FI58354C - Foerfarande foer behandling av raomaterial innehaollande arsenik och metall - Google Patents
Foerfarande foer behandling av raomaterial innehaollande arsenik och metall Download PDFInfo
- Publication number
- FI58354C FI58354C FI773589A FI773589A FI58354C FI 58354 C FI58354 C FI 58354C FI 773589 A FI773589 A FI 773589A FI 773589 A FI773589 A FI 773589A FI 58354 C FI58354 C FI 58354C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- solution
- arsenic
- metal
- sulfuric acid
- aqueous solution
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
- C22B3/20—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
- C22B3/22—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by physical processes, e.g. by filtration, by magnetic means, or by thermal decomposition
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G1/00—Methods of preparing compounds of metals not covered by subclasses C01B, C01C, C01D, or C01F, in general
- C01G1/10—Sulfates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G28/00—Compounds of arsenic
- C01G28/001—Preparation involving a solvent-solvent extraction, an adsorption or an ion-exchange
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G28/00—Compounds of arsenic
- C01G28/005—Oxides; Hydroxides; Oxyacids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
- C22B3/04—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes by leaching
- C22B3/06—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes by leaching in inorganic acid solutions, e.g. with acids generated in situ; in inorganic salt solutions other than ammonium salt solutions
- C22B3/08—Sulfuric acid, other sulfurated acids or salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
- C22B3/20—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
- C22B3/26—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by liquid-liquid extraction using organic compounds
- C22B3/38—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by liquid-liquid extraction using organic compounds containing phosphorus
- C22B3/384—Pentavalent phosphorus oxyacids, esters thereof
- C22B3/3846—Phosphoric acid, e.g. (O)P(OH)3
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B30/00—Obtaining antimony, arsenic or bismuth
- C22B30/04—Obtaining arsenic
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Geology (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
Description
S 1 i ; ί tvfir^l W «DtUUI-UTUSJULKAISU 50354 JNHTa l J ' } utlAggningsskrift d 0 0 3 * C Fatentti myönnetty 12 01 1901 ^ Patent meddelat ^ ^ ^ (51) Kv-Ik-Wa.3 o 22 B 30/04 SUOMI—Fl N LAN D (2.1) p*Mnttih*k*mw—ρ**·ι*«ι»βι»*ΐη| 773589 (22) HakMmhpUvI—Ameknlngadtg 28.11.77 , (23) AlkvpUvi—CiMifMtad·! 28.11.77 (41) Tullut |ulkla«ksl — Bltvtt offtntllf 29.05.79 mmm. )> nktoMriMIItin (44) nmh^. i.
Patent- och registentyrelMn ' ' Amakm utkgd och uti^krifton pubiinnd 30.09.80
(32)(33)(31) Pyydetty «uoIIwm B»|»rd prtorltM
(71) Outokumpu Oy, Outokumpu, FI; Töölönkatu U, 00100 Helsinki 10,
Suomi -Finl and (FI) (72) Sigmund Peder Fugleberg, Pori, Stig-Erik Hultholm, Pori,
Bror Göran Nyman, Pori, Jussi Kalevi Rastas, Pori, Suomi-Finland(Fl) (7*0 Berggren Oy Ab (5*0 Menetelmä arseenia ja metallia sisältävien raaka-aineiden käsittelemiseksi - Förfarande för behandling av rämäteriai innehällande arsenik och metall Tämä keksintö kohdistuu menetelmään arseenia ja metallia sisältävien raaka-aineiden käsittelemiseksi metallivaoaaksi arseenituotteeksi ja arseenivapaaksi metallisulfaatiksi liuottamalla raaka-ainetta rikkihapon vesiliuoksella ja kiteyttämällä metallit sulfaatteina erotetusta vesiliuoksesta, joka erotetaan metallisulfaattikiteistä.
Keksinnön mukaisella menetelmällä voidaan käsitellä kaikkia sellaisia arseenia ja metallia sisältäviä raaka-aineita, joiden metallit liukenevat rikkihappoliuokseen sulfaatteina ja jossa arseeni saadaan talteen metallivapaana arseenituotteena, kuten H^AsO^- tai NaAsC^-liuoksena tai kiinteänä As203:na. Sopivia raaka-aineita ovat metalli-arsenidit ja -arsenaatit, kuten koboltti- ja nikkeliarsenidit tai ; -tioarsenidit sekä arsenikkikivi. Erityisen sovelias keksinnön mu kaisella menetelmällä käsiteltävä raaka-aine on elektrolyyttisessä sinkkiprosessissa syntyvä arseenipitoinen sakka, jota saadaan sementoitaessa sinkkijauheella ja lisättäessä jotakin arseeniyhdistettä koboltin ja nikkelin sementoimiseksi sinkkisulfaattiliuoksesta.
Tämän puhdistusprosessin seurauksena saadaan sementaatti, jossa koboltti ja nikkeli esiintyvät arsenideina (MeAs) ja joka lisäksi 2 58354 sisältää hieman kupariarsenideja ja metallista kuparia. Tätä puhdistusprosessia on selostettu US-patenttijulkaisussa n:o 3 979 266.
Yllä mainittua tyyppiä olevassa liuospuhdistuksessa syntyneissä sakoissa on aikaisemmin ollut korkea kuparipitoisuus ja niitä on sen vuoksi pidetty kuparinvalmistuksessa raaka-aineina. Nämä raaka-aineet eivät kuitenkaan korkean arseenipitoisuutensa johdosta ole olleet erityisen haluttuja sulattoihin. Toinen epäkohta on ollut se, että arseeni on mennyt hukkaan, ainakin sinkkitehtaan osalta. US-patentti-julkaisussa n:o 3 979 266 on selostettu menetelmä, jolla on mahdollista huomattavasti vähentää kuparipitoisuutta arsenidisakassa, jota tästä syystä voidaan pitää raaka-aineena koboltin ja nikkelin valmistuksessa. Tämä sakka aiheuttaa kuitenkin periaatteessa saman ongelman kuin edellä. Sakan arseenipitoisuus vähentää olennaisesti sakan arvoa myynnissä samalla kun sakassa oleva arseeni menee hukkaan sinkkitehtaan osalta. Erilaisia menetelmiä on esitetty näiden sakkojen käsittelemiseksi. US-patenttijulkaisussa n to 3 979 266 on ehdotettu arseenin liuottamista natriumhydroksidiin ja palauttamista ASjC^na liuospuhdistukseen, samalla kun metallit saadaan talteen hydroksidi-sakan muodossa. Sakka on kuitenkin osoittautunut vaikeasti suodatettavaksi ja pestäväksi. Suomalaisessa kuulutusjulkaisussa n:o 770646 on selostettu toinen menetelmä, jossa sinkki, kupari ja koboltti ensin liuotetaan happoon ja tästä liuoksesta saostetaan kobolttirikas sakka. Jäännös uutetaan sen jälkeen lipeällä arseenin poistamiseksi. Jäännös on kuparinvalmistukseen sopiva raaka-aine ja arseeni saostetaan liuoksesta kupariarsenaattina, joka palautetaan liuospuhdistukseen.
Tunnetaan myös menetelmä arsenidien käsittelemiseksi, jolloin arse-nideja uutetaan rikkihappoliuoksella ja liuos haihdutetaan sen jälkeen, niin että metallisulfaatit saostuvat ja arseeni saadaan talteen rikkihappopitoisena I^AsO^-liuoksena (Journal of the South African Institute of Mining and Metallurgy, heinäkuu 1969, s. 654). Tällä prosessilla on kuitenkin vaikeaa erottaa arseeni ja metalli-sulfaatit hyvin toisistaan, koska on mentävä hyviin väkevään rikki-happo-arseenihappoliuokseen metallisulfaattien täydelliseksi saosta-miseksi. Tämä johtaa hyvin viskoosiseen liuokseen, mikä vaikeuttaa erotusta ja kidemassan pesemistä.
Esillä olevan keksinnön tarkoituksena on näin ollen aikaansaada me- 3 58354 telmä arseenia ja metallia sisältävien raaka-aineiden käsittelemiseksi metallivapaaksi arseenituotteeksi ja arseenivapaaksi metallisul-faatiksi, jolloin yllä mainituissa ennestään tunnetuissa prosesseissa esiintyvät epäkohdat on eliminoitu.
Keksinnön mukaan suoritetaan arseenia ja metallia sisältävän raaka-aineen liuotus korotetussa lämpötilassa ja mahdollisesti hapettavissa n olosuhteissa arseenin saattamiseksi 5-arvoiseen muotoon, minkä jälkeen metallisulfaatteja jäähdytyskiteytetään selektiivisesti erotetusta arsenaattipitoisesta vesiliuoksesta ja arseenia poistetaan ainakin vesiliuoksen sivuvirrasta ennen vesiliuoksen palauttamista liuotukseen .
Keksinnön mukaisessa menetelmässä ei ole välttämätöntä täydellisesti kiteyttää metallisulfaatit erotetusta arsenaattipitoisesta vesiliuoksesta, koska ensinnäkin käytetään suljettua liuoskiertoa ja toiseksi koska arseeni voidaa hyvin selektiivisesti erottaa emäliuoksesta kiteytyksen jälkeen. Arseeninpoistonkaan ei tarvitse olla täydellinen tästä emäliuoksesta, koska liuos arseenin poiston jälkeen palautetaan raaka-aineen liuotukseen. Esillä oleva keksintö käsittää näin ollen arseenia ja metallia sisältävien raaka-aineiden liuotuksen rikkihapon vesiliuoksella suljetussa liuospiirissä, jossa liuotuksen lisäksi on kaksi selektiivistä poistovaihetta, toinen metallisulfaateille ja toinen arseenille.
Keksintöä selostetaan alla lähemmin viitaten oheiseen piirustukseen, joka esittää virtauskaaviota keksinnön mukaisesta menetelmästä.
Arsenidisakkaa syötetään liuotusvaiheeseen, jossa ylläpidetään sopivaa rikkihappopitoisuutta ja happea dispergoidaan joko happikaasun tai ilman muodossa vesiliuokseen. Rikkihappopitoisuus ei ole kriittinen prosessin onnistumiselle, sillä se vaikuttaa ainoastaan reaktionopeuteen, mutta koska korkea rikkihappopitoisuus edistää sekä reaktionopeutta että molempien seuraavien poistovaiheiden suorittamista, pidetään rikkihappopitoisuus melko korkeana ja noin 100 g H2SO4/I on kokeellisesti havaittu sopivaksi. Liuotuslämpötila valitaan siten, että metallisulfaattien liukoisuus tässä lämpötilassa on mahdollisimman korkea. Liuotettaessa raaka-ainetta, jossa metallit ovat kupari ja nikkeli on lämpötila edullisesti noin 90-100°C, kun taas kobolttisulfaatin suurin liukoisuus on noin 65-70°C:ssa. Käsi- 4 58354 teltäessä sinkkiprosessista peräisin olevaa arsenidisakkaa, joka sisältää kaikkia kolmea metallia, on lämpötila kompromissi edellä mainittujen lämpötilojen välillä, riippuen siitä mikä metalli on hallitsevana .
Liuotuksen lopussa jäähdytetään liuos tai annetaan liuoksen jäähtyä niin paljon kuin on käytännöllistä. Jäähdytys voidaan suorittaa esimerkiksi noin 30°C:een, mikä on täysin mahdollista tavallisesti saatavana olevan jäähdytysveden avulla. Tällöin metallisulfaatit kiteytyvät. Tuoretta rikkihappoa lisätään edullisesti liuoskierron tähän vaiheeseen, sillä korkea rikkihappopitoisuus vähentää arseenin kera-saostumista sulfaattien kanssa, samalla kun enemmän sulfaatteja saadaan saostumaan niiden liukoisuuden pienentyessä happopitoisuuden kohotessa. Sulfaattikiteet poistetaan suodattamalla ja pestään.
Seuraavana vaiheena on arseenin poisto, mikä voidaan suorittaa eri tavoin ja alla on selostettu paria tapaa, jolloin valinta näiden välillä riippuu paikallisista olosuhteista.
On osoittautunut, että H^AsO^sää voidaan erinomaisen selektiivisesti uuttaa kiteytyksestä saadusta liuoksesta tributyylifosfaatilla tai dibutyylibutyylifosfaatilla. Uutto suoritetaan lisäämättä mitään neutralointiaineita tai vieraita kemikaaleja. Korkea rikkihappopitoisuus liuoksessa edistää kuitenkin uuttoa ja sen vuoksi tuoreen rikkihapon lisääminen kiteytysvaiheeseen on eduksi myös tässä vaiheessa. Uutto suoritetaan tributyylifosfaatilla tai dibutyylibutyylifosfaatilla liuotettuna johonkin sopivaan hiilivetyyn ja johon mahdollisesti on lisätty jotain korkeampaa alkoholia faasien erottumisen edistämiseksi ja strippaus suoritetaan vedellä. Uutto on helppo suorittaa niin, että ulostulevassa I^AsC^-liuoksessa on ainakin 100 g As/1 ja tämä liuos voidaan sen jälkeen palauttaa liuospuhdistukseen. Siten arseeni saadaan koko prosessin aikana pidetyksi vesiliuoksessa, mikä on erittäin hygieenistä.
Eräässä toisessa tavassa arseenin poistamiseksi pelkistetään arse-naatti arseniitiksi, jolloin AS2O3 saostuu. Pelkistys voidaan suorittaa esim. rikkidioksidilla. AS2O.3 voidaan sen jälkeen palauttaa liuospuhdistukseen joko sellaisenaan tai ympäristöystävällisemmin NaAsC>2-liuoksena, joka saadaan liuottamalla saostunut As203 natrium-hydroksidiin, sen jälkeen kuin As203-saostuksen emäliuos on poistettu dekantoimalla.
5 58354
Yllä on selostettu keksinnön mukaisen menetelmän soveltamista sinkkitehtailta saadun arsenidisakan käsittelyyn. On kuitenkin selvää, että muitakin raaka-aineita voidaan käsitellä. Pääasia on, että arseeni saadaan liuotetuksi 5-arvoisessa muodossa (= arsenaattina), jotta sulfaattien selektiivinen kiteyttäminen olisi mahdollista.
Jos arseeni on 3-arvoisessa muodossa As203 kerasaostuu kiteiden mukana. Raaka-aineen ei tietenkään tarvitse olla hapettavissa olosuhteissa liuotettavaa arsenidia, vaan voi yhtä hyvin olla arsenaattia, jota voidaan uuttaa pelkästään rikkihappoliuoksella ilman hapetusta.
Saatuja metallisulfaatteja voidaan käyttää raaka-aineina puhtaiden metallien tai puhtaiden metallisuolojen valmistamiseksi. Saatu arseeni on myös kauppatavara ja erityisesti, jos arseeni on poistettu uuttamalla, on liuoksen haihduttamisen jälkeen saatu H3As04-liuos erinomainen lähtöaine valmistettaessa kyllästysaineita ja tuhohyön-teismyrkkyjä.
Keksintöä selostetaan alla lähemmin esimerkin avulla.
Esimerkki:
Sinkkiprosessin liuospuhdistuksesta saatua sakkaa liuotettiin seuraavasti :
Kiinteän aineen pitoisuus = 200 g/1
Lämpötila = 95 °C
H2S04~Pi-toisuus alussa = 300 g/1 " " lopussa = 120 g/1
Ilmaa puhallettiin liuokseen erittäin hyvin dispergoituneena.
Kuuden tunnin jälkeen oli liuotusjäännöksen väri muuttunut valkoiseksi ja liuotus lopetettiin. Tuloksena saatiin:
Cu Co Ni Zn Cd As Pb H?Oa Sakka ennen liuotusta 45,2 3,6 4,2 6,0 0,28 16,55,3 %
Sakka liuotuksen jälkeen 0,14 <0,025<0,025 0,13 0,2 30 "
Liuotussaanto 99,9 >99,9 >99,9 99,6 99,7 "
Liuos ennen liuotusta 28 17 27 36 2 120 300 g/1
Liuos liuotuksen jälkeen 118 24 35 48 2,6 153 120 g/1 58354
Liuokseen syötetty liuos oli aikaansaatu ajamalla se muutamia kertoja kuvassa esitetyn virtauskaavion mukaisen prosessin läpi, joten esimerkki osoittaa tuloksen jatkuvatoimisessa prosessissa. Liuokseen lisättiin 200 g H2SO4/I ja jäähdytettiin sitten 30°C:een ja pidettiin tässä lämpötilassa 6 tuntia. Muodostuneet kiteet poistettiin suodattamalla ja pestiin pienellä määrällä vettä (0,2 ml H2<Vg sakkaa). Saatiin seuraavat tulokset:
Cu Co Ni Zn Cd As Pb H2§04
Liuos ennen kitey- 118 24 35 48 2,6 153 - 120 g/1 tystä
Liuos kiteytyksen 26 17 26 37 2,1 152 - 320 " jälkeen
Saostunut Me
Liuennettu" He 102 100 113 92 83 *
Kiteiden analyysi 18 1,4 1,7 2,4 0,1 0,1 2 %
Arseenin kerasaos- .
tuminen ' (laskettuna arsenidisakassa olevan arseenin perusteella)
Puolet liuoksesta uutettiin tributyylifosfaatilla.
Arseenin uuttamiseksi metallisulfaattien kiteytyksestä saadusta liuoksesta valmistettiin uuttoaine, jossa oli 85 tilavuus-% tribu-tyylifosfaattia ja 15 tilavuus-% Shellsol'ia K (alifaattinen hiilivety, jonka tislautumisväli on 194-251°C ja ominaispaino 0,79 g/cm^).
Yhtä tilavuusosaa kiteytyksestä saatua liuosta ja 1,4 tilavuusosaa aikaisemmin kyseistä arseeniuuttoa varten käytettyä ja vedellä regeneroitua tributyylifosfaattiliuosta sekoitettiin 5 minuutin ajan 30°C:ssa. Saatua erotettua orgaanista faasia sekoitettiin yhtä kauan samassa lämpötilassa tilavuudeltaan kymmenesosan kanssa vettä, minkä jälkeen jälleen erotettua orgaanista faasia sekoitettiin samalla tavoin tilavuudeltaan puolta pienemmän määrän kanssa vettä.
Vesiliuosten analyysiarvot on koottu alla olevaan taulukkoon.
7 58354
Cu Co Ni Zn Cd As Pb H-gp.
g/1
Liuos kiteytyksen 26 17 26 37 2,1 152 - 320 jälkeen
Liuos uuton jälkeen 27 17 25 38 2,1 76 - 228
Faasitilavuussuh- 0,20 0,30 0,25 0,15 0,01 128 - 292 teella 10 saatu liuos
Faasitilavuus- 0,014 0,013 0,011 0,010 0,001 86 - 66 suhteella 2 saatu liuos
Yllä olevasta taulukosta nähdään, että arseeni on erinomaisen selektiivisesti uutettavissa. Kerauuttautuneiden metallien hivenmäärät on yksinkertaisesti poistettavissa pesemällä uuttoainetta pienellä määrällä vettä.
Sen sijaan on huomattavia määriä arseenia kerauuttautunut. Laskelmat osoittavat, että erotustekijä c = CAs^CAs bAs,H2SO. Z- c /c
^H2SO/^li2SOA
jossa CAs ja CHg0 ovat arseenin ja rikkihapon väkevyydet orgaanisessa faasissa,^CAg ja CH gQ arseenin ja rikkihapon pitoisuudet ve- sifaasissa, sekä uuton että vesipesun osalta on suuruusluokkaa 2,5. Ammattimiehelle on näin ollen selvää, että uutto voidaan suorittaa niin, että saadaan lähestulkoon sulfaattivapaa aeseenihappo-tuote. Vastavirtauuttamalla yllä mainittua sulfaattiliuosta esim. kahdessa uuttovaiheessa ja pesemällä vastavirrassa neljässä pesu-vaiheessa ja yhdistämällä saatu pesuliuos vastavirtauuttoon johdetun sulfaattiliuoksen kanssa, saadaan talteen arseenihappotuote, jonka sulfaattipitoisuus on alle 10 % tuotteen arseenipitoisuudesta. Uutto- ja pesukoe toistettiin samalla menetelmällä kuin yllä on se-lostettu, ainoastaan sillä erolla, että sulfaattiliuokseen oli lisätty rautaa ferrisulfaatin muodossa. Analyysi osoitti, että sul-faattiliuos rautalisäyksen jälkeen sisälsi 25 g rautaa/1. Uutto-ja pesutulokset olivat analyysitarkkuuden rajoissa samat kuin edellä. Raudan osalta saatiin: 8 58354
Liuos uuton jälkeen 24 g/1 Fe
Faasitilavuussuhteella 10 2,2 g/1 Fe saatu pesuliuos
Faasitilavuussuhteella 2 0,16 g/1 Fe saatu pesuliuos
Tulokset osoittavat, että myös rautaa, siitä huolimatta että rauta uuttautuu jonkin verran enemmän kuin muut metallit, joita kokeiltiin# voidaan tehokkaasti poistaa uuttoaineesta pienellä vesimäärällä. Mahdollisuus aikaansaada rautavapaa H3AsO^-tuote on merkityksellinen mm. valmistettaessa arseenipitoisia kyllästysaineita ja tuhohyön-teismyrkkyjä.
Liuoksen toinen puoli johdettiin reaktoriin, jossa rikkidioksidia puhallettiin liuoksen läpi, lämpötila pidettiin 60°C:ssa.
Kymmenen tunnin jälkeen oli As^+-pitoisuus laskenut 26 gjaan/1 ja As2°3-sa,<^a sYntYnY^· Liuos jäähdytettiin 30°C:een ja liuos poistettiin dekantoimalla. Liuos, jossa oli 60 g NaOH/1 lisättiin reaktoriin ja sekoitettiin kunnes sakka oli täydellisesti liuennut. Ennen liuottamista otettiin As203:sta näyte, joka pestiin pienellä määrällä vettä.
Tulokset: o.
Cu Co Ni Zn Cd As As H^SC^
Liuos ennen pelkistä- 28 17 27 36 2 220 3 300 g/1 mistä
Liuos pelkistämisen 28 17 27 36 2 26 7 405 g/1 jälkeen ÄS203:n saanto 88 5 %
As203:n analyysi 0,006 0,01 0,02 0,02 0,001 75,5 0,03 °'01 °'3 °-5 °'3 °’3 588 prosessiin tulevasta määrästä
Liuos palautettiin raaka-aineen liuotukseen.
Kuten yllä olevasta nähdään, on liuoksesta saatu enemmän arseenia As203:na kuin mitä liuotukseen tuli. Tämä merkitsee sitä, että ainoastaan osa liuoksesta tarvitsee johtaa arseeninpoiston kautta. Liuokseen voidaan siten varastoida korkea arseenipitoisuus kierrättämällä sitä liuotuksen ja kiteytyksen välillä. Tämä on eduksi seu-raavaa arseeninpoistoa varten ja joka tapauksessa on mahdollista aikaansaada arseenivapaa metallisulfaatti.
Claims (4)
1. Menetelmä arseenia ja metallia sisältävien raaka-aineiden käsittelemiseksi metallivapaaksi arseenituotteeksi ja arseenivapaaksi me-tallisulfaatiksi liuottamalla raaka-ainetta rikkihapon vesiliuoksella korotetussa lämpötilassa ja hapettavissa olosuhteissa arseenin saattamiseksi 5-arvoiseen muotoon ja kiteyttämällä metallit sulfaatteina erotetusta vesiliuoksesta, joka erotetaan metallisulfaatti-kiteistä, tunnettu siitä, että metallisulfaatteja jäähdytys- ; kiteytetään selektiivisesti erotetusta arsenaattipitoisesta vesi- liuoksesta ja arseenia poistetaan ainakin tämän vesiliuoksen osasta ennen vesiliuoksen palauttamista liuotukseen joko uuttamalla vesi-liuosta tributyylifosfaatilla tai dibutyyli-butyylifosfaatilla liuotettuna johonkin sopivaan hiilivetyyn ja strippaamalla orgaaninen faasi vedellä, tai pelkistämällä arsenaatti arseniitiksi rikkidioksidilla korotetussa lämpötilassa arseenin saostamiseksi ja erottamiseksi As2°3:na*
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että liuotus suoritetaan noin 50-100°C:ssa, edullisesti 90-100°C:ssa metallin ollessa Cu ja/tai Ni ja edullisesti 65-70°C:ssa metallin ollessa Co.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että hapettavat olosuhteet on aikaansaatu dispergoimalla ilmaa tai happea rikkihapon vesiliuoksen ja metalliarsenidin seokseen .
4. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että rikkihappoa lisätään liuoskiertoon metalli-sulfaattien kiteytysvaiheessa. 1 Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että rikkihappoa lisätään liuoskiertoon niin paljon, että vesiliuoksen rikkihappopitoisuus raaka-aineen uutossa on ainakin 100 g/1, edullisesti 120-300 g/1.
Priority Applications (12)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FI773589A FI58354C (fi) | 1977-11-28 | 1977-11-28 | Foerfarande foer behandling av raomaterial innehaollande arsenik och metall |
| ES474728A ES474728A1 (es) | 1977-11-28 | 1978-10-31 | Procedimiento para el tratamiento de materias primas conte- niendo arsenio y metal |
| US05/956,487 US4220627A (en) | 1977-11-28 | 1978-11-01 | Process for the treatment of raw materials containing arsenic and metal |
| MX175510A MX152090A (es) | 1977-11-28 | 1978-11-07 | Metodo mejorado para la obtencion de arsenico a partir de materiales que contienen arsenico y metales |
| DE19782850707 DE2850707A1 (de) | 1977-11-28 | 1978-11-22 | Behandlungsverfahren fuer arsen- und metallhaltige rohmaterialien |
| CA316,765A CA1113253A (en) | 1977-11-28 | 1978-11-23 | Process for the treatment of raw materials containing arsenic and metal |
| YU02751/78A YU275178A (en) | 1977-11-28 | 1978-11-23 | Process for treating arsenic and metal containing raw materials |
| AU41903/78A AU526119B2 (en) | 1977-11-28 | 1978-11-24 | Treating of raw materials containing arsenic and metal |
| IT52048/78A IT1106940B (it) | 1977-11-28 | 1978-11-24 | Procedimento per il trattamento di materie prime contenenti arsenico e metallo |
| BR7807788A BR7807788A (pt) | 1977-11-28 | 1978-11-27 | Processo para o tratamento de materias primas contendo arsenico e metal |
| JP14613178A JPS5483621A (en) | 1977-11-28 | 1978-11-28 | Treatment of material containing arsenic and metal |
| SU782690955A SU867319A3 (ru) | 1977-11-28 | 1978-11-28 | Способ переработки материалов содержащих мышь к и металл |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FI773589A FI58354C (fi) | 1977-11-28 | 1977-11-28 | Foerfarande foer behandling av raomaterial innehaollande arsenik och metall |
| FI773589 | 1977-11-28 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI773589A FI773589A (fi) | 1979-05-29 |
| FI58354B FI58354B (fi) | 1980-09-30 |
| FI58354C true FI58354C (fi) | 1981-01-12 |
Family
ID=8511272
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI773589A FI58354C (fi) | 1977-11-28 | 1977-11-28 | Foerfarande foer behandling av raomaterial innehaollande arsenik och metall |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4220627A (fi) |
| JP (1) | JPS5483621A (fi) |
| AU (1) | AU526119B2 (fi) |
| BR (1) | BR7807788A (fi) |
| CA (1) | CA1113253A (fi) |
| DE (1) | DE2850707A1 (fi) |
| ES (1) | ES474728A1 (fi) |
| FI (1) | FI58354C (fi) |
| IT (1) | IT1106940B (fi) |
| MX (1) | MX152090A (fi) |
| SU (1) | SU867319A3 (fi) |
| YU (1) | YU275178A (fi) |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2473556A1 (fr) * | 1980-01-15 | 1981-07-17 | Pechiney Ugine Kuhlmann Uran | Procede de valorisation de l'uranium a partir d'un minerai uranifere contenant de l'arsenic |
| FI63781B (fi) * | 1980-03-19 | 1983-04-29 | Outokumpu Oy | Foerfarande foer aotervinning av vaerdemetaller ur finmalen pyit |
| FI64646C (fi) * | 1980-06-19 | 1983-12-12 | Outokumpu Oy | Hydrometallurgiskt foerfarande foer utvinning av vaerdemetaller ur metalliska legeringar |
| DE3050832C2 (de) * | 1980-12-22 | 1986-09-04 | Sumitomo Metal Mining Co. Ltd., Tokio/Tokyo | Verfahren zur Herstellung von Kupferarsenat/Kupferhydroxid |
| DE3048404C2 (de) | 1980-12-22 | 1986-04-24 | Sumitomo Metal Mining Co. Ltd., Tokio/Tokyo | Verfahren zur Herstellung einer Kupfer-Arsen-Mischverbindung |
| GB2098187B (en) * | 1981-03-30 | 1985-06-12 | Sumitomo Metal Mining Co | Extracting arsenic |
| ES8504266A1 (es) * | 1983-10-04 | 1985-04-01 | Diaz Nogueira Eduardo | Procedimiento de lixiviacion de concentrados de sulfuros de cobre del tetra hidritico que contiene arsenico y antimonio en concentraciones elevadas. |
| FI68422C (fi) * | 1983-10-21 | 1985-09-10 | Outokumpu Oy | Hydrometallurgiskt foerfarande foer behandling av klorider ochfluorider innehaollande raoaemnen av vaerdefulla metaller |
| US5089241A (en) * | 1990-12-20 | 1992-02-18 | Allied-Signal Inc. | Process for converting hexafluoroarsenic acid or any salt thereof to arsenic acid or salt thereof which can then be rendered nonhazardous |
| US5182023A (en) * | 1991-10-17 | 1993-01-26 | Texas Romec, Inc. | Process for removing arsenic from water |
| EP0620189B1 (en) * | 1993-04-08 | 1998-01-07 | AlliedSignal Inc. | Process for separating arsenic acid from an aqueous mixture comprising sulfuric and arsenic acids |
| US5788740A (en) * | 1995-03-06 | 1998-08-04 | Bay Zinc Company, Inc. | Method for the hydrometallurgical separation and recovery of biological nutrients, lead, gypsum and cadmium from raw materials |
| ES2140312B1 (es) * | 1997-08-07 | 2000-10-16 | Consejo Superior Investigacion | Procedimiento para la desarsenificacion de materiales metalurgicos oxidados de la industria del cobre. |
| WO2014061037A1 (en) * | 2012-10-18 | 2014-04-24 | Hindalco Industries Limited | Treatment of hazardous solid waste generated in copper manufacturing process |
| CN103074499B (zh) * | 2013-01-31 | 2014-07-30 | 云南驰宏锌锗股份有限公司 | 一种铜渣低压氧浸生产高品质硫酸铜的方法 |
| CN116083721A (zh) * | 2022-12-13 | 2023-05-09 | 中国恩菲工程技术有限公司 | 高砷铜阳极泥处理方法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB372189A (en) * | 1930-09-09 | 1932-05-05 | Norddeutsche Affinerie | Process for the recovery of arsenic from arseniferous metallurgical intermediate products and by-products |
| BE382584A (fi) * | 1930-09-09 | 1900-01-01 | ||
| CA1069316A (en) * | 1975-04-01 | 1980-01-08 | Metallurgie Hoboken-Overpelt | Treatment of ores or metallurgical by-products containing arsenic and antimony |
| LU72319A1 (fi) * | 1975-04-18 | 1977-02-10 |
-
1977
- 1977-11-28 FI FI773589A patent/FI58354C/fi not_active IP Right Cessation
-
1978
- 1978-10-31 ES ES474728A patent/ES474728A1/es not_active Expired
- 1978-11-01 US US05/956,487 patent/US4220627A/en not_active Expired - Lifetime
- 1978-11-07 MX MX175510A patent/MX152090A/es unknown
- 1978-11-22 DE DE19782850707 patent/DE2850707A1/de active Pending
- 1978-11-23 CA CA316,765A patent/CA1113253A/en not_active Expired
- 1978-11-23 YU YU02751/78A patent/YU275178A/xx unknown
- 1978-11-24 IT IT52048/78A patent/IT1106940B/it active
- 1978-11-24 AU AU41903/78A patent/AU526119B2/en not_active Expired
- 1978-11-27 BR BR7807788A patent/BR7807788A/pt unknown
- 1978-11-28 SU SU782690955A patent/SU867319A3/ru active
- 1978-11-28 JP JP14613178A patent/JPS5483621A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| SU867319A3 (ru) | 1981-09-23 |
| AU4190378A (en) | 1979-06-07 |
| US4220627A (en) | 1980-09-02 |
| IT7852048A0 (it) | 1978-11-24 |
| BR7807788A (pt) | 1979-07-24 |
| DE2850707A1 (de) | 1979-05-31 |
| FI58354B (fi) | 1980-09-30 |
| IT1106940B (it) | 1985-11-18 |
| CA1113253A (en) | 1981-12-01 |
| AU526119B2 (en) | 1982-12-16 |
| JPS5730893B2 (fi) | 1982-07-01 |
| ES474728A1 (es) | 1979-03-16 |
| FI773589A (fi) | 1979-05-29 |
| YU275178A (en) | 1982-06-30 |
| JPS5483621A (en) | 1979-07-03 |
| MX152090A (es) | 1985-05-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI58354C (fi) | Foerfarande foer behandling av raomaterial innehaollande arsenik och metall | |
| RU2302997C2 (ru) | Способ получения высокочистого димолибдата аммония (его варианты) | |
| BG101726A (en) | Chloride assisted hydrometallurgical copper extraction | |
| FI93972C (fi) | Menetelmä häiritsevien aineiden erottamiseksi arvometallielektrolyyttiliuoksista | |
| US4219354A (en) | Hydrometallurgical process for the treatment of oxides and ferrites which contain iron and other metals | |
| FI70930C (fi) | Foerfarande foer vaetske-vaetske-extrahering av germanium | |
| US3981966A (en) | Zinc recovery from acidic aqueous streams | |
| DE2044516B2 (de) | Verfahren zur metallgewinnung | |
| BRPI1013501B1 (pt) | Method for calcopirite concentrate leaching | |
| FI66914B (fi) | Foerfarande foer utvinning av kobolt ur en vattenhaltig ammoniakloesning | |
| FI64646C (fi) | Hydrometallurgiskt foerfarande foer utvinning av vaerdemetaller ur metalliska legeringar | |
| FR2609012A1 (fr) | Procede de fabrication d'oxydes d'uranium | |
| US1952290A (en) | Process for the recovery of arsenic | |
| US4166737A (en) | Method for dissolving the non-ferrous metals contained in oxygenated compounds | |
| CA1231536A (en) | Hydrometallurgical method for treating valuable metal raw materials containing chlorides and fluorides | |
| FI58793B (fi) | Hydrometallurgiskt foerfarande foer aotervinning av zink koppar och kadmium ur deras ferriter | |
| FI109922B (fi) | Menetelmä arseenin poistamiseksi rikkihappoisesta liuoksesta | |
| US3201334A (en) | Process for the extraction of copper from copper ores | |
| CA2036379A1 (en) | Method for the recovery of zinc, copper and lead of oxidized and/or sulfurized ores and materials | |
| US1477478A (en) | Hydrometallurgical treatment of zinc ore | |
| US5624650A (en) | Nitric acid process for ferric sulfate production | |
| Kasikov et al. | An Extraction Technology for Nickel Sulfate Production from Nickel Solutions Produced by the Kola MMC | |
| US4191729A (en) | Hydrometallurgical process for separating lead and zinc from oxidized ore | |
| US2104076A (en) | Lead recovery | |
| US1787806A (en) | Process for separating zinc sulphate from sodium sulphate |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed |
Owner name: OUTOKUMPU OY |