JPS6044250B2 - 亜砒酸の製造方法 - Google Patents
亜砒酸の製造方法Info
- Publication number
- JPS6044250B2 JPS6044250B2 JP56156201A JP15620181A JPS6044250B2 JP S6044250 B2 JPS6044250 B2 JP S6044250B2 JP 56156201 A JP56156201 A JP 56156201A JP 15620181 A JP15620181 A JP 15620181A JP S6044250 B2 JPS6044250 B2 JP S6044250B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- arsenic
- organic solvent
- water
- reducing agent
- arsenous acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G28/00—Compounds of arsenic
- C01G28/001—Preparation involving a solvent-solvent extraction, an adsorption or an ion-exchange
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G28/00—Compounds of arsenic
- C01G28/005—Oxides; Hydroxides; Oxyacids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
- C22B3/20—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
- C22B3/26—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by liquid-liquid extraction using organic compounds
- C22B3/38—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by liquid-liquid extraction using organic compounds containing phosphorus
- C22B3/384—Pentavalent phosphorus oxyacids, esters thereof
- C22B3/3844—Phosphonic acid, e.g. H2P(O)(OH)2
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
- C22B3/20—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
- C22B3/26—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by liquid-liquid extraction using organic compounds
- C22B3/38—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by liquid-liquid extraction using organic compounds containing phosphorus
- C22B3/384—Pentavalent phosphorus oxyacids, esters thereof
- C22B3/3846—Phosphoric acid, e.g. (O)P(OH)3
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/80—Compositional purity
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Geology (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Extraction Or Liquid Replacement (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、砒素を含む有機溶媒から亜砒酸を製造する方
法に関する。
法に関する。
詳しくは、砒素を含む水溶液から５価の砒素を分離回収
する方法として溶媒抽出法を適用した場合において、抽
出した５価の砒素を含む有機溶媒から直接亜砒酸を製造
する方法に関する。
する方法として溶媒抽出法を適用した場合において、抽
出した５価の砒素を含む有機溶媒から直接亜砒酸を製造
する方法に関する。
従来５価の砒素（以下単に砒素と略称する）を含有する
水溶液から、砒素を分離回収する方法の一つに溶媒抽出
法があり、抽出剤としては、トリブチル燐酸（ＴＢＰ）
、ｌ・りオクチル燐酸（ＴＯＰ）、ブチルホスホン酸ジ
ブチルエステル（ＤＢＢＰ）及び２−エヂルヘキシルホ
スホン酸ジ２−一エチルヘキシルエステル等がある。
水溶液から、砒素を分離回収する方法の一つに溶媒抽出
法があり、抽出剤としては、トリブチル燐酸（ＴＢＰ）
、ｌ・りオクチル燐酸（ＴＯＰ）、ブチルホスホン酸ジ
ブチルエステル（ＤＢＢＰ）及び２−エヂルヘキシルホ
スホン酸ジ２−一エチルヘキシルエステル等がある。
上記抽出剤は鉱油等の希釈剤と混合して、場合によつて
はさらに他の抽出剤と混合していわゆる脊柱溶媒として
、実際に使用される。
はさらに他の抽出剤と混合していわゆる脊柱溶媒として
、実際に使用される。
このような有機溶媒によつて抽出された砒素は、酸、ア
ルカリ、水等によつて逆抽出され、更に逆抽出後液中の
砒素は、濃縮、還元によつて、亜砒酸として回収される
のが一般的であつた。
ルカリ、水等によつて逆抽出され、更に逆抽出後液中の
砒素は、濃縮、還元によつて、亜砒酸として回収される
のが一般的であつた。
例えば、砒素含有硫酸酸性溶液に対し抽出剤としてＴＢ
Ｐを用いる砒素の溶媒抽出法においては、含砒溶媒から
砒素を逆抽出する前に、まずスクラビング工程として含
砒溶媒中の硫酸洗浄のため多量の水を用い、次いで水で
砒素を多段逆抽出し、該逆抽出後液を加熱して水分を蒸
発させることにより、砒素を濃縮せしめ、該砒素濃縮液
に還元剤として、亜硫酸ガスを吹き込んで亜砒酸結晶を
晶析させる方法がある。この方法は、工程が多く複雑で
あること、また洗浄、逆抽出において多、量の水を使用
するため、水バランスの維持が極めて困難であること、
さらに多量の水を蒸発させるため多大のエネルギーが必
要であること等多くの問題点を有するものであつた。本
発明者は上記問題点に鑑み、鋭意研究の結ノ果、砒素含
有脊柱溶媒に還元剤を接触させることにより、直接亜砒
酸が生成されることを見い出し、本発明をなすに至つた
。
Ｐを用いる砒素の溶媒抽出法においては、含砒溶媒から
砒素を逆抽出する前に、まずスクラビング工程として含
砒溶媒中の硫酸洗浄のため多量の水を用い、次いで水で
砒素を多段逆抽出し、該逆抽出後液を加熱して水分を蒸
発させることにより、砒素を濃縮せしめ、該砒素濃縮液
に還元剤として、亜硫酸ガスを吹き込んで亜砒酸結晶を
晶析させる方法がある。この方法は、工程が多く複雑で
あること、また洗浄、逆抽出において多、量の水を使用
するため、水バランスの維持が極めて困難であること、
さらに多量の水を蒸発させるため多大のエネルギーが必
要であること等多くの問題点を有するものであつた。本
発明者は上記問題点に鑑み、鋭意研究の結ノ果、砒素含
有脊柱溶媒に還元剤を接触させることにより、直接亜砒
酸が生成されることを見い出し、本発明をなすに至つた
。
本発明は、溶媒抽出法で、砒素を回収する方法において
工程が簡単で、水バランスの維持に苦慮することなくし
かも省エネルギー型の亜砒酸製造法を提供することを目
的とする。
工程が簡単で、水バランスの維持に苦慮することなくし
かも省エネルギー型の亜砒酸製造法を提供することを目
的とする。
すなわち本発明は、５価の砒素を含む有機溶媒に還元剤
又は還元剤と水とを接触させることにより該有機溶媒か
ら、直接亜砒酸を晶析することを特徴とする亜砒酸の製
造方法に関する。
又は還元剤と水とを接触させることにより該有機溶媒か
ら、直接亜砒酸を晶析することを特徴とする亜砒酸の製
造方法に関する。
また本発明は、５価の砒素を含む有機溶媒に水及び還元
剤を接触させることにより該有機溶媒から、直接亜砒酸
を晶析することを特徴とする亜砒酸の製造方法に関する
。
剤を接触させることにより該有機溶媒から、直接亜砒酸
を晶析することを特徴とする亜砒酸の製造方法に関する
。
以下本発明を詳しく説明する。
本発明は各種工程産物、例えば煙灰，電解液，廃酸等に
含まれる砒素を溶媒抽出法により５価の形て抽出した有
機溶媒を処理の対象とするものである。
含まれる砒素を溶媒抽出法により５価の形て抽出した有
機溶媒を処理の対象とするものである。
この有機溶媒は、抽出剤と希釈剤との混合液であり、抽
出剤としては通常ＴＢＰが使用される。
出剤としては通常ＴＢＰが使用される。
しかし、抽出剤はＴＢＰに限定されるものではなく、例
えばＴＯＰ，ＤＢＢＰ，２−エチルヘキシルホスホン酸
ジ２−エチルヘキシルエステル等の抽出剤も本発明の処
理対象となる。また、希釈剤としては鉱油，或いは鉱油
にアルコールを加えたものが使用される。還元剤として
は、亜硫酸ガス，亜硫酸ナトリウム，チオ硫酸ナトリウ
ム等が適用し得るが、亜砒酸回収後の再使用等を考慮す
れば、亜硫酸ガスの使用が好ましい。
えばＴＯＰ，ＤＢＢＰ，２−エチルヘキシルホスホン酸
ジ２−エチルヘキシルエステル等の抽出剤も本発明の処
理対象となる。また、希釈剤としては鉱油，或いは鉱油
にアルコールを加えたものが使用される。還元剤として
は、亜硫酸ガス，亜硫酸ナトリウム，チオ硫酸ナトリウ
ム等が適用し得るが、亜砒酸回収後の再使用等を考慮す
れば、亜硫酸ガスの使用が好ましい。
上記還元剤の使用量は、有機溶媒中に含有され．る５価
の砒素を３価の砒素に還元するのに必要な理論化学反応
当量の１．２倍〜４倍とするとよい。
の砒素を３価の砒素に還元するのに必要な理論化学反応
当量の１．２倍〜４倍とするとよい。
上記砒素含有有機溶媒と還元剤と接触させるための反応
容器は開放型及び密閉型のいずれも使用し得るが、亜硫
酸ガス等のガス状還元剤を用いる，場合には、分圧を高
めて還元速度を速めるため、さらに亜硫酸ガスを回収し
て反復利用するため密閉型反応容器の使用が好ましい。
本発明においては、反応容器に入れた攪拌状態の砒素含
有有機溶媒に還元剤のみを接触させるこ・とにより、十
分所期の目的を達し得るが、上記還元剤の添加の際、還
元剤の添加とともに少量の水を加えて砒素含有有機溶媒
に接触させれば、亜砒酸の生成速度は大いに促進される
。
容器は開放型及び密閉型のいずれも使用し得るが、亜硫
酸ガス等のガス状還元剤を用いる，場合には、分圧を高
めて還元速度を速めるため、さらに亜硫酸ガスを回収し
て反復利用するため密閉型反応容器の使用が好ましい。
本発明においては、反応容器に入れた攪拌状態の砒素含
有有機溶媒に還元剤のみを接触させるこ・とにより、十
分所期の目的を達し得るが、上記還元剤の添加の際、還
元剤の添加とともに少量の水を加えて砒素含有有機溶媒
に接触させれば、亜砒酸の生成速度は大いに促進される
。
この場合、有機溶媒に対する水の容積比は５０／１〜１
／２（０／Ａ，有機溶媒／水）となるようにするとよい
。反応温度は、１０℃〜２００℃で行うことが好ましい
。
／２（０／Ａ，有機溶媒／水）となるようにするとよい
。反応温度は、１０℃〜２００℃で行うことが好ましい
。
反応時間は、還元剤の種類及び使用量、またガス状還元
剤の場合はその分圧、さらに水を使用する場合には、有
機溶媒対水との容積比等によつて異なるので一義的には
定められない。例えば、還元剤に亜硫酸ガスを使い、水
を加えて加圧した場合には、１時間〜２時間程度で反応
が終わる。
剤の場合はその分圧、さらに水を使用する場合には、有
機溶媒対水との容積比等によつて異なるので一義的には
定められない。例えば、還元剤に亜硫酸ガスを使い、水
を加えて加圧した場合には、１時間〜２時間程度で反応
が終わる。
亜砒酸を晶析した後の還元後液は前工程にくり返し使用
することがてきる。
することがてきる。
以上説明したように本発明によれば、従来法に比べて工
程を短縮し、簡単にすることができ、多量の水を用いる
ことなく水バランスの維持が容易であり、しかもエネル
ギー消費が大幅に節減できる等多くの利点が得られ、当
該技術分野に寄与するところ大である。
程を短縮し、簡単にすることができ、多量の水を用いる
ことなく水バランスの維持が容易であり、しかもエネル
ギー消費が大幅に節減できる等多くの利点が得られ、当
該技術分野に寄与するところ大である。
以下実施例に基づき本発明をさらに詳細に説明する。
実施例１
Ａｓ（■）５０ｑ／ｅ及びＨ２ＳＯ４５ＯＯｑ／ｅを含
む水溶液を゛Ｍｐ６Ｏ％，トリデシルアルコール５％及
びケロシン３５％よりなる有機溶媒と接触させることに
よりＡｓ（■）を抽出し、１３．２ｙ／ｅ（７）ＡＳ（
■）を含む有機溶媒を得、これを供試料とした。
む水溶液を゛Ｍｐ６Ｏ％，トリデシルアルコール５％及
びケロシン３５％よりなる有機溶媒と接触させることに
よりＡｓ（■）を抽出し、１３．２ｙ／ｅ（７）ＡＳ（
■）を含む有機溶媒を得、これを供試料とした。
上記含砒有機溶媒４００ｍ１をオートクレーブ（容積２
′）に装入し、攪拌下にＳＯ２ガスを導入してＳＯ２分
圧を１ｋ９／ＤＧとした。
′）に装入し、攪拌下にＳＯ２ガスを導入してＳＯ２分
圧を１ｋ９／ＤＧとした。
また温度は９５℃に維持した。１時間経過後、内容物を
オートクレーブから取り出し固液分離して各々を分析す
ることにより、反応生成物の同定を行つた。
オートクレーブから取り出し固液分離して各々を分析す
ることにより、反応生成物の同定を行つた。
その結果、０．５５ｙの無水亜砒酸（ＡＳ２Ｏ３）が生
成していることが確認された。
成していることが確認された。
結果を表−１に示す。
実施例２
ＡＳ（Ｖ）４６ｙ／ｅ及びＨ２ＳＯ４５ｌＯｙ／′を含
む水溶液を実施例１と同じ有機溶媒と接触させることに
より、１３．２ｙ／ｅのＡｓ（■）を含む有機溶媒を得
、これを供試料とした。
む水溶液を実施例１と同じ有機溶媒と接触させることに
より、１３．２ｙ／ｅのＡｓ（■）を含む有機溶媒を得
、これを供試料とした。
上記含砒有機溶媒４００ｍ１に水５０ｍｔを加えたもの
をアートクレーブに装入し、攪拌下にＳＯ２ガスを導入
してＳＯ２分圧１ｋ９／ｃ！ＩＧ，温度９５℃に維持し
て１時間反応を行つた。
をアートクレーブに装入し、攪拌下にＳＯ２ガスを導入
してＳＯ２分圧１ｋ９／ｃ！ＩＧ，温度９５℃に維持し
て１時間反応を行つた。
反応生成物を分析したところ、４．５３ｑの無水亜砒酸
が生成していた。その他の結果を表−１に示す。実施例
３ ３実施例２と同じ含砒有機溶媒４００ｍ１を供試料とし
、これに水５０ｍ１を加えたものを密閉型容器（ガラス
製円筒容器の開孔部をゴム栓で密封したもの）に入れ、
攪拌下にＳＯ２ガスを導入してＳＯ２分圧０．０１ｋ９
／Ｃ！１Ｇ，温度３５゜Ｃに維持して２時間反応を行つ
た。
が生成していた。その他の結果を表−１に示す。実施例
３ ３実施例２と同じ含砒有機溶媒４００ｍ１を供試料とし
、これに水５０ｍ１を加えたものを密閉型容器（ガラス
製円筒容器の開孔部をゴム栓で密封したもの）に入れ、
攪拌下にＳＯ２ガスを導入してＳＯ２分圧０．０１ｋ９
／Ｃ！１Ｇ，温度３５゜Ｃに維持して２時間反応を行つ
た。
Claims (1)
- １ ５価の砒素を含む有機溶媒に還元剤又は還元剤と水
とを接触させることにより該有機溶媒から直接亜砒酸を
製造することを特徴とする亜砒酸の製造方法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56156201A JPS6044250B2 (ja) | 1981-10-02 | 1981-10-02 | 亜砒酸の製造方法 |
| BE0/209112A BE894528A (fr) | 1981-10-02 | 1982-09-29 | Procede de production d'acide arsenieux |
| US06/427,346 US4483845A (en) | 1981-10-02 | 1982-09-29 | Process for producing arsenous acid |
| SE8205619A SE460117B (sv) | 1981-10-02 | 1982-10-01 | Foerfarande foer framstaellning av arseniksyrlighet |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56156201A JPS6044250B2 (ja) | 1981-10-02 | 1981-10-02 | 亜砒酸の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5860621A JPS5860621A (ja) | 1983-04-11 |
| JPS6044250B2 true JPS6044250B2 (ja) | 1985-10-02 |
Family
ID=15622572
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56156201A Expired JPS6044250B2 (ja) | 1981-10-02 | 1981-10-02 | 亜砒酸の製造方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4483845A (ja) |
| JP (1) | JPS6044250B2 (ja) |
| BE (1) | BE894528A (ja) |
| SE (1) | SE460117B (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006028835A2 (en) * | 2004-09-01 | 2006-03-16 | Trustees Of Boston University | Use of thyroid hormone conversion inhibitors |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1952290A (en) * | 1930-09-09 | 1934-03-27 | Norddeutsche Affinerie | Process for the recovery of arsenic |
| CA1069316A (en) * | 1975-04-01 | 1980-01-08 | Metallurgie Hoboken-Overpelt | Treatment of ores or metallurgical by-products containing arsenic and antimony |
| LU72319A1 (ja) * | 1975-04-18 | 1977-02-10 |
-
1981
- 1981-10-02 JP JP56156201A patent/JPS6044250B2/ja not_active Expired
-
1982
- 1982-09-29 BE BE0/209112A patent/BE894528A/fr not_active IP Right Cessation
- 1982-09-29 US US06/427,346 patent/US4483845A/en not_active Expired - Fee Related
- 1982-10-01 SE SE8205619A patent/SE460117B/sv not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4483845A (en) | 1984-11-20 |
| BE894528A (fr) | 1983-01-17 |
| JPS5860621A (ja) | 1983-04-11 |
| SE8205619L (sv) | 1983-04-03 |
| SE460117B (sv) | 1989-09-11 |
| SE8205619D0 (sv) | 1982-10-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3944606A (en) | Process of producing alkali metal or ammonium citrates | |
| JP2000507308A (ja) | 金属価の回収 | |
| CA1238765A (en) | Method of recovering hydrochloric acid from a product comprised of sugars and concentrated hydrochloric acid | |
| US3911078A (en) | Method for removing arsenic and antimony from copper ore concentrates | |
| SU867319A3 (ru) | Способ переработки материалов содержащих мышь к и металл | |
| US5023059A (en) | Recovery of metal values and hydrofluoric acid from tantalum and columbium waste sludge | |
| US4247522A (en) | Method of purifying uranium tetrafluoride hydrate and preparing uranium (VI) peroxide hydrate using a fluoride precipitating agent | |
| US4663131A (en) | Process for the preparation of titanium dioxide | |
| US4781905A (en) | Process for producing phosphoric acid and/or phosphates from wet-process phosphoric acid and an extractant therein | |
| US3069232A (en) | Recovery of hafnium values | |
| NO803620L (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av fosforsyre og gips | |
| JPS6044250B2 (ja) | 亜砒酸の製造方法 | |
| US831280A (en) | Process of treating vanadium ores. | |
| JPS6041006B2 (ja) | チオシアン酸ナトリウムの回収方法 | |
| JPS5930649B2 (ja) | 湿式法燐酸からのウラニウム回収法 | |
| US3433592A (en) | Method of purifying phosphoric acid | |
| US3449074A (en) | Process for removing titanium and vanadium from phosphoric acid | |
| US3529932A (en) | Process for removing titanium from titanium-containing phosphoric acid | |
| GB1476560A (en) | Purification of phosphoric acid | |
| CA1075474A (en) | Separation of cobalt and nickel | |
| US3359067A (en) | Method for the recovery of calcium phosphates from high lime content phosphate ores | |
| US4258012A (en) | Method of purifying uranium tetrafluoride hydrate and preparing uranium (VI) peroxide hydrate using a fluoride complexing agent | |
| US2899271A (en) | Process for the manufacture of | |
| US4085191A (en) | Process for recovery of potassium from manganate plant wastes | |
| US2721221A (en) | Propanol extraction of sodium vanillinate |