DE2614341A1

DE2614341A1 - Verfahren zur behandlung von arsen und antimon enthaltenden erzen oder metallurgischen nebenprodukten

Info

Publication number: DE2614341A1
Application number: DE19762614341
Authority: DE
Inventors: Jozef Hiemeleers; Antoine Van Peteghem; Achille De Schepper
Original assignee: METALLURGIE HOBOKEN-OVERPELT; Societe Generale Metallurgique de Hoboken SA
Current assignee: Umicore NV SA
Priority date: 1975-04-01
Filing date: 1976-03-31
Publication date: 1976-10-14
Also published as: AU1257576A; AU498301B2; GB1515596A; JPS5934775B2; DE2614341C2; DE2660909C2; FR2306271B1; US4102976A; FR2306271A1; JPS51121429A; CA1069316A

Description

Verfahren zur Behandlung von Arsen und Antimon e.;· ha Ice --i.-i Erzen oder metallurgischen Nebenprodukter

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur ra > metallurgischen Behanclung von Arsen und Antimon enthaltenden Erzen oder metallurgischen Nebenprodukten wie beispielsweise Speisen.

Aas der DT-PS 1.0 49 105 ist es lekannt, Speisen durc: L . cun.; ia einer Säurelösung bei einer 'J emperatur zwischer· ".Of und 2';> und bei einem Sauerstof f-Partia] druck zwischen 1 u».: 2 j :t;r» z-. behände In. Der Nachteil dieses Verfahrens liegt jed-ch :.^iin, d£3 das Antimon in dem nicht gelösten Rückstand verbleiet.»

Die eine Verbesserung des obigen Verfahrens beschreibence DT-PS 11 61 432 schreibt eine geringere Temperatur und eine Erhöhung der Rührintensität vor. Es hat sich jedoch erwiesen, daß auch bei diesem Behandlungsverfahren das meiste Antimon in dem nicht gelösten Rückstand verbleibt.

-~ 2 —

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BERLIN: TELEFON (O3O) 8312O88 KABEL: PROPINDUS- TELEX O184O57

MÜNCHEN: TELEFON (O8 11) 22 56 88 KABEL: PROPINDUS · TELEX OO 24 244

BAD ORIGINAL

26Η3ΑΊ

Aus der DT-OS 20 20 308 ist weiterhin bekannt, Speisen zu verwenden, um die Oxidation von As₂O-, das beispielsweise in Flugasche enthalten ist, zu aktivieren, wenn ein solches Material in einer Säurelösung unter Druck und bei einer Temperatur zwischen 80 und 170°C mit Sauerstoff gelaugt wird. Aus Beispiel 4 dieser DT-OS wird deutlich, daß das meiste in dem Speisenmaterial enthaltene Antimon in dem nicht gelösten Rückstand verbleibt.

Es ist festzustellen, daß bei den in den vorerwähnten Druckschriften beschriebenen Beispielen das Molverhältnis As : Sb in der Laugungsmischung immer geringer als 6,5 ist.

Das Verfahren entsprechend der vorliegenden Erfindung erbringt gute Auflösungsmengen für Arsen und Antimon, die 98 % erreichen oder zuweilen auch überschreiten können.

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Behandlung von Arsen und Antimon enthaltenden Erzen oder metallurgischen Nebenprodukten durch Laugung in Säurelösung mit Sauerstoff oder einem Sauerstoff enthaltenden Druckgas bei einer Temperatur zwischen 2O und 200 C. Bei diesem Verfahren wird erfindungsgemäss vorgeschlagen, daß As und/oder P der Laugungsmischung hinzugefügt werden,derart daß darin das Molverhältnis (As +4P) : Sb mindestens gleich 8 ist und vorzugsweise zwischen 10 und 40 liegt. Dabei wird mindestens der grössere Teil des in den Erzen oder metallurgischen Nebenprodukten enthaltenen Arsens oder Antimons aufgelöst.

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Es ist vorteilhaft, die Arsenkonzentration in der Laugungslösung auf weniger als ungefähr 250 g/l zu halten, um einen guten Auflösungsertrag der Arsenate, die während des Laugungsprozesses gebildet werden, und des Arsens selbst zu erhalten.

As und P können in jeder beliebigen Form zugefügt werden. Es hat sich jedoch als vorteilhaft erwiesen, sie in Form ihrer fünf- oder dreiwertigen Säuren oder Oxide zuzufügen.

Die Säuremenge kann auf die Menge beschränkt werden, die erforderlich ist, um die in dem aufzuschließenden Material (Speisenmaterial) enthaltenen Metalle in Salze umzuwandeln.

Vorzugsweise wird die Laugung mit Hilfe von Schwefelsäurelösung durchgeführt. Gute Resultate werden auch mit Salzsäure und Salpetersäure erreicht. Es ist auch möglich, die Laugung in einer Lösung von Arsen- oder Phosphorsäure durchzuführen; dann werden Arsenate und Phosphate gebildet, deren größerer Teil in der Laugungsmischung unlöslich ist. Wenn dann beispielsweise Schwefelsäure hinzugefügt wird, um die Arsenate und Phosphate in Sulphate umzuwandeln, wird das gleiche Ergebnis erzielt, als wenn zum Laugen des Speisenmaterials Schwefelsäure verwendet wird.

Das Verfahren entsprechend der vorliegenden Erfindung ist besonders gut zur Behandlung von Speisen geeignet. Letztere werden vorzugsweise bei einer Temperatur zwischen 50 und 70 C gelaugt.

Es kann sich als nützlich herausstellen, entsprechend dem Verfahren der vorliegenden Erfindung den sich aus einer vorherigen Laugung ergebenden Rückstand zu laugen, um sehr

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geringwertige Rückstände von As (z.B. 0,06 %) und Sb (z.B. 0,49 %) zu erhalten.

Für die weitere Behandlung der Angriffslösungen ist es besonders vorteilhaft, die unten beschriebenen flüssig-flüssig Extraktionsverfahren zur Behandlung von Säurelösungen von Arsen, Antimon und eventuell Phosphor enthaltenden .Metallen zu verwenden, die ein Molverhältnis von (As +4P) : Sb von mindestens gleich 8 haben.

Es ist festgestellt worden, daß Arsen und Antimon gleichzeitig aus den genannten Lösungen extrahiert werden können mittels einer organischen Flüssigkeit die enthält:

(a) 2 bis 30 Vo1%, vorzugsweise 5 bis 25%, eines alkylierten 8-Hydroxychinoline,

(b) 5 bis 80 Vol% eines Extrahierungsmittels aus einer der Gruppe der Extrahierungsmittel, die besteht aus:

(a¹) den Phosphonsäureestern mit der allgemeinen Formel

R,-P(OR-)-OR.,, den phopphonigen Säureestern mit der

allgemeinen Formel R,-P (OR.,)-OR.,, den Phosbhinsäureestern

12 3

mit der allgemeinen Formel Ri-P (R₃J-OR₃ und den phosphinigen Säureestern mit der allgemeinen Formel R₁-P(R₂J-OR₃, worin R₁, R und R- die gleichen oder unterschiedlichen, nicht substituierten oder substituierten Kohlenwasserstoffgruppen darstellen, und

(b¹) die organophosphorigen Zusammensetzungen mit der allgemeinen Formel (RO)₃P = 0, worin R eine nicht substituierte

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oder substituierte Alkyl-, Aryl- oder Aralkylgruppe darstellt, und

(c) ein inertes organisches Verdünnungsmittel,

wobei der Säuregehalt der wässrigen Phase während der Extraktion bei mindestens 1 N gehalten wird, um die Koextraktion von anderen Elementen wie z.B. Kupfer zu beschränken.

Es kann nützlich sein, die organische Flüssigkeit mit einer Säurelösung zu behandeln, bevor sie für die Extraktion verwendet wird, insbesondere, um während der Extraktion den oben erwähnten Säuregehalt der wässrigen Phase aufrechtzuerhalten.

Die organische Flüssigkeit kann bis zu 30 Vo1% eines Stabilisators enthalten, um die Phasentrennung zu erleichtern, vorzugsweise einer langen aliphatischen Kette wie Isodecanol.

Nach der Extraktion kann die organische Flüssigkeit regeneriert werden, indem sie zuerst mit einer Säurelösung gewaschen wird, deren Konzentration geringer als 1 N ist, oder mit Wasser, um Arsen zurückzugewinnen, und dann indem sie nachfolgend entweder mit einer Base in festem oder gelöstem Zustand behandelt wird oder mit einem Metallpulver, das Antimon bindet, um das Antimon zurückzugewinnen. Zwischen der Rückgewinnung des Arsens und der des Antimons ist es vorteilhaft,die organische Flüssigkeit mit Wasser zu waschen, um den größeren Teil der Säure zu extrahieren.

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Es hat sich auch herausgestellt, daß Antimon wahlweise aus Metallsäurelösungen extrahiert werden kann, die Arsen, Antimon und gegebenenfalls Phosphor enthalten und ein Molverhältnis von (As +4P) : Sb von mindestens gleich haben, und zwar mittels einer organischen Flüssigkeit enthaltend;

(a) 2 bis 30 Vo 1%, vorzugsweise 5 bis 25°4, eines alkylierten 8-Hydroxychinoline und

(b) ein inertes organisches Verdünnungsmittel,

wobei der Säuregehalt der wässrigen Phase während der Extraktion auf mindestens 1 N gehalten wird, um die Koextraktion anderer Elemente wie Kupfer zu beschränken.

Es ist vorteilhaft, der organischen Flüssigkeit 0,5 bis 5 Vol%, vorzugsweise 1,5 bis 2,5 % eines Extrahxerungsmxttels aus der oben genannten Gruppe der Extrahierungsmittel zuzufügen.

Wie beim oben beschriebenen Verfahren zur gleichzeitigen Extraktion kann auch hier die organische Flüssigkeit mit einer Säurelösung vorbehandelt werden, und sie kann ebenfalls bis zu 30 Vol% eines Stabilisators, vorzugsweise Isodecanol, enthalten. Darüber hinaus kann Antimon aus der organischen Flüssigkeit zurückgewonnen werden, indem sie mit einer Ease in festem oder gelöstem Zustand oder mit einem Metallpulver behandelt wird, das Antimon bindet, möglicherweise nachdem die organische Flüssigkeit mit Wasser gewaschen wurde, um die Säure zurückzugewinnen.

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BAD ORIGINAL

Antimon kann auch wahlweise aus den Metall-Säurelösungen extrahiert werden, die Arsen, Antimon und möglicherweise Phosphor enthalten und ein Molverhältnis von (As +4P) : Sb von mindestens gleich 8 haben, mit Hilfe einer organischen Flüssigkeit enthaltend:

(a) 2 bis 30 Vol%, vorzugsweise 5 bis 25%, eines alkylierten 8-Hydroxychinolins,

(b) 5 bis 50 Vol% einer organophosphorigen Säure mit der allgemeinen Formel

(RO)₂ -P=O

OH ,

worin R eine nicht substituierte der substituierte Kohlenwasserstoffgruppe darstellt,

(c) 0,5 bis Io Vol% als Stabilisator wirkendes Nonylphenol, und

(d) ein inertes organisches Verdünnungsmittel,

wobei der Säuregehalt der wässrigen phase während der Extraktion bei mindestens 1 N aufrechterhalten wird, um die Koextraktion anderer Elemente wie Kupfer zu beschränken.

Antimon kann aus der organischen Flüssigkeit wie oben beschrieben zurückgewonnen werden.

Arsen kann aus dem entsprechend den obigen Verfahren erzeugten Raffinat zur wahlweisen Extraktion von Antimon mit Hilfe einer organischen Flüssigkeit extrahiert werden, die ein Ester enthält aus der Gruppe der Ester, die besteht

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aus den Phophonsäureestern mit der allgemeinen Formel

R-,- P(OR-)-OR,, den phosphonigen Säureestern mit der allgemeinen Formel R₁- P(OR₀)-OR,, den Phosphinsäureestern mit der allgemeinen Formel R,- P(R-)-OR, und den phosphinigen

Säureestern mit der allgemeinen Formel R,- P(R-)-OR₃, worin R,, R und R_ die gleichen oder unterschiedlichen nicht substituierten oder substituierten Kohlenwasserstoffgruppen darstellen.

Die organische Flüssigkeit kann aus einem solchen Ester in nicht gelöstem Zustand oder aus einer Lösung eines solchen Esters in einem inerten organischen Lösungsmittel bestehen. Sie kann auch einen Stabilisator wie Isodecanol enthalten, um die Phasentrennung zu erleichtern.

Es kann nützlich sein, die organische Flüssigkeit mit einer Säurelösung vorzubehandeln, bevor die Extraktion durchgeführt wird, obwohl die Azidität der wässrigen Phase nicht so kritisch ist wie in den oben beschriebenen Verfahren gleichzeitiger Extraktion von As und Sb und wahlweiser Extraktion von Sb.

Nach der Extraktion kann die organische Flüssigkeit entweder durch Behandlung mit Wasser oder durch Behandlung mit einer Base in festem oder aufgelöstem Zustand regeneriert werden, wobei Arsen in dieser letzten Alternative als Arsenat ausgefällt wird. Es ist auch möglich, die organische Flüssigkeit mit Hilfe eines Reduktionsgases, z.B. SO-, zu regenerieren, wobei Arsen in Form von gängigem Giftmehl getrennt wird. Da

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die organische Flüssigkeit nicht nur das Arsen extrahiert, sondern auch einen Teil der Säure, wird die Regenerierung vorteilhafterweise in zwei Schritten durchgeführt: In einem ersten Schritt wird die organische Flüssigkeit mit Wasser gewaschen, um den größeren Teil der Säure zurückzugewinnen, der dann in den Kreislauf des Extraktionsabschnitts zurückgegeben werden kann, und in einem zweiten Schritt wird die Regenerierung der organischen Flüssigkeit durch Behandlung mit einer der oben erwähnten Substanzen vervollständigt.

In den oben genannten flüssig-flüssig-Extraktionsverfahren kann das 7- [3-(5, 5, 7, 7-Tetramethyl-l-Octenyl)jf - 8-Hydroxychinolin (im Handel unter dem eingetragenen Namen "KEUSX-lOO" und hergestellt von Ashland Chemicals, Ohio/USA) vorteilhaft als alkyliertes 8-Hydroxychinolin verwendet werden, das Diisobutylester der Isobutyl-Phosphonsäure (im Handel unter dem eingetragenen Namen "HOSTAREX PO 212" und hergestellt von Hoechst in der Bundesrepublik Deutschland) als Phosphonsäureester, Tributylphosphat als organophosphorige Zusammensetzung, Di(2-Athylhexyl)-phosphorige Säure als organophosphorige Säure, und das Erzeugnis, das unter dem eingetragenen Namen "ESCAID-lOO" im Handel ist und von Esso Chemical Cy. hergestellt wird, als inertes Verdünnungsmittel. Andere geeignete Verdünnungsmittel enthalten aliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe wie Benzol, Toluol, Xylen, Heizöl und Kerosin.

Es ist festzustellen, daß das zuletzt beschriebene Verfahren zur Arsen-Extraktion bei Säurelösungen jeglichen Ursprungs und jeglicher Azidität angewendet werden kann.

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Das Verfahren kann daher erfolgreich auf die Extraktion von Arsen aus Lösungen angewendet werden, die 5 bis 100 g/l H_nSO₄ oder 5 bis 400 g/l HCl enthalten. Das Verfahren ist besonders gut nicht nur für die Behandlung der oben beschriebenen Arsen und Antimon enthaltenden .Materialien geeignet, sondern auch für die Entzi ervr.g von Arsen aus Lösun-en aus der Kupfer-Elektroraffination, insbesondere aυρ der Ablasslösung, und für die Reinigung von Lösungen zur Elektroextraktion von Kupfer.

Es ist weiterhin festzustellen, daß all die oben erwähnten flüssig-fiüssig-Extraktionsverfahren besonders wirksam sind, wenn Arsen in fünfwertigern Zustand vorhanden ist, während die Wertigkeit des Antimon in dieser Hinsicht ohne Bedeutung ist.

Zum besseren Verständnis der Erfindung wird auf die folgenden Beispiele Bezug genommen:

Beispiel 1

Dieses Beispiel bezieht sich auf die Laugung einer Speise, die in Gew% enthält:

2,7 Pb; 13,1 Cu; 25,4 Ni; 1,3 Cor 31,2 As; 18,3 Sb. - Laugungsbedingungen:

Temperatur	: 6O°C
Dauer	: 6 Stunden
0_-Partia!druck	2 : lO kg/cm

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Laugungslösung ·,

- H_SO. : stöchiometrische Menge zur Umwandlung von Cu, Ni,

Co und Pb in Sulphate

- H-AsO. : 200 g As/1 Konzentration der Speise : 200 g/l

- Ergebnisse;

- Rückstand in Gew% : 20,8

- Zusammensetzung des Rückstandes in Gew% : O,53 Co; 1 Ni; 19,2 Cu? 3,8 Sb; 18 As.

- Zusammensetzung der Endlösung in g/l : 2,38 Co; 50,4 Ni; 18,2 Cu; 35 Sb; 254,9 As.

Auflösungsgrad in % : 91,5 Co; 99,2 Ni; 69,4 Cu; 95,6 Sb;

88 As.

Beispiel 2

Dieses Beispiel bezieht sich auf die Laugung der Speise entsprechend Beispiel 1 unter folgenden Bedingungen:

Temperatur	: 60°C
Dauer	: 6 Stunden
O₂~Partialdruck	2 : 10 kg/cm

Laugungslösung:

- H₃SO₄ : stöchiometrische Menge zur Umwandlung von Cu,

Ni, Co und Pb in Sulphate

- H₃PO₄ : 85 g/l

Konzentration der Speise : 200 g/l

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- Ergebnisse:

- Rückstand in Gew% : 10,5

- Zusammensetzung des Rückstandes in Gew% : 0,09 Co; 0,47 Ni;

29.8 Cu; 1,4 Sb; 2,1 As.

- Zusammensetzung der Endlösung in g/l : 2,58 Co; 50,7 Ni;

19.9 Cu; 36,3 Sb; 62 As.

- Auflösungsgrad in % : 99,5 Co; 99,8 Ni; 76,1 Cu; 99,2 Sb; 99,3 As.

Beispiel 3

Dieses Beispiel bezieht sich auf die gleichzeitige Extraktion von As und Sb aus einer wässrigen Lösung enthaltend in g/l : 120 As, 9 Sb, 30 Cu und 110 freies H₃SO₄.

Die Extraktion wurde mit Hilfe einer organischen Flüssigkeit durchgeführt, die 20% KELEX-lOO, 30% HOSTAREX PO 212, 25% Isodecanol und 25% ESCAID-lOO enthielt, wobei die organische Flüssigkeit mit einer Lösung aus 200 g/l H₃SO₄ vorbehandelt wurde.

Das nach sieben Extraktionsstufen erhaltene Raffinat mit einem Verhältnis von organischer Phase zu wässriger Phase (0:A) = 1 enthält in g/l:

HO freies H₃SO₄, 4 As, 0,3 Sb, 28,7 Cu. Diese Zahlen entsprechen einem Extraktionsertrag von 96% für As, 96% für Sb und 4% für Cu. As-Sb-Cu werden während der Rückgewinnung auf folgende Weise getrennt:

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1. As wird zurückgewonnen durch Behandlung der organischen Flüssigkeit mit einer Lösung aus 40 g/l H₇SO₄

- 0 : A = 1 : 1 in vier Stufen

- das erhaltene Eluat enthält in g/l : 115,6 As; 0,8 Sb; 0,026 Cu; 70 H

2. Zurückgewinnung der Säure durch Waschen mit Wasser.

3. Antimon wird zurückgewonnen durch Behandlung mit einer Lösung aus 200 g/l NaOH, wodurch ein Rückstand erhalten wird, der 32% Sb und 1,62% As enthält; (wenn As und Sb in dem Eluat gelöst verbleiben wollen,wird KOH statt NaOK verwendet)

4. Zurückgewinnung des Kupfers und gleichzeitige Säure-Vorbehandlung der organischen Flüssigkeit durch Waschen mit einer Lösung aus 200 g/l Schwefelsäure.

- 0 : A = 5 : 1

- Die Waschlösung enthält in g/l : O,0Ol Sb und 6,36 Cu.

Die Rückgewinnungserträge sind in folgender Tabelle dargestellt:

Rückgewinnungsertrag

während der Vorgänge As Sb Cu

a) As-Rückgewinnung 99,65% 9,1% 2%

b) Sb-Rückgewinnung 0,35 % 90,8 % 0,3 %

c) Cu-Rückgewinnung - - 97,69 %

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Beispiel 4

Eine gleichzeitige Extraktion von As und Sh aus einsr wässrigen Lösung, die in g/l 90 As, 8,9 Sb, 30 Cu und 145 freies H^SO. enthält, wird mit einer organischen Flüssigkeit durchgeführt enthaltend : 20 % KELEX-100, 40 % Tributy!phosphat, 20 % Isodecanol und 20 % ESCAID-lOO, die in einer Lösung von 200 g/l K₇SO₄ vorbehandelt wurde.

Das nach sieben Extraktionsstufen erhaltene Raffinat mit 0 : A - Verhältnis gleich 1 : 1 enthält in g/l : 150 H₃SO₄, 5 As, 0,45 Sb und 30,2 Cu.

Beispiel 5

Eine wahlweise Extraktion von Sb aus einer wässrigen Lösung enthaltend in g/l : 113,8 As, 8,85 Sb, 30 Cu und 150 freies H„SO/ wird mit einer organischen Flüssigkeit durchgeführt, die 20 % KELEX-100, 20 % Isodecanol, 2 % HOSTAREX PO und 58 % ESCAID-lOO enthält und mit einer Lösung aus 200 g/l H-SO- vorbehandelt wurde.

Das nach vier Extraktionsstufen erhaltene Raffinat mit einem 0 : A - Verhältnis gleich 1:1 enthält in g/l : 147 H₃SO₄, 105 As, 0,68 Sb und 29,6 Cu.

Die Behandlung des obigen Raffinats zur Extraktion von Arsen mit unverdünntem HOSTAREX PO 212, vorbehandelt mit einer Lösung aus 200 g/l H₇SO₄ ermöglicht, daß nach vier Extraktionsstufen mit einem 0 : A - Verhältnis gleich 1:1 ein Raffinat erhalten wird, das in g/l enthält: 147 H-SO₄, 2 As, 0,5 Sb und 29,6 Cu.

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- 15 Beispiel 6

Eine wahlweise Extraktion von Sb aas einer wässrigen Lösung enthaltend in g/l : 102 As, 5,9 Sb, 27 Cu und 370 freies H₃SO₄ wird mit einer organischen Flüssigkeit durchgeführt, die 25 % KELEX-120 (eine Mischung aus vier Teilen KELEX-lOO mit einem Teil Nonylphenol), 30 % Di(2-äthylhexyl)-phosphorige Säure und 45 % ESCAID-IOO enthält und mit einer Lösung aus 200 g/l H₃SO₄ vorbehandelt wurde.

Das nach sieben Extraktionsstufen mit einem 0 : A-Verhältnis gleich 1 : 1 erhaltene Raffinat enthält in g/l : 103,8 As, 0,57 Sb, 27,9 Cu und 368 H₂SO₄.

Patentansprüche:

Se/MP - 25 923

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Claims

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Patentansprüche

♦ Verfahren zur Behandlung von Arsen und Antimon enthaltenden EiZen oder metallurgischen Nebenprodukten durch Laugung in einer Säurelösung mit Sauerstoff oder einem Sauerstoff enthaltenden Druckgas bei einer Temperatur zwischen 20 und 200°C, dadurch gekennzeichnet, daß der Laugungsmischung Arsen und/oder Phosphor in einer solchen Menge zugeführt wird, daß darin das Molverhältnis (As +4P): Sb mindestens gleich 8 ist, wobei mindestens der größere Teil des in den Erzen oder metallurgischen Nebenprodukten enthaltenen Arsens und Antimons aufgelöst wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Molverhältnis (As +4P) : Sb in der Laugungsmischung zwischen 10 und 40 liegt.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Arsenkonzentration in der Laugungslösung geringer als etwa 250 g/l ist.
4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß Arsen und Phosphor in Form ihrer fünf- oder dreiwertigen Säuren oder Oxide zugefügt werden.
5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Säuremenge auf diejenige beschränkt ist, die erforderlich ist, um die in dem Speisenmaterial enthaltenen Metalle in Salze umzuwandeln.

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6. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Laugung in einer Schwefelsäurelösung vorgenommen wird.
7. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn-

z e i c h η et, daß die Laugung in einer Lösung von Arsensäure und Phosphorsäure stattfindet, wonach Schwefelsäure in einer Menge hinzugefügt wird, die zumindest gleich derjenigen ist, die erforderlich ist, um die in dem Speisenmaterial enthaltenen Metalle in Sulphate umzuwandeln.
8. Verfahren nach Anspruch 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß das verwendete Material Speisen sind.
9. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß die Laugung bei einer Temperatur zwischen 50 und 70°C durchgeführt wird.
10. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß Arsen und Antimon gleichzeitig aus der Laugungslösung extrahiert werden mittels einer organischen Flüssigkeit enthaltend

(a) 2 bis 30 Vol% alkyliertes 8-Hydroxychinolin,

(b) 5 bis 80 Vol% eines ExtrahierungsmitteIs aus der Gruppe der Extrahxerungsmittel bestehend aus:

(a¹) den Phosphonsäureestern mit der allgemeinen Formel

R,-P(0R₂)-OR₃, den phosphonigen Säureestern mit der allgemeinen Formel R,-P(OR₀)-OR-. den Phosphinsäure-

estern mit der allgemeinen Formel R-,-P (R₃J-OR₃ und

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den phosphinige!! Säureestern mit der allgemeinen Formel R₁-P(R₃)-OR₃, worin R^, R_ und R₃ die gleichen oder unterschiedlichen nicht substituierten oder substituierten Kohlenwasserstoffgruppen darstellen, und

(b¹ ) den orgar.ophosphorigen Zusammensetzungen mit der allgemeinen Formel (RO)-P = 0, worin R eine nicht substituierte oder substituierte Alkyl-, Aryl- oder Aralkylgruppe darstellt, und
(c) ein inertes organisches Lösungsmittel, wobei der Säuregehalt der wässrigen Phase während der Extraktion bei mindestens 1 N gehalten wird.
11. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß die organische Flüssigkeit nach der Extraktion regeneriert wird um erst durch Waschen mit einer Säurelösung, deren Konzentration geringer als 1 N ist, oder mit Wasser, um das Arsen zurückzugewinnen, und dann durch nachfolgende Behandlung entweder mit einer Base in festem oder gelöstem Zustand oder mit einem Metallpulver, das das Antimon bindet, um das Antimon zurückzugewinnen.
12. Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennze ichnet, daß die organische Flüssigkeit zwischen der As- und der Sb-Rückgewinnung mit Wasser gewaschen wird, um Säure zurückzugewinnen.
13. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Antimon wahlweise aus der Laugungslösung extrahiert wird mit Hilfe einer organischen Flüssigkeit enthaltend:

(a) 2 bis 30 Vol% eines alkylierten 8-Hydroxychinolins und

(b) ein inertes organisches Verdünnungsmittel,

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wobei der Säuregehalt der wässrigen phase wahrend der Extraktion bei mindestens 1 N aufrechterhalten wird.
14. Verfahren nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß die organische Flüssigkeit 0,5 bis Vol% eines Extrahierungsraittels aus der Gruppe der Extrahierungsmittel enthält, die enthalten:

(a¹) die Phosphonsäureester mit der allgemeinen Formel

R₁-P(OR₀)-OR-, die phosphonigen Säureester mit der allgemeinen Formel R,-P(OR«)-OR-, die Phosphinsäure-

ester mit der allgemeinen Formel R,-P (R-)-OR-, und die phosphinigen Säureester mit der allgemeinen Formel R,-P(R-J-OR₃, worin R-, R„ und R_ die gleichen oder unterschiedlichen nicht substituierten oder substituierten Kbhlenwasserstoffgruppen darstellen, und

(b¹) die organophosphorigen Zusammensetzungen mit der allgemeinen Formel (RO)₃P = 0, worin R eine nicht substituierte oder substituierte Alkyl-, Aryl- oder Aralkylgruppe darstellt.
15. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Antimon wahlweise aus der Laugungslösung extrahiert wird mit Hilfe einer organischen Flüssigkeit enthaltend:

(a) 2 bis 30 Vol% eines alkylierten 8-Hydroxychinolins,

(b) 5 bis 50 Vol% einer organophosphorigen Säure mit der allgemeinen Formel

(RO)₂-P - 0

OH

worin R eine nicht substituierte oder substituierte Kohlenwasserstoffgruppe darstellt,

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(c) 0,5 bis 10 Vol% Nonylphenol als Stabilisator und

(d) ein inertes organisches Verdünnungsmittel, wobei der Säuregehalt der wässrigen Phase während der Extraktion auf mindestens 1 N gehalten wird.
16. Verfahren nach Anspruch 13 oder 15, dadurch gekennzeichnet, daß nach der Extraktion die organische Flüssigkeit durch Behandlung mit einer Base in festem oder gelöstem Zustand oder mit einem das Antimon bindenden Metallpulver zurückgewonnen wird, vorzugsweise nach Waschen der organischen Flüssigkeit mit Wasser, um einen Teil der Säure zu extrahieren.
17. Verfahren nach Anspruch 13 oder 15, dadurch g e kennnzeichnet, daß das Arsen aus der Laugungslösung, der das Antimon entzogen wurde, mit Hilfe einer organischen Flüssigkeit extrahiert wird, die ein Ester aus der Gruppe der Ester enthält, die bestehen aus:

den Phosphonsäureestern mit der allgemeinen Formel 0

R₁- P(OR₂)-OR₃,

den phosphonigen Säureestern mit der allgemeinen Formel R₁- P (OR₂)-OR₃,

den Phosphinsäureestern mit der allgemeinen Formel R₁- P(R₂)-OR₃ und

den phosphinigen Säureestern mit der allgemeinen Formel R₁- P(R„)-OR₃, worin R., R₂ und R- die gleichen oder unterschiedlichen nicht substituierten oder substituierten Kohlenwasserstoffgruppen darstellen.

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18. Verfahren nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, daß nach Extraktion die organische Flüssigkeit durch Behandlung mit Wasser oder mit einer Base in festem oder gelöstem Zustand oder mit einem Reduktionsagens wie S0_ zurückgewonnen wird, vorzugsweise nach dem Waschen der organischen Flüssigkeit mit Wasser, um einen Teil der Säure zurückzugewinnen.
19. Verfahren nach Anspruch lO, 13 oder 15, dadurch gekennzeichnet, daß die organische Flüssigkeit mit einer Säurelösung behandelt wird, bevor sie zur Extraktion verwendet wird, um den erforderlichen Säuregehalt der wässrigen Phase während der Extraktion aufrechtzuerhalten..
20. Verfahren nach Anspruch 10, 13 oder 15, dadurch gekennzeichnet, daß 7- [3-(5,5,7,7-Tetramethyl-l-Octenyl)J - 8-Hydroxychinolin als alkyliertes 8-Hydroxychinolin verwendet wird.
21. Verfahren nach Anspruch 10, 14 oder 17, dadurch gekennzeichnet, daß Diisobutylester der Isobutylphosphonsäure als Phosphonsäureester verwendet wird.
22. Verfahren nach Anspruch 10 oder 14, dadurch gekennzeichnet, daß Tributylphosphat als organophosphorige Zusammensetzung verwendet wird.
23. Verfahren nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, daß Di(2-äthylhexyl)-phosphorige Säure als organophosphorige Säure verwendet wird.

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24. Verfahren nach Anspruch 10, 13 oder 17, dadurch gekennzeichnet, daß die organische Flüssigkeit bis zu 30 Vol% eines Stabilisators enthält.
25. Verfahren nach Anspruch 24, dadurch gekennzeichnet, daß Isodecanol als Stabilisator verwendet wird.
26. Verfahren zum gleichzeitigen Extrahieren von Arsen und Antimon aus einer Metallsäurelösung enthaltend die vorgenannten Elemente und möglicherweise Phosphor, mit einem Molverhältnis von(As +4P) : Sb mindestens gleich 8, wobei die Extraktion mit Hilfe einer organischen Flüssigkeit durchgeführt wird, enthaltend:

(a) 2 bis 30 Vol% eines alkylierten 8-ii/droxychinolins,

(b) 5 bis 80 Vo1% eines ExtrahierungsmitteIs aus der Gruppe der Extrahierungsmitte1 enthaltend:

(a'J die Phosphonsäureester mit der allgemeinen Formel

R,- P(OR₂J-OR₃, die phosphonigen Säureester rait der allgemeinen Formel R,- P(OR₃J-OR₃, die Phosphinsäureester mit der allgemeinen Formel

R,- P(R₂J-OR₃ und die phosphinigen Säureester mit der allgemeinen Formel R,- P(R₃J-OR₃, wobei R^, R₃ und R_ die gleichen oder unterschiedlichen nicht substituierten oder substituierten Köhlenwasserstoffgruppen darstellen und

(b'} die organophosphorigen Zusammensetzungen mit der allgemeinen Formel (RO)₃P = 0, worin R eine nicht substituierte oder substituierte Alkyl-, Arylocer Aralkylgruppe darstellt, und

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(c) ein inertes organisches Verdünnungsniittel, wobei der Säuregehalt der wässrigen Phase während der Extraktion bei mindestens 1 N aufrechterhalten wird.
27. Verfahren zum wahlweisen Extrahieren von Antimon aus einer Metallsäurelösung enthaltend Antimon, Arsen und möglicherweise Phosphor, mit einem Molverhältnis (As +4P) : Sb von mindestens 8, wobei die Extraktion mit Hilfe einer organischen Flüssigkeit ausgeführt wird, enthaltend:

(a) 2 bis 30 Vol% eines alkylierten 8-Hydroxychinolins, und

(b) ein inertes organisches Verdünnungsmittel, wobei der Säuregehalt der wässrigen Phase während der Extraktion bei mindestens 1 N aufrechterhalten wird.
28. Verfahren zum wahlweisen Extrahieren von Antimon aus einer Metallsäurelösung enthaltend Arsen, Antimon und möglicherweise Phosphor, mit einem Molverhältnis (As +4P) : Sb von mindestens 8, wobei die Extraktion mit Hilfe einer organischen Flüssigkeit durchgeführt wird, enthaltend;

(a) 2 bis 30 Vol% eines alkylierten 8-Ilydroxychinolins, und

(b) 5 bis 50 Vo1% einer organophosphorigen Säure mit der allgemeinen Formel

(RO)₂ -P=O

OH ,

worin R eine nicht substituierte oder substituierte Kohlenwasserstoffgruppe darstellt,

(c) 0,5 bis 10 Vol% Nonylphenol als Stabilisator und

(d) ein inertes organisches Verdünnungsmittel, wobei der Säuregehalt der wässrigen Phase während der Extraktion bei mindestens 1 N aufrechterhalten wird.

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26H341
29. Verfahren zum Extrahieren von Arsen aus einer Säurelösung, dadurch gekennzeichnet, daß die Extraktion mit Hilfe einer organischen Flüssigkeit durchgeführt wird enthaltend ein Ester aus der Gruppe der Ester bestehend aus

den Phosphonsäureestern mit der allgemeinen Formel R₁- Ö(OR₂)-OR₃,
den phosphonigen Säureestern mit der allgemeinen Formel R,- P(OR^)-OR₃, den Phosphxnsaureestern mit der allgemeinen Formel R^- P(R₃J-OR₃ und den phosphinigen Säureestern mit der allgemeinen Formel R,- P(R₂J-OR₃, worin R,, R_und R₃ die gleichen oder unterschiedlichen nicht substituierten oder substituierten Kohlenwasserstoffgruppen darstellen.
30. Verfahren nach Anspruch 29, dadurch gekenn zeichnet, daß die Säurelösung eine Lösung aus der Kupfer-Εlektroraffination ist, insbesondere eine Ablass-Lösung aus einer solchen Raffination.

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