JPS5860621A - 亜砒酸の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、砒素を含む有機溶媒から亜砒酸を製造する方
法に関する。

詳しくは、砒素を含む水溶液から５価の砒素を分離回収
する方法として溶媒抽出法を適用した場合において、抽
出した５価の砒素を含む有機溶媒から直接亜砒酸を製造
する方法に関する。

従来５価の砒素（以下単に砒素と略称する）を含有する
水浴液から、砒素を分離回収する方法の一つに溶媒抽出
法があり、抽出剤としては。

トリブチル燐酸（ＴＢＰ）’、　　）リオクチル燐酸（
ＴＯＰ）。

ブチルホスホン酸ジプチルエステル（ＤＢＢＰ）及び２
−エチルへキシルホスホン酸七ノ２−エチルヘキシルエ
ステル尋がアル。

上記抽出剤は鉱油等の希釈剤と混合して、場合によって
はさらに他の抽出剤と混合していわゆる有機溶媒として
、実際に使用される。

このような有機溶媒によって抽出された砒素は、酸、ア
ルカリ、又は水等によって逆抽出され、更に逆抽出抜液
中の砒素は、濃縮、ｆｆｉ元によって、亜砒酸として回
収されるのが一般的であった。

例えば、砒素含有硫酸酸性溶液に対し抽出剤としてＴＢ
Ｐを用いる砒素の溶媒抽出法においては、金離溶媒から
砒素を逆抽出する前に、まずスクラビング工程として金
離溶媒中の硫酸洗浄のため多量の水を用い２次いで水で
砒素を多段逆抽出し、＃逆抽出抜液を加熱して水分を蒸
発させることにより、砒素を濃縮せしめ、＃砒素嬢縮液
に還元剤として、亜硫酸ガスを吹き込んで亜砒酸結晶を
晶析させる方法がある。この方法は、工程が多く複雑で
あること、ｔた洗浄。

逆抽出において多量の水を使用するため、水バランスの
維持が極めて困難であること、さらに多量の水を蒸発さ
せるため多大のエネルギーが必要であること郷多くの問
題点を有するものであった。

本発明者は上記問題点に鑑み、鋭意研究の緒来、砒素含
有有機溶媒に還元剤を接触させることにより、直接亜砒
酸が生成されることを見い出し１本発明をなすに至った
。

本発明は、溶媒抽出法で、砒素を回収する方法において
工程が簡単で、水バランスの維持に苦慮することなくし
かも省エネルギー型の亜砒酸製造法を提供することを目
的とする。

すなわち本発明は、５価の砒素を含む有機溶媒に還元剤
又は還元剤と水とを接触させるととＫより皺有機溶媒か
ら、直接亜砒酸を晶析することを特徴とする亜砒酸の製
造方法に関する。

また本発明は、５価の砒素を含む有機溶廐に水及び還元
剤を接触させることＫよ＃）＃有機溶る亜砒酸の製造方
法に関する。

以下本発明の詳細な説明する。

本発明は各種工程産物１例えば煙灰、電解液。

廃酸等に含まれる砒素を溶媒抽出法により５価の形で抽
出した有機溶媒を処理の対象とするものである。

この有機溶媒は、抽出剤と希釈剤との混合液であり、抽
出剤としては通常ＴＢＰが使用される。

しかし、抽出剤はτＢＦに限定されるものではなく２例
えばＴＯＰ、ＤＢＢＰ、２−エチルへキシルホスホ／酸
モノ２−エチルヘキシルエステル等の抽出剤も本発明の
処理対象となる。

また、希釈剤としては鉱油、或いは鉱油にアルコールを
加えたものが使用される。

還元剤としては、亜硫酸ガス、亜硫酸す）　ＩＪウム、
チオ硫酸ナトリウム等が適用し得るが。

亜砒酸製造法の再使用等を考慮すれば、亜硫酸ガスの使
用が好ましい。　゛ 上記還元剤の使用量は、有機溶媒中に含有される５価の
砒素を３価の砒素に還元するのに必要な理論化学反応当
量の１，２倍〜４倍とするとよい。

上記砒素含有有機溶媒と還元剤とを接触させるための反
応容器は開放麺及び密閉型のいずれも使用し得るが、亜
硫酸ガス等のガス状還元剤を用いる場合には９分圧を高
めて還元速度を速めるため、さらに亜硫酸ガスを回収し
て反復利用するため密閉型反応容器の使用が好ましい。

本発明においては１反応容器に入れた攪拌状態の砒素含
有有機溶媒に還元剤のみを接触させることにより、十分
所期の目的を達し得るが。

上記還元剤の添加の際、還元剤の添加とともに少量の水
を加えて砒素含有有機溶媒溶媒に接触させれば、亜砒酸
の生成速度は大いに促進される。

この場合、有機溶媒に対する水の容積比は５０７１〜１
／２　（０／Ａ、有機溶媒／水）となるようにするとよ
い。

反応温度は、１０℃〜２００℃で行うことが好ましい。

反応時間は、還元剤の種類及び使用量、またガス状還元
剤の場合はその分圧、さらに水を使用する場合には、有
機溶媒対水との容積比等によって異なるので一義的には
定められない。

例えば、還元剤に亜硫酸ガスを使い、水を加えて加圧し
た場合には、１時間〜２時間程度で反応が終わる。

以上説明したように本発明によれば、従来法に比べて工
程を短縮し、簡単にすることができ。

多量の水を用いることなく水バランスの維持が容易であ
り、しかもエネルギー消費が大幅に節減できる等多くの
利点が得られ、当咳技術分野に寄与するところ大である
。

以下実権例に基づき本発明をさらに詳細に説明する。

実施例１ ム８（Ｖ）　５’Ｏｆ／を及びＨａ　Ｓ　Ｏｓ　　５０
０　ｆ／ｌを含む水酪液をＴＢＰ６０％、トリデシルア
ルコール５φ及びケロシン５５−よりなる有機溶媒と接
触させるととＫよすＡＥＩ（Ｖ）を抽出し、１五２　ｆ
／ｌのムｓ　（Ｖ）を含む有機溶媒を得、これを供試料
とした。

上記金離有様溶媒４００−をオートクレーブ（容積２ｔ
）に装入し、攪拌下にＳＯ，ガスを導入してＳＯ，分圧
を１し／ｉＧとした。また温度は９５℃に維持した。

１時間経過後、内容物をオートクレーブから取り出し固
液分離して各々を分析することにより１反応生成物の同
定を行った。

その結果、α５５Ｆの無水亜砒ＩＩ（ムｓ、Ｏ，）が生
成していることが確認された。

結果を表−１に示す。

実施例２ ＡＳ（Ｖ）　４６　ｆ／を及びＨ，ｓｏ、　５１０　ｆ
／ｌを含む水溶液を実施例１と同じ有機溶媒と接触させ
ることにより、１五２　ｔ／ｌのム５（Ｖ）を含む有機
溶媒を得、これを供試料とした。

上記金離有機溶媒４００ｍに水５０−を加えたものをオ
ートクレーブに装入し、攪拌下にＳＯ，ガスを導入して
ＳＯ，分圧１に／ｊＧ、温度９５℃に維持して１時間反
応を行った。反応生成物を分析したところ、４５３Ｆの
無水亜砒酸が生成していた。

その他の結果を表−１に示す。

実施例５ 実施例２と同じ金離有機溶媒４００−を供試料とし、こ
れに水５０ｍを加えたものを密閉型容器（ガラス製円筒
容器の開孔部をゴム栓で密封したもの）に入れ、攪拌下
にＳＯ，ガスを導入してｇｏ、分圧α０１Ｋｒ／ｃｊＧ
、温度５５℃に維持して２時間反応を行った。その結果
５．７７ｆの無水亜砒酸を得た。

結果を表−ＩＶＣ示す。

表−１ （注）洗液とは還元後固液分離した固体を水で洗浄した
洗浄後液のことである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ５価の砒素含金む有機溶媒に還元剤又は還元剤と水とを
   接触させることにより該有機溶媒から直接亜砒酸を製造
   することを特徴とする亜砒酸の製造方法。