BE1002453A3 - Werkwijze voor het winnen van germanium. - Google Patents

Werkwijze voor het winnen van germanium. Download PDF

Info

Publication number
BE1002453A3
BE1002453A3 BE8900472A BE8900472A BE1002453A3 BE 1002453 A3 BE1002453 A3 BE 1002453A3 BE 8900472 A BE8900472 A BE 8900472A BE 8900472 A BE8900472 A BE 8900472A BE 1002453 A3 BE1002453 A3 BE 1002453A3
Authority
BE
Belgium
Prior art keywords
solution
process according
organic phase
gallium
indium
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
BE8900472A
Other languages
English (en)
Inventor
Jean H M Vliegen
Guy G L B Haesebroek
Schepper Achille J M De
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
ACEC-Union Miniere SA
Original Assignee
ACEC-Union Miniere SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority to BE8900472A priority Critical patent/BE1002453A3/nl
Application filed by ACEC-Union Miniere SA filed Critical ACEC-Union Miniere SA
Priority to JP2505290A priority patent/JPH0776396B2/ja
Priority to PCT/BE1990/000016 priority patent/WO1990013677A1/en
Priority to ES90905390T priority patent/ES2052253T3/es
Priority to EP90905390A priority patent/EP0468978B1/en
Priority to AT90905390T priority patent/ATE103640T1/de
Priority to AU53478/90A priority patent/AU5347890A/en
Priority to CA002047728A priority patent/CA2047728C/en
Priority to DE69007788T priority patent/DE69007788T2/de
Priority to US07/752,542 priority patent/US5277882A/en
Priority to ZA903101A priority patent/ZA903101B/xx
Priority to DD90340146A priority patent/DD298000A5/de
Priority to YU83490A priority patent/YU83490A/sh
Priority to PT93902A priority patent/PT93902A/pt
Priority to PL28497190A priority patent/PL284971A1/xx
Priority to TR90/0370A priority patent/TR25344A/xx
Application granted granted Critical
Publication of BE1002453A3 publication Critical patent/BE1002453A3/nl
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01GCOMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G17/00Compounds of germanium
    • C01G17/003Preparation involving a liquid-liquid extraction, an adsorption or an ion-exchange
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22BPRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B3/00Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
    • C22B3/20Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
    • C22B3/26Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by liquid-liquid extraction using organic compounds
    • C22B3/40Mixtures
    • C22B3/409Mixtures at least one compound being an organo-metallic compound
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P10/00Technologies related to metal processing
    • Y02P10/20Recycling

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

Een germaniumhoudende sulfaatoplossing, die indium en/of gallium bevat, wordt bij pH 1-2,5 in kontakt gebracht met een organische fase, die een gesubstitueerd 8-hydroxyquinoline en een zure organische fosforverbinding bevat. Zo worden, naast germanium ook indium en gallium uit de sulfaatoplossing geëxtraheerd.

Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 



  WERKWIJZE VOOR HET WINNEN VAN GERMANIUM 
Deze uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor het afscheiden van germanium uit een germaniumhoudende waterige sulfaatoplossing, volgens dewelke men deze oplossing in kontakt brengt met een organische fase, die een gesubstitueerd 8-hydroxyquinoline en een organische fosforverbinding bevat, bij een pH waarbij de organische fase zich oplaadt met germanium. 



   Een dergelijke werkwijze is beschreven in EP-A-199905. In deze gekende werkwijze vertrekt men bijvoorbeeld van een sulfaatoplossing met 220 mg Ge/l, 110 g Zn/l en 32 g   H2S04/1,   voortkomende van de loging van vliegstof. Deze oplossing wordt bij   350C   in kontakt ge- bracht met een organische fase, die een mengsel van gesubstitueerde
8-hydroxyquinolines bevat evenals tri-n-octylfosfinoxide (TOPO), bijvoorbeeld een vloeistof samengesteld uit 15 volume % hydroxyqui- nolinemengsel,   0, 1   mol TOPO, 40 vol   %   isodecanol en, voor de rest, kerosine ; het hydroxyquinolinemengsel zelf bestaat uit 10 vol   %   "Kelex 100"en 90 vol %"LIX 26", Kelex 100 en LIX 26 zijnde han- delsnamen voor extraktanten die één of meerdere gesubstitueerde
8-hydroxyquinolines als aktieve komponent bevatten.

   Bij de lage pH die zich instelt wanneer de zure vertrekoplossing (32 g H2S04/1) in kontakt gebracht wordt met de organische fase, wordt het grootste gedeelte van de germanium uit de vertrekoplossing overgevoerd naar de organische fase, waaruit de germanium nadien teruggewonnen wordt door behandeling met een NaOH oplossing. 



   Deze gekende werkwijze is vooral gericht op het winnen van germanium uit oplossingen die ontstaan als tussenprodukt of als bijprodukt in de extraktieve metallurgie van metalen zoals Al, Pb, Cu en Zn. Deze oplossingen kunnen evenwel, naast Ge, ook In en/of Ga bevatten, vooral als het gaat om oplossingen uit de zinkmetallurgie. Voor het behandelen van oplossingen die, naast Ge, ook In en/of Ga bevatten is deze gekende werkwijze minder geschikt in die zin dat zij niet toelaat in   een   en dezelfde operatie Ge, In en Ga over te voeren in de organische fase. 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 



   Doel van deze uitvinding is een werkwijze te verschaffen zoals hierboven gedefinieerd, die, wanneer de germaniumhoudende waterige sulfaatoplossing In en/of Ga bevat, toelaat die elementen samen met germanium in   een   en dezelfde operatie over te voeren in de organische fase. 



   Aan de grondslag van deze uitvinding ligt de ontdekking dat een mengsel van een gesubstitueerd 8-hydroxyquinoline en een organische fosforverbinding, die minstens   een   zuurfunktie bevat, in zwak zuur sulfaatmidden een sterk synergisme vertoont voor de extraktie van zowel Ge als van In en Ga. 



   De werkwijze volgens de uitvinding is gekenmerkt doordat men als germaniumhoudende waterige sulfaatoplossing een oplossing gebruikt die indium en/of gallium bevat, men als organische fosforverbinding een verbinding gebruikt die minstens   een   zuurfunktie bevat, en men bij aanwezigheid van indium en gallium bij een pH werkt van 1-2, 5, bij afwezigheid van gallium bij een pH van 0, 5-2, 5 en bij afwezigheid van indium bij een pH van 1-4, waarbij de organische fase zieh ook oplaadt met indium en/of gallium. 



   Werken bij een gegeven pH, bijvoorbeeld bij pH 2, betekent hier dat men de aciditeit van de waterige oplossing en/of van de organische fase voor en/of tijdens hun kontakt zodanig regelt dat de pH van de waterige oplossing 2 is op het ogenblik dat men het kontakt tussen beide fasen gaat verbreken, hetgeen normalerwijze gebeurt wanneer het chemisch evenwicht tussen beide fasen bereikt of bijna bereikt is. 



   Wanneer de germaniumhoudende vertrekoplossing zowel indium als gallium bevat, dan is het nodig te werken bij een pH van   1-2, 5 ;   werkt men beneden pH   1,   dan wordt gallium onvoldoende geëxtraheerd, en boven pH 2, 5 valt indium uit ; men werkt bij voorkeur bij pH 1-2 en het liefst bij pH 1, 5-1, 7. 



  Wanneer de germaniumhoudende vertrekoplossing indium bevat, maar geen gallium, dan is het nodig te werken bij een pH van 0, 5-2, 5 ; beneden pH 0, 5 wordt indium onvoldoende geëxtraheerd en boven pH 2, 5 valt, zoals reeds vermeld, indium uit ; men werkt bij voorkeur bij pH 1-2 en het liefst bij pH   1, 2-1, 7.   

 <Desc/Clms Page number 3> 

 



  Wanneer de germaniumhoudende vertrekoplossing gallium bevat, maar geen indium, dan is het nodig te werken bij een pH van 1-4 ; beneden pH 1 wordt, zoals reeds vermeld, gallium onvoldoende geëxtraheerd en boven pH 4 valt gallium uit ; men werkt bij voorkeur bij pH 1-2, 5 en het liefst bij pH   1, 5-2. ",   Het spreekt vanzelf dat, wanneer de germaniumhoudende vertrekoplossing zowel indium als gallium bevat en men, om welke reden dan ook, niet geïnteresseerd is in de rekuperatie van   een   dezer metalen, bijvoorbeeld gallium, men dan bij een pH zal werken die optimaal is 
 EMI3.1 
 voor de rekuperatie van het ander metaal, bijvoorbeeld indium. 



  '.' De werkwijze van de uitvinding is vooral nuttig de behandeling van germaniumhoudende oplossingen, die In en/of Ga bevatten en die, afgezien van water, zinksulfaat als hoofdbestanddeel bevatten. Dergelijke oplossingen komen dikwijls voor als tussenprodukt of bijprodukt in de zinkmetallurgie, meer bepaald in de elektrolytische winning van zink. 



   Men kan eender welk gesubstitueerd 8-hydroxyquinoline gebruiken, dat beschreven is of waarnaar verwezen wordt in de Europese octrooiaanvraag nr. 88121354. 0. 



  Bij voorkeur gebruikt men een quinoline uit de groep der quinolines met algemene formule 
 EMI3.2 
 waarin n begrepen is tussen 5 en 15. 



  Een typische vertegenwoordiger van deze groep is 7- (1-methyl-4ethyl)-octyl-8-hydroxyquinoline, dat het aktieve bestanddeel is van een extraktant dat onder de   naam"Kelex 100"door   Schering AG op de markt gebracht wordt. 



   Als organische fosforverbinding, die minstens   een   zuurfunktie bevat, kan men eender welke verbinding gebruiken uit de groep der verbindingen met algemene formule 

 <Desc/Clms Page number 4> 

 
 EMI4.1 
 waarin   j   Rl een alkyl-, alkenyl-, aryl- of alkylarylradikaal is of een alicyclisch radikaal met 1 tot 20, bij voorkeur 5 tot 15, koolstofatomen, R2 waterstof is of een alkyl-, alkenyl-, aryl-of alkylarylradikaal of een alicyclisch radikaal met 1 tot 20, bij voorkeur 5 tot 15, koolstofatomen, en A en B, die gelijk of verschillend kunnen zijn, een zuurstof- of zwavelatoom voorstellen. 



  Typische vertegenwoordigers van deze groep zijn   di- (2-ethyl)-hexyl-   fosforzuur   (D2EHPAofDEHPA),   tridecylfosforzuur, mono- (2-ethyl)- 
 EMI4.2 
 hexyl- (dat verkocht wordt onder de handelsnaam PC-88 A), bis (dat verkocht wordt onder de handelsnaam Cyanex 272), di- (2-ethyl)hexyl-dithiofosforzuur, di- bis- (2, (dat verkocht wordt onder de handelsnaam Cyanex 301) en bis- fosfinzuur (dat verkocht wordt onder de handelsnaam Cyanex 302). 



   Men gebruikt bij voorkeur een fosfonzuur zoals bijvoorbeeld PC-88 A, omdat een fosfinzuur zoals bijvoorbeeld Cyanex 272 minder efficiënt is bij de extractie van Ga en In en omdat een fosforzuur zoals bij- voorbeeld D2EHPA moeilijkheden kan veroorzaken bij de verwerking van de opgeladen organische fase, meer bepaald wanneer deze ijzer bevat ; er is inderdaad vastgesteld dat ijzer lastig geëlueerd kan worden uit een organische fase die D2EHPA bevat (wanneer er ijzer aanwezig is in de vertrekoplossing komt er een gedeelte hiervan samen met Ge,
In en/of Ga in de organische fase terecht). 



   De verhouding tussen het volume quinoline en het volume fosfor- verbinding, dat ingezet wordt, gaat bij voorkeur van 1 : 10 tot 10 : 1 en het liefst van 1 : 2 tot 2 : 1. 



   Men kan een vloeibare organische fase gebruiken en dan de techniek van de vloeistof-vloeistof extraktie toepassen. 

 <Desc/Clms Page number 5> 

 



  Deze vloeibare organische fase heeft normalerwijze een inert oplosmiddel als hoofdbestanddeel. Het inert oplosmiddel kan zowel een uitgesproken alifatisch als een uitgesproken aromatisch karakter hebben ; het kan ook een gemengd alifatisch-aromatisch karakter hebben. 



  Deze vloeibare organische fase bevat bij voorkeur ook een modificator ("modifier"), ttz. een middel dat enerzijds emulsievorming verhindert en anderzijds de oplosbaarheid van de gevormde metaalkomplexen in het oplosmiddel verhoogt en daardoor de vorming van een derde fase verhindert, zoals een zware alcohol (bijvoorbeeld isodecanol), een zware fenol (bijvoorbeeld nonylfenol), tributylfosfaat, TOPO of een sulfoxide. 



  Bij gebruik van een vloeibare organische fase kan men ook de techniek van de geëmulsifieerde vloeibare membranen toepassen ; deze techniek wordt ook LSM-of ELM-techniek genoemd   (LSM e Liquid   Surfactant Membranes en ELM " Emulsified Liquid Membranes). 



   Men kan ook een organische fase gebruiken die een vaste drager bevat, waardoor het quinoline en de organische fosforverbinding (of een oplossing ervan) gedragen worden. 



  Als de vaste drager een poreuze membraan is, dan zal men natuurlijk de organische fase in kontakt brengen met de vertrekoplossing volgens de SLM-techniek   (SLM m   Supported Liquid Membrane). 



  Als de vaste drager een hars is, dan zal men natuurlijk de organische fase aanwenden zoals tot nu toe de klassieke ionenuitwisselaarsharsen aangewend werden. Het quinoline en de zure fosforverbinding kunnen geadsorbeerd zijn op het hars, maar zij kunnen er ook in ingebed zijn, bijvoorbeeld volgens de methode beschreven in DE-A-2162951. 



   Men kan ook een organische fase gebruiken die meerdere gesubstitueerde 8-hydroxyquinolines en/of zure fosforverbindingen bevat. 



   Men kan op   kamertermperatuur   werken, maar het is voordeliger boven   40 C   te werken, omdat men dan sneller het extraktie-evenwicht bereikt en omdat dit evenwicht dan ook gunstiger ligt. Temperatuur heeft dus een gunstige invloed zowel op de kinetica als op de thermodynamica van de extraktiereaktie. Economisch gezien heeft het echter weinig zin o op   800C   of hoger te werken. 

 <Desc/Clms Page number 6> 

 



   Germanium kan uit de opgeladen organische fase geelueerd worden door deze in kontakt te brengen met een NaOH oplossing, waarvan de pH groter is dan 12, bij voorkeur een oplossing met minstens 10   g/l   NaOH en liefst een oplossing met minstens 50   g/l   NaOH. Men kan bijvoorbeeld te werk gaan zoals beschreven in EP-B-46437,   EP-B-68541,     EP-B-167414   of   EP-A-199905. :.   



  Indium kan uit de opgeladen organische fase geelueerd worden door deze in kontakt te brengen ofwel met een   H2S04   oplossing met meer dan 50   g/l   H2S04, bij voorkeur een oplossing met meer dan 100   g/l   H2S04, ofwel met een   RC1   oplossing met 10-100   g/l   HCl, bij voorkeur een oplossing met 20-50   g/l     HCl.   



  Gallium kan uit de opgeladen organische fase geëlueerd worden door deze in kontakt te brengen ofwel met een   HSO.   oplossing met meer dan 100   g/l     R2S04, bij   voorkeur een oplossing met meer dan 150   g/l     H2S04,   ofwel met een HC1 oplossing met 40-100   g/l   HCl, bij voorkeur een oplossing met 60-70   g/l   HC1. 



  Indium en gallium kunnen samen uit de opgeladen organische fase geëlueerd worden door deze in kontakt te brengen ofwel met een H2S04 oplossing met meer dan 100   g/l     H2S04,   bij voorkeur een oplossing met meer dan 150   g/l   H2SO4, ofwel met een HC1 oplossing met 40-70 g/l HC1. 



   De werkwijze van de uitvinding wordt met de hiernavolgende voorbeelden verduidelijkt. 



   Voorbeeld 1
Dit voorbeeld illustreert het synergisme tussen enerzijds Kelex 100 en anderzijds D2EHPA (fosforzuur), PC-88 A (fosfonzuur) en Cyanex 272 (fosfinzuur) voor de extraktie van Ge, In en Ga in zwak zuur sulfaatmidden. 



   Kelex 100 is, zoals reeds vermeld, de handelsnaam van een extraktant, dat   7- (1 methyl-4-ethyl)-octyl-8-hydroxyquinoline   als aktief bestanddeel bevat ; de struktuurformule van deze verbinding is 
 EMI6.1 
 

 <Desc/Clms Page number 7> 

 D2EHPA is de algemeen gebruikte benaming voor een extraktant dat bestaat uit   di- (2-ethyl)-hexyl-fosforzuur   met struktuurformule 
 EMI7.1 
 PC-88   A is,   zoals reeds vermeld, de handelsnaam van een extraktant dat bestaat uit mono-(2-ethyl)-hexyl-(2-ethyl)-hexyl-fostonzuurester ;

   de struktuurformule van deze verbinding is 
 EMI7.2 
 Cyanex 272 is, zoals reeds vermeld, de handelsnaam van een extraktant dat bestaat uit   bis (2, 4, 4-trimethyl)-pentyl-fosfinzuur ;   de struktuurformule hiervan is 
 EMI7.3 
 
Vertrekkende van de bovengenoemde extraktanten, isodecanol (ID) en Escaid 120 (kerosine), bereidt men 7 verschillende organische fasen (OF) met de volgende samenstelling in volume % :

   OF1 : 7, 5 Kelex 100-25 ID-67, 5 Escaid 120 OF2 : 7, 5 D2EHPA-25 ID-67, 5 Escaid 120 OF3 : 7, 5 D2EHPA-7, 5 Kelex   100-25 ID-60 Escaid   120 
 EMI7.4 
 OF4 : 7, Escaid 120 OF5 : 7, Kelex 100-25 Escaid 120 

 <Desc/Clms Page number 8> 

 OF6   : 7, 5   Cyanex   272 - 25 ID - 67, 5 Escaid   120 OF7   : 7, 5   Cyanex 272-7, 5 Kelex 100 - 25 ID - 60 Escaid 120 De te behandelen sulfaatoplossing heeft pH 1, 35 en bevat per liter : 100 g Zn, 25 mg Ge, 280 mg In en 70 mg Ga. 



   Drie volumes sulfaatoplossing worden bij   50 C   gedurende 10 minuten geroerd met   een   volume OF1. Men meet dan de pH van de waterfase en laat decanteren. Vervolgens bepaalt men de koncentratie van Ge, In en Ga in de waterfase ( [Ge]A, [In]A en [Ga]A in mg/l) en in de organische fase   ( [Ge] o, [In] o   en [Ga] o in mg/l), waarna men de   verdelingskoëfficiënten   (KD) berekent. 



  Men voert dezelfde proef uit met de zes andere organische fasen. 



  De resultaten van deze proeven worden gegeven in   tabel l.   



  Tabel l 
 EMI8.1 
 Deze resultaten tonen ontegensprekelijk een synergetisch effekt aan tussen Kelex 100 en elk der fosforverbindingen voor de extraktie van Ge, In en Ga. 



  Inderdaad, Ge heeft een   KD - 2   met enkel Kelex 100 en een   KD - 0   met enkel D2EHPA, PC-88 A en Cyanex 272, maar een   KD-5, 33, 7, 7   en 3, 25 met Kelex 100 en respektievelijk D2EHPA, PC-88 A en Cyanex 272. 



  Indium heeft een   KD -l, 14   met enkel Kelex 100 en een   KD-18,   10 en 0, 67 met enkel respektievelijk D2EHPA, PC-88 A en Cyanex 272, maar een KD - 81, 67 en 4 met Kelex 100 en respektievelijk D2EHPA, PC-88 A en Cyanex 272. 

 <Desc/Clms Page number 9> 

 
 EMI9.1 
 



  Gallium, tenslotte, heeft een KD-0 met enkel Kelex 100 en een KD-0, en 0 met enkel respektievelijk D2EHPA, PC-88 A en Cyanex 272, maar een KD 100 en respektievelijk D2EHPA, PC-88 A en Cyanex 272. 



  Voorbeeld 2 .) , I .'. 



  Dit voorbeeld betreft de extraktie van Ge en In uit een sulfaatoplossing werkwijze van de uitvinding. 



  De sulfaatoplossing heeft pH 1, en bevat per liter 100 g Zn, 0, g Ge en 0, Men werkt met de volgende organische fasen OF1 : Kelex 100 PC-88 A Escaid 120 OF2 : Kelex 100-7, PC-88 A 120 OF3 5 Kelex 100 PC-88 A Escaid 120 OF4 : Kelex 100 120 OF5 : Kelex 100 Escaid 120 Men gaat op dezelfde manier te werk als in voorbeeld 1, ttz. men extraheert in een stap, met een verhouding organische fase/waterfase ) bij 50 C en met een roertijd van 10 minuten, en men voert dezelfde metingen uit als in voorbeeld 1. 



  De resultaten worden weergegeven in tabel 2. 



  Tabel 2 
 EMI9.2 
 
Voorbeeld 3 
Dit voorbeeld illustreert de invloed van de pH in de werkwijze van de uitvinding. 

 <Desc/Clms Page number 10> 

 



   In een eerste proef behandelt men een sulfaatoplossing van pH 1, 5 en bevattende 100   g/l   Zn, 0, 092 g/l Ge,   0, 3 g/l   In en 0, 11 g/l Ga met een organische fase samengesteld uit 10   %   Kelex 100,   5 %   PC-88 A, 25 % ID en 60   %   Escaid 120. 



  Men werkt in 2 stappen : in de eerste stap wordt de vertrekoplossing in kontakt gebracht met de organische fase en in de tweede stap wordt de waterfase, die voortkomt uit de eerste   stap,. met   verse organische fase behandeld. 
 EMI10.1 
 



  Beide stappen worden uitgevoerd in de volgende voorwaarden O/A-= In beide stappen voert men dezelfde metingen uit als in'voorbeeld In een tweede en een derde proef gaat men op dezelfde manier te werk als in de eerste proef, maar in plaats van te vertrekken met een sulfaatoplossing van pH 1, 5, vertrekt men nu met een oplossing van respektievelijk pH 1, 25 en pH 1, 00. 



  De resultaten van deze drie proeven zijn weergegeven in tabel 3. 



  Tabel 3 
 EMI10.2 
 Uit deze resultaten blijkt dat een pH verhoging de KD van In en Ga verhoogt en deze van Ge   verlaagt.   

 <Desc/Clms Page number 11> 

 



  Voorbeeld 4 
Dit voorbeeld illustreert de invloed van de kontaktduur en de temperatuur in de werkwijze van de uitvinding. 



   In een eerste proef behandelt men een sulfaatoplossing van pH
1, 35 en bevattende 100   g/l   Zn, 0, 092 g/l Ge en 0, 3 g/l. met een organische fase samengesteld uit 7, 5 % Kelex 100,   7, 5 %   PC-88 A, 25   %   ID en 60   %   Escaid 120 in de volgende voorwaarden :   O/A 1/2 ;   tempera-   tuur 35OC ; roertijd =   20 minuten. Men bepaalt de percentages Ge en In die   geextraheerd   zijn na 2,5,   10 en   20 minuten kontakt. 



   In een tweede proef gaat men op dezelfde manier te werk als in de eerste proef, maar in plaats van bij   350C   te werken, werkt men nu bij   50oC.   



   De resultaten van deze proeven zijn grafisch weergegeven in het diagram van figuur   1,   met de kontaktduur in minuten op de abscis en het extractiepercentage op de ordinaat. 



   Men ziet op figuur 1 dat de temperatuur een gunstige invloed heeft zowel op de kinetica als op de thermodynamica van de extractie- reakties. 



   Voorbeeld 5 
Dit voorbeeld betreft de extractie van Ge, In en Ga uit een sulfaatoplossing volgens de werkwijze van de uitvinding. 



   De sulfaatoplossing heeft pH 1, 5 en bevat per liter : 100 g Zn,
0, 092 g Ge,   0, 3   g In en 0, 11 g Ga. 



   De organische fase is samengesteld uit 10   %   Kelex 100,5   %   PC-88 A,
25   %   ID en 60 % Escaid 120. 



   Men werkt in 2 stappen : in de eerste stap wordt de vertrekoplossing in kontakt gebracht met de organische fase en in de tweede stap wordt de waterfase, die voortkomt uit de eerste stap, met verse organische fase behandeld, nadat de pH van die waterfase terug op
1, 5 gebracht is door toevoeging van ZnO. 
 EMI11.1 
 



  Beide stappen worden uitgevoerd in de volgende voorwaarden : O/A 1/2 De resultaten worden weergegeven in tabel 4. 

 <Desc/Clms Page number 12> 

 
 EMI12.1 
 Tabel 4 
 EMI12.2 
 
<tb> 
<tb> ; <SEP> temStap <SEP> [Ge]A <SEP> [Ge]O <SEP> KD0 <SEP> [Ga]A <SEP> [Ga]O <SEP> KD <SEP> [In]A <SEP> [In]O <SEP> KD <SEP> pH
<tb> Ge <SEP> Ga <SEP> In
<tb> 1 <SEP> 0, <SEP> 005 <SEP> 0, <SEP> 174 <SEP> 34, <SEP> 8 <SEP> 0, <SEP> 044 <SEP> 0, <SEP> 132 <SEP> 3, <SEP> 00 <SEP> 0, <SEP> 038 <SEP> 0, <SEP> 524 <SEP> 13, <SEP> 8 <SEP> 1, <SEP> 27 <SEP> 
<tb> 2 <SEP> < 0, <SEP> 001-- < 0, <SEP> 0100, <SEP> 068 > 6, <SEP> 8 <SEP> < 0, <SEP> 0100, <SEP> 056 > 5, <SEP> 6 <SEP> 1, <SEP> 40
<tb> 
 Uit deze resultaten blijkt dat, wanneer men de extraktie-operatie uitvoert in meerdere stappen-hetgeen normalerwijze gebeurt in   vioeistof-vloeistof   extraktie-,

   men er voordeel bij heeft de pH bij te sturen tussen de extraktiestappen in om een hoog extraktierendement voor Ga te bekomen. 



   Voorbeeld 6 
Dit voorbeeld heeft betrekking op de elutie met   R2S04   van In en Ga uit een organische fase bekomen met de werkwijze van de uitvinding. 



   De organische fase bestaat uit 10 % Kelex 100,5 % PC-88 A, 25   %   ID en 60 % Escaid 120 en ze bevat, in mg/l : 120 Ge, 150 Ga en 660 In. 



  In een eerste proef wordt deze organische fase behandeld met een oplossing van 52, 1 g/l H2SO4 in de volgende voorwaarden :   O/A =   5/1; temperatuur = 35 C; roertijd = 20 minuten. Dan laat men decanteren en bepaalt men de zuurkoncentratie van de waterfase en de KD van Ge, In en Ga. 



  Men herhaalt deze proef met 110, 6, 263, 6 en 552, 4 g/l H2SO4. 



  De resultaten van deze proeven zijn grafisch weergegeven in het diagram van figuur 2, met log   KD   op de ordinaat en de zuurkoncentratie van de gedecanteerde waterfase (in g/l) op de abscis. De log   KD   van Ge is niet weergegeven op het diagram ; zij is merkelijk groter dan 2 tussen 50 en 280   g/l     HSO/,.   en groter dan 1 tussen 450 en 550   g/l     H2S04.   



  Op deze resultaten steunen de eerder vermelde en hierna   opgeëiste   elutievoorwaarden, in zover die betrekking hebben op H2S04 oplossingen. 

 <Desc/Clms Page number 13> 

 



  Deze resultaten maken onder andere duidelijk dat In selektief t. o. v. Ga uit de opgeladen organische fase geëlueerd kan worden. 



  Inderdaad, bij een evenwichtskoncentratie van + 75   g/l     R2S04   bedragen log KDGa en log   KDln   respektievelijk + 0, 75 en-0, 75, hetgeen overeenkomt met een Ga/In selectiviteit (KDGa/KDIn) 
 EMI13.1 
 van s .. Voorbeeld 7 ; .S > . " :, :' ", :',,','" ",,'.',' : . 



  ...'. 



   Voorbeeld 7Dit voorbeeld heeft betrekking op de elutie met HC1 van In en Ga uit een organische fase bekomen met de werkwijze van de uitvinding. 



   De organische fase heeft dezelfde samenstelling als deze van voorbeeld 6. 



  In een eerste proef gaat men op dezelfde manier te werk als in de eerste proef van voorbeeld 6, maar in plaats van een 50 g/l   R2S04   oplossing te gebruiken, gebruikt men nu een   20, 4 g/l HC1   oplossing. 



  Men herhaalt deze proef met 51, 1, 100, 2 en 200, 8 g/l HC1. 



  De resultaten van deze proeven zijn grafisch weergegeven in het diagram van figuur 3, met log KD op de ordinaat en de zuurkoncentratie van de gedecanteerde waterfase (in g/l) op de abscis. Ook hier is de log KD van Ge niet weergegeven op het diagram ; zij is 
 EMI13.2 
 merkelijk groter dan 2 tussen 15 en 150 g/l HCI. 



  Op deze resultaten steunen de eerder vermelde en hierna opgeeiste elutievoorwaarden, in zover die betrekking hebben op HC1 oplossingen. 



  Deze resultaten tonen onder andere aan dat In selektief t. o. v. Ga geëlueerd kan worden, wanneer men bij een voldoend lage HCl-koncentratie   (i   15 g/l) werkt.

Claims (24)

  1. CONCLUSIES 1. Werkwijze voor het afscheiden van germanium uit een germanium- houdende waterige sulfaatoplossing, volgens dewelke men deze oplossing in kontakt brengt met een organische fase, die een gesubstitueerd 8-hydroxyquinoline en een organische fosfor- verbinding bevat, bij een pH waarbij de organische fase zieh oplaadt met germanium, met het kenmerk, dat men als germanium- houdende waterige sulfaatoplossing een oplossing gebruikt die indium en/of gallium bevat, men als organische fosforverbinding een verbinding gebruikt die minstens een zuurfunktie bevat, en men bij aanwezigheid van indium en gallium bij een pH werkt van 1-2, 5, bij afwezigheid van gallium bij een pH van 0, 5-2, 5 en bij afwezigheid van indium bij een pH van 1-4, waarbij de organische fase zich ook oplaadt met indium en/of gallium.
  2. 2. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de germa- niumhoudende waterige sulfaatoplossing, afgezien van water, zinksulfaat als hoofdbestanddeel bevat.
  3. 3. Werkwijze volgens conclusie 2, met het kenmerk, dat de oplossing een tussenprodukt of bijprodukt is van de elektrolytische winning van zink.
  4. 4. Werkwijze volgens een der conclusies 1-3, met het kenmerk, dat men als gesubstitueerd 8-hydroxyquinoline een quinoline gebruikt uit de groep der quinolines met algemene formule EMI14.1 waarin n begrepen is tussen 5 en 15.
  5. 5. Werkwijze volgens conclusie 5, met het kenmerk, dat men 7- (1-methyl-4-ethyl) -octyl-8-hydroxyquinoline gebruikt. <Desc/Clms Page number 15>
  6. 6. Werkwijze volgens een der conclusies 1-5, met het kenmerk, dat men als organische fosforverbinding een verbinding gebruikt uit de groep der verbindingen met algemene formule EMI15.1 EMI15.2 waarinRI een alkyl-, alkenyl-, aryl- of alkylarylradikaal is of een alicyclisch radikaal met 1 tot 20 koolstofatomen, R2 waterstof is of een alkyl-, alkenyl-, aryl- of alkylaryl- radikaal of een alicyclisch radikaal met 1 tot 20 koolstof- atomen, en A en B, die gelijk of verschillend kunnen zijn, een zuurstof- of zwavelatoom voorstellen.
  7. 7. Werkwijze volgens conclusie 6, met het kenmerk, dat men mono- (2-ethyl)-hexyl- (2-ethyl)-hexyl-fosfonzuur-ester gebruikt.
  8. 8. Werkwijze volgens een der conclusies 1-7, met het kenmerk, dat men een verhouding gesubstitueerd 8-hydroxyquinoline/organische fosforverbinding gebruikt gaande van 1 : 10 tot 10 : 1.
  9. 9. Werkwijze volgens conclusie 8, met het kenmerk, dat men een verhouding gebruikt gaande van 1 : 2 tot 2 : 1.
  10. 10. Werkwijze volgens een der conclusies 1-9, met het kenmerk, dat men een vloeibare organische fase gebruikt en dat het hoofd- bestanddeel hiervan een inert oplosmiddel is.
  11. 11. Werkwijze volgens conclusie 10, met het kenmerk, dat de orga- nische fase een middel bevat dat emulsievorming verhindert.
  12. 12. Werkwijze volgens conclusie 11, met het kenmerk, dat genoemd middel isodecanol is. <Desc/Clms Page number 16>
  13. 13. Werkwijze volgens een der conclusies 1-9, met het kenmerk, dat de organische fase een vaste drager bevat onder de vorm van een hars of poreuze membraan, die het gesubstitueerd 8-hydroxy- quinoline en de organische fosforverbinding draagt.
  14. 14. Werkwijze volgens een der conclusies 1-13, met het kenmerk, dat men boven 400C werkt.
  15. 15. Werkwijze volgens conclusie 14, met het kenmerk, dat men beneden 800C werkt.
  16. 16. Werkwijze volgens een der conclusies 1-15, met het kenmerk, dat men bij aanwezigheid van indium en gallium evenals bij afwezig- heid van gallium bij een pH werkt van 1-2, en bij afwezigheid van indium bij een pH van 1-2, 5.
  17. 17. Werkwijze volgens conclusie 16, met het kenmerk, dat men bij aanwezigheid van indium en gallium bij een pH werkt van 1, 5- 1, 7, bij afwezigheid van gallium bij een pH van 1, 2-1, 7 en bij afwezigheid van indium bij een pH van 1, 5-2.
  18. 18. Werkwijze volgens een der conclusies 1-17, met het kenmerk, dat men germanium uit de organische fase terugwint door deze in kontakt te brengen met een NaOH oplossing.
  19. 19. Werkwijze volgens conclusie 18, met het kenmerk, dat men indium uit de organische fase terugwint door deze in kontakt te brengen ofwel met een H2S04 oplossing met meer dan 50 g/l R2S04 ofwel met een HC1 oplossing met 10-100 g/l HCl.
  20. 20. Werkwijze volgens conclusie 19, met het kenmerk, dat men ofwel een H2S04 oplossing gebruikt met meer dan 100 g/1. R2S04 ofwel een HC1 oplossing met 20-50 g/l HCl.
  21. 21. Werkwijze volgens conclusie 18, met het kenmerk, dat men gallium uit de organische fase terugwint door deze in kontakt te brengen ofwel met een H2S04 oplossing met meer dan 100 g/l H2S04 ofwel met een HC1 oplossing met 40-100 g/l HC1. <Desc/Clms Page number 17>
  22. 22. Werkwijze volgens conclusie 21, met het kenmerk, dat men ofwel een H2S04 oplossing gebruikt met meer dan 150 g/l H2S04 ofwel een HC1 oplossing met 60-70 g/l HCl.
  23. 23. Werkwijze volgens conclusie 18, met het kenmerk, dat men indium en gallium samen uit de organische fase terugwint door deze in kontakt te brengen ofwel met een H2S04 oplossing met meer dan 100 g/l R2S04 ofwel met een HC1 oplossing met 40-70 g/l HCl. EMI17.1
  24. ..., 24. Werkwijze volgens conclusie 23, met het kenmerk, dat men een R2S04 oplossing gebruikt met meer dan 150 g/l R2S04. EMI17.2
    ..
BE8900472A 1989-04-28 1989-04-28 Werkwijze voor het winnen van germanium. Expired - Fee Related BE1002453A3 (nl)

Priority Applications (16)

Application Number Priority Date Filing Date Title
BE8900472A BE1002453A3 (nl) 1989-04-28 1989-04-28 Werkwijze voor het winnen van germanium.
US07/752,542 US5277882A (en) 1989-04-28 1990-04-11 Process for recovering germanium
ES90905390T ES2052253T3 (es) 1989-04-28 1990-04-11 Proceso para recuperar el germanio.
EP90905390A EP0468978B1 (en) 1989-04-28 1990-04-11 Process for recovering germanium
AT90905390T ATE103640T1 (de) 1989-04-28 1990-04-11 Verfahren zur rueckgewinnung von germanium.
AU53478/90A AU5347890A (en) 1989-04-28 1990-04-11 Process for recovering germanium
CA002047728A CA2047728C (en) 1989-04-28 1990-04-11 Process for recovering germanium
DE69007788T DE69007788T2 (de) 1989-04-28 1990-04-11 Verfahren zur rückgewinnung von germanium.
JP2505290A JPH0776396B2 (ja) 1989-04-28 1990-04-11 ゲルマニウムを回収する方法
PCT/BE1990/000016 WO1990013677A1 (en) 1989-04-28 1990-04-11 Process for recovering germanium
ZA903101A ZA903101B (en) 1989-04-28 1990-04-24 Process for recovering germanium
DD90340146A DD298000A5 (de) 1989-04-28 1990-04-26 Verfahren zur rueckgewinnung von germanium
YU83490A YU83490A (sh) 1989-04-28 1990-04-26 Postopek za rekuperacijo germanija
PT93902A PT93902A (pt) 1989-04-28 1990-04-27 Processo para a recuperacao de germanio
PL28497190A PL284971A1 (en) 1989-04-28 1990-04-27 Method of isolating germanium from an agueous sulfate solutions containing germanium
TR90/0370A TR25344A (tr) 1989-04-28 1990-05-20 Germanyumun geri kazanilmasi icin bir proses

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
BE8900472A BE1002453A3 (nl) 1989-04-28 1989-04-28 Werkwijze voor het winnen van germanium.

Publications (1)

Publication Number Publication Date
BE1002453A3 true BE1002453A3 (nl) 1991-02-12

Family

ID=3884142

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BE8900472A Expired - Fee Related BE1002453A3 (nl) 1989-04-28 1989-04-28 Werkwijze voor het winnen van germanium.

Country Status (14)

Country Link
EP (1) EP0468978B1 (nl)
JP (1) JPH0776396B2 (nl)
AU (1) AU5347890A (nl)
BE (1) BE1002453A3 (nl)
CA (1) CA2047728C (nl)
DD (1) DD298000A5 (nl)
DE (1) DE69007788T2 (nl)
ES (1) ES2052253T3 (nl)
PL (1) PL284971A1 (nl)
PT (1) PT93902A (nl)
TR (1) TR25344A (nl)
WO (1) WO1990013677A1 (nl)
YU (1) YU83490A (nl)
ZA (1) ZA903101B (nl)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5221525A (en) * 1991-04-26 1993-06-22 N. A. Degerstrom, Inc. Solvent extraction of gallium from acidic solutions containing phosphorus

Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2277897A1 (fr) * 1974-07-12 1976-02-06 Rhone Poulenc Ind Procede de recuperation du gallium de solutions tres basiques par extraction liquide/liquide
FR2306271A1 (fr) * 1975-04-01 1976-10-29 Metallurgie Hoboken Procede de traitement de minerais ou sous-produits metallurgiques contenant de l'arsenic et de l'antimoine
EP0046437A1 (fr) * 1980-08-15 1982-02-24 SOCIETE MINIERE ET METALLURGIQUE DE PENARROYA Société anonyme dite: Procédé d'extraction sélective du germanium
EP0068540A1 (fr) * 1981-06-22 1983-01-05 METALLURGIE HOBOKEN-OVERPELT Société anonyme dite: Procédé pour séparer du germanium d'une solution aqueuse à l'aide d'un alpha-hydroxyoxime
EP0068541A1 (fr) * 1981-06-22 1983-01-05 METALLURGIE HOBOKEN-OVERPELT Société anonyme dite: Procédé pour séparer du germanium d'une solution aqueuse
EP0102882A1 (fr) * 1982-08-26 1984-03-14 Rhone-Poulenc Specialites Chimiques Procédé d'extraction du gallium à l'aide d'hydroxyquinoléines substituées et de composés organophosphorés
EP0143749A1 (de) * 1983-11-29 1985-06-05 GebràœDer Sulzer Aktiengesellschaft Verfahren zur Flüssig-Flüssig-Extraktion von Gallium aus basischen, wässerigen Lösungen mit Hilfe eines organischen Extraktionsmittels
EP0199905A1 (de) * 1985-03-07 1986-11-05 PREUSSAG Aktiengesellschaft Metall Verfahren zur Flüssig-Flüssig-Extraktion von Germanium oder Indium aus wässrigen Lösungen
EP0249520A1 (fr) * 1986-05-27 1987-12-16 SOCIETE MINIERE ET METALLURGIQUE DE PENARROYA Société anonyme dite: Procédé de récupération de l'indium, du germanium et/ou du gallium au moyen de phases échangeuses d'ions à groupement phosphonique
EP0264993A1 (de) * 1986-10-18 1988-04-27 Metallgesellschaft Ag Verfahren zur selektiven Gewinnung von Germanium und/oder Arsen aus wässrigen Lösungen
EP0267180A2 (de) * 1986-11-07 1988-05-11 BBU Rohstoffgewinnungs-Gesellschaft m.b.H. Extraktionsmittel sowie seine Verwendung in einem Verfahren zur Aufarbeitung von Ge-hältigen wässerigen Lösungen durch Flüssig/Flüssgextraktion
EP0313201A1 (en) * 1987-09-29 1989-04-26 Cominco Ltd. Recovery of germanium from aqueous solutions by solvent extraction

Patent Citations (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2277897A1 (fr) * 1974-07-12 1976-02-06 Rhone Poulenc Ind Procede de recuperation du gallium de solutions tres basiques par extraction liquide/liquide
FR2306271A1 (fr) * 1975-04-01 1976-10-29 Metallurgie Hoboken Procede de traitement de minerais ou sous-produits metallurgiques contenant de l'arsenic et de l'antimoine
EP0167414A1 (fr) * 1980-08-15 1986-01-08 SOCIETE MINIERE ET METALLURGIQUE DE PENARROYA Société anonyme dite: Procédé d'extraction sélective du germanium
EP0046437A1 (fr) * 1980-08-15 1982-02-24 SOCIETE MINIERE ET METALLURGIQUE DE PENARROYA Société anonyme dite: Procédé d'extraction sélective du germanium
EP0068540A1 (fr) * 1981-06-22 1983-01-05 METALLURGIE HOBOKEN-OVERPELT Société anonyme dite: Procédé pour séparer du germanium d'une solution aqueuse à l'aide d'un alpha-hydroxyoxime
EP0068541A1 (fr) * 1981-06-22 1983-01-05 METALLURGIE HOBOKEN-OVERPELT Société anonyme dite: Procédé pour séparer du germanium d'une solution aqueuse
EP0102882A1 (fr) * 1982-08-26 1984-03-14 Rhone-Poulenc Specialites Chimiques Procédé d'extraction du gallium à l'aide d'hydroxyquinoléines substituées et de composés organophosphorés
EP0143749A1 (de) * 1983-11-29 1985-06-05 GebràœDer Sulzer Aktiengesellschaft Verfahren zur Flüssig-Flüssig-Extraktion von Gallium aus basischen, wässerigen Lösungen mit Hilfe eines organischen Extraktionsmittels
EP0199905A1 (de) * 1985-03-07 1986-11-05 PREUSSAG Aktiengesellschaft Metall Verfahren zur Flüssig-Flüssig-Extraktion von Germanium oder Indium aus wässrigen Lösungen
EP0249520A1 (fr) * 1986-05-27 1987-12-16 SOCIETE MINIERE ET METALLURGIQUE DE PENARROYA Société anonyme dite: Procédé de récupération de l'indium, du germanium et/ou du gallium au moyen de phases échangeuses d'ions à groupement phosphonique
EP0264993A1 (de) * 1986-10-18 1988-04-27 Metallgesellschaft Ag Verfahren zur selektiven Gewinnung von Germanium und/oder Arsen aus wässrigen Lösungen
EP0267180A2 (de) * 1986-11-07 1988-05-11 BBU Rohstoffgewinnungs-Gesellschaft m.b.H. Extraktionsmittel sowie seine Verwendung in einem Verfahren zur Aufarbeitung von Ge-hältigen wässerigen Lösungen durch Flüssig/Flüssgextraktion
EP0313201A1 (en) * 1987-09-29 1989-04-26 Cominco Ltd. Recovery of germanium from aqueous solutions by solvent extraction

Also Published As

Publication number Publication date
PL284971A1 (en) 1991-01-14
JPH04500839A (ja) 1992-02-13
DE69007788T2 (de) 1994-10-20
ZA903101B (en) 1991-02-27
CA2047728C (en) 1997-11-18
DE69007788D1 (de) 1994-05-05
AU5347890A (en) 1990-11-29
ES2052253T3 (es) 1994-07-01
EP0468978A1 (en) 1992-02-05
YU83490A (sh) 1993-10-20
PT93902A (pt) 1990-11-20
JPH0776396B2 (ja) 1995-08-16
DD298000A5 (de) 1992-01-30
WO1990013677A1 (en) 1990-11-15
TR25344A (tr) 1993-03-01
CA2047728A1 (en) 1990-10-29
EP0468978B1 (en) 1994-03-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Wilson et al. Solvent extraction: the coordination chemistry behind extractive metallurgy
CA2602595C (en) Modification of copper/iron selectivity in oxime-based copper solvent extraction systems
Hudson An introduction to some aspects of solvent extraction chemistry in hydrometallurgy
US3399055A (en) Separation of cobalt by liquid extraction from acid solutions
USRE36118E (en) Chemical process of separating metals from an organic complex
US4102976A (en) Treatment of ores or metallurgical by-products containing arsenic and antimony
Quinn et al. Process for uranium recovery using Cyanex 272
GB2109357A (en) Selective solvent extraction using organophosphorus and carboxylic acids
DE69910073T2 (de) Oxim und hydroxy-ester enthaltende zusammensetzung für die flüssig-flüssig extraktion von metallen
EP0141313A1 (de) Verfahren zur Aufbereitung von eisen- und zinkhaltigen Salzsäurebeizen
JPH0445570B2 (nl)
BE1002453A3 (nl) Werkwijze voor het winnen van germanium.
DE60010719T2 (de) Zusammensetzung und Verfahren für die Lössungsmittelextraktion von Metallen unter Verwendung von Aldoxim oder Ketoxim enthaltenden Extraktionsmitteln
JPS641534B2 (nl)
Preston et al. Solvent extraction of nickel from acidic solutions using synergistic mixtures containing pyridinecarboxylate esters. Part 1. Systems based on organophosphorus acids
US4915919A (en) Recovery of germanium from aqueous solutions by solvent extraction
AU647107B2 (en) A process for recovering metals from an aqueous solution comprising a mixture of metal chloride
Calligaro et al. Solvent extraction of copper (II), nickel (II), cobalt (II), zinc (II), and iron (Ill) by high molecular weight hydroxyoximes
US5277882A (en) Process for recovering germanium
CN116479237A (zh) 一种萃取剂及其制备方法和应用
US20180237886A1 (en) Method for recovering zinc from solution
JPH06500822A (ja) 溶剤抽出における金属の取り出し方法
JP2625140B2 (ja) クエン酸部分エステル系鉄抽出剤
DE2320880A1 (de) Verfahren zur trennung von nickel-, kobalt- und manganionen aus waessrigen loesungen
Eyupoglu et al. Separation of Co (II) from zinc plant acidic thiocyanate leach solutions containing Co (II) and Ni (II) by solvent extraction using Trioctylamine in Toluene

Legal Events

Date Code Title Description
RE Patent lapsed

Owner name: S.A. UNION MINIERE N.V.

Effective date: 19950430