DE2604266C2 - Wäßrige Dispersion auf der Basis eines Tetrafluoräthylenpolymerisats und eines Filmbildners sowie deren Verwendung zum Überziehen von Gegenständen - Google Patents

Wäßrige Dispersion auf der Basis eines Tetrafluoräthylenpolymerisats und eines Filmbildners sowie deren Verwendung zum Überziehen von Gegenständen

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Description

G \ HNC
Μ 		R N G — R1-
Il
O		 /
/
\
CNH
π
Il
O
aufweist, in der die Reste G Wasserstoff- js atome oder Carboxylgruppen bedeuten, -► Isomerie bedeutet, so daß in den wiederkehrenden Einheiten der polymeren Struktur diejenigen Gruppen, auf die die Pfeile hindeuten, in den angegebenen oder vertauschten Stellungen stehen können, R einen vierwertigen organischen Rest mit mindestens zwei Kohlenstoffatomen bedeutet, und nicht mehr als zwei Carbonylgruppen einer jeden Polyamidsäureeinheit an ein Kohlenstoffatom gebunden sind, während R1 einen zweiwertigen Rest mit mindestens zwei Kohlenstoffatomen bedeutet, die Amidgruppen benachbarter Polyamidsäureeinheiten an gesonderte Kohlenstoffatome dieses zweiwertigen Restes gebunden sind, und π eine so große ganze Zahl bedeutet, daß die Polyamidsäure eine inhärente Viskosität von mindestens 0,1, bestimmt an einer 0,5prozentigen r> Lösung in N.N-Dimethylacetamid bei 300C, aufweist, und wobei das tertiäre Amin in einer den freien Carboxylgruppen der Polyamidsäure mindestens stöchiometrisch äquivalenten Menge vorliegt, μ
(b) zu 5 bis 25 Gew.-°/o, bezogen auf das Gewicht der Lösung, aus einem Viskositätsminderungsmittel, das mit Wasser mischbar ist und einen Löslichkeitsparameter im Bereich von 10 bis 21,6 aufweist, der οϊ eine Dispersionskomponente im Bereich von 7,0 bis 10,0, eine polare Komponente im Bereich von 2,0 bis 11,0, und eine Wasserstoffbindungskomponente im Bereich von 7,0 bis 14,0 hat,
(c) zu 5 bis 35 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Lösung, aus einem Koalesziermittel, nämlich mindestens einer Verbindung aus der Gruppe N-Methylpyrrolidon, Dimethylformamid, Dimethylacetamid, Dimethylsulfoxid, Kresylsäure, Sulfolan und Formamid,
und zu 30 bis 80 Gew.-°/o aus Wasser besteht.
2. Wäßrige Dispersion nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Perfluorolefinpolymerisat Polytetrafluorethylen oder ein Copolymerisat aus 75 bis 100 Gew.-% Tetrafluoräthyleneinheiten und 25 bis 0 Gew.-% Hexafluorpropyleneinheiten oder aus 93 bis 95 Gew.-% Tetrafluoräthyleneinheiten und 7 bis 5 Gew.-% Hexafluorpropyleneinheiten oder aus 84 bis 88 Gew.-% Tetrafluoräthyleneinheksn und 16 bis 12Gew.-% Hexafluorpropyleneinheiten oder aus 75 bis 80 Gew.-% Tetrafluoräthyleneinheiten und 25 bis 20 Gew.-% Hexafluorpropyleneinheiten, jeweils mit einem Gewichtsmittel des Molekulargewichts, bestimmt durch Messung der Schmelzviskosität, von mehr als 20 000 ist, dessen Teilchen eine mittlere Mindestabmessung von 0,05 μ und eine mittlere Höchstabmessung von 15 μ aufweisen.
3. Wäßrige Dispersion nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Polytetrafluoräthylen oder das Copolymerisat aus Tetrafluoräthylen und Hexafluorpropylen 45 bis 60, 50 bis 55 oder 20 bis 30 Gew.-% und der Filmbildner entsprechend 40 bis 55, 45 bis 50 oder 70 bis 80 Gew.-% der dispersen Phase ausmachen.
4. Wäßrige Dispersion nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß der Filmbildner (B) den Feststoffgehalt einer Lösung darstellt, die
(a) zu 25 bis 45 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Lösung, aus einem Salz einer aus Trimellithsäureanhydrid und Bis-(4-aminophenyl)-methan hergestellten Polyamidsäure mit einem Gemisch aus Triäthylamin und Diäthyl-2-hydroxyäthylamin im Gewichtsverhältnis von 4:1 bis 1 :4,
(b) zu 10 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Lösung, aus Furfurylalkohol,
(c) zu 10 bis 25 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Lösung, aus N-Methylpyrrolidon und
zu 30 bis 55 Gewichtsprozent aus Wasser besteht.
5. Verwendung der Dispersionen gemäß Anspruch I bis 4 zum Überziehen von Gegenständen.
Die Erfindung betrifft wäßrige Dispersionen auf der Basis von Polymeren des Tetrafluoräthylens und Copolymerisaten aus Tetrafluoräthylen und Hexafluorpropylen, die einen Filmbildner enthalten sowie deren Verwendung zum Überziehen von Gegenständen.
Wäßrige Dispersionen von Polytetrafluorethylen und von Copolymerisaten aus Tetrafluorethylen und Hexafluorpropylen sind bekannt und können zum Beschichten und Imprägnieren verwendet werden. Diese wäßrigen Dispersionen neigen jedoch zur irreversiblen Koagulation, wenn sie erhitzt, gefroren, gerührt oder mit Elektrolyten oder wasserlöslichen Lösungsmitteln
versetzt werden. Einige dieser Nachteile lassen sich durch Herstellung der Dispersionen dieser Polymerisate in organischen Lösungsmitteln vermeiden. Vielfach setzen sich diese Dispersionen aber schnell ab, und oft sind sie für die technische Anwendung ungeeignet.
Wenn eine Dispersion in einer organischen Flüssigkeit außer einem Perfluorolefinpolymerisat einen Filmbildner enthält, bildet sich eine stabile Dispersion. In der US-PS 36 61 831 sind stabile Dispersionen von Copolymerisaten aus Tetrafluoräthylen und Hexafluorpropylen beschrieben, während die DE-AS 17 69 812 die Verwendung von stabilisierten Polytetrafluoräthylendispersionen beschreibt In beiden Fällen sind die Dispersionen so gut wie wasserfrei, d. h. sie enthalten weniger als etwa 1 Gewichtsprozent Wasser.
Weiterhin sind aus der DE-AS 15 69 316 Dispersionen in organischen Flüssigkeiten zur Herstellung von Oberzügen und Schichtstoffen offenbart, die in Tetrafluoräthylen-Hexafluorpropylen-Mischpolymerisat und als Filmbildner ein wärmebeständiges Polymerisat >o enthalten.
Jedoch sprechen das wachsende Bewußtsein für den Umweltschutz gegen organische Lösungsmitteldämpfe, das Bedürfnis nach einem einzigen Überzugsmittel, das sich nicht nur nach den üblicheren Methoden des Aufspritzens und des Auftragens mit der Walze, sondern auch durch galvanische Abscheidung auftragen läßt, und die Wirtschaftlichkeit, die sich aus dem Ersatz der Lösungsmittel oder eines Teils derselben in Überzugsmitteln durch Wasser ergibt, sämtlich für wäßrige Dispersionen.
Schließlich sind aus der AT-PS 2 10 540 und aus der DE-OS 19 02 446 wäßrige Dispersionen von Polytetrafluoräthylen bekannt Diese Dispersionen enthalten jedoch zusätzliche Harze, im ersteren Fall wärmehärt- j5 bare Vinyl- und Celluloseharze, und m zweiten Fall phenolische Aldehyde. Diese Harze haben jedoch den Nachteil, daß sie bei Temperaturen oberhalb der Sintertemperatur des Fluorkohlenstoffs nicht stabil sind.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es daher, wäßrige Dispersionen auf der Basis von Tetrafluoräthylenpolymerisaten und solchen Filmbildnern zur Verfügung zu stellen, die bei der Sintertemperatur des Fluorkohlenstoffs stabil sind. Die daraus hergestellten Überzüge sollen ein hohes Haftvermögen am Substrat, ein hohes Gleitvermögen, eine gute chemische Widerstandsfähigkeit und ein ausgezeichnetes Ablösevermögen aufweisen.
Gelöst wird diese Aufgabe erfindungsgemäß durch wäßrige Dispersionen, die ein Perfluorolefinpolymerisat, welches ein Polymerisat des Tetrafluoräthylens oder eines Gemisches aus Tetrafluoräthylen und Hexafluorpropylen sein kann, und als Filmbildner bestimmte Polyamidsäuresalze enthalten. Diese Dispersionen lassen sich nach verschiedenen Methoden auf Träger « auftragen, und die durch Schmelzen und Härten erhaltenen Filme zeigen ein ausgezeichnetes Ablösevermögen, ein hohes Gleitvermögen, Beständigkeit gegen Wärme und Chemikalien und sind gute elektrische Isolatoren.
Gegenstand der Erfindung ist eine wäßrige Dispersion auf der Basis eines Tetfäflüöfäthylenpölymerisats und eines Filmbildners, die dadurch gekennzeichnet ist, daß die disperse Phase
(A) zu 20 bis 80 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht von (A)+ (B), aus einem Perfluoroltfinpolymerisat, welches, bezogen auf das Perfiut-rnlefinpolymerisat, 5 bis 100 Ge.v.-0/o Tetrafluoräthyleneinheiten und 95 bis 0 Gew-% Hexafluorpropyleneinheiten enthält, und
(B) zu 80 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht von (A)+(B), aus einem Filmbildner besteht, der von den Feststoffen einer Lösung gebildet wird, die
(a) zu 10 bis 70 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Lösung, aus einem Salz einer Polyamidsäure mit einem tertiären Amin, wobei die Polyamidsäure die allgemeine Formel
G G
HNC CNH-R1
aufweist, in der die Reste G Wasserstoffatome oder Carboxylgruppen bedeuten, -»Isomerie bedeutet, so daß in den wiederkehrenden Einheiten der polymeren Struktur diejenigen Gruppen, auf die die Pfeile hindeuten, in den angegebenen oder vertauschten Stellungen stehen können, R einen vierwertigen organischen Rest mit mindestens zwei Kohlenstoffatomen bedeutet, und nicht mehr als zwei Carbonylgruppen einer jeden Polyamidsäureeinheit an ein Kohlenstoffatom gebunden sind, während R! einen zweiwertigen Rest mit * mindestens zwei Kohlenstoffatomen bedeutet, die Amidgruppen benachbarter Polyamidsäureeinheiten an gesonderte Kohlenstoffatome dieses zweiwertigen Restes gebunden sind, und η eine so große ganze Zahl bedeutet, daß die Polyamidsäure eine inhärente Viskosität von mindesetns 0,1, bestimmt an einer 0,5prozentigen Lösung in Ν,Ν-Dimethylacetamid bei 300C, aufweist, und wobei das tertiäre Amin in einer den freien Carboxylgruppen der Polyamidsäure mindestens stöchiometrisch äquivalenten Menge vorliegt,
(b) zu 5 bis 25 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Lösung, aus einem Viskositätsminderungsmittel, das mit Wasser mischbar ist und einen Löslichkeitsparameter im Bereich von 10 bis 21,6 aufweist, der eine Dispersionskomponente im Bereich von 7,0 bis 10,0, eine polare Komponente im Bereich von 2,0 bis 11,0, und eine Wasserstoffbindungskomponente im Bereich von 7,0 bis 14,0 hat,
(c) zu 5 bis 35 Gew.-°/o, bezogen auf das Gewicht der Lösung, aus einem Koalesziermittel, nämlich mindestens einer Verbindung aus der Gruppe N-Methylpyrrolidon, Dimethylformamid, Dimethylacetamid, Dimethylsulfoxid, Kresylsäure.Sulfolan und Formamid,
und zu 30 bis 80 Gew.-% aus Wasser besteht.
Die Dispersionen enthalten gegebenenfalls Pigmente, Färbemittel, Stabilisatoren usw.
Die wäßrige Dispersion gemäß der Erfindung enthält ein Perfluorolefinpolymerisat und einen in Wasser löslichen oder dispergierbaren Filmbildner in der dispersen Phase und lic'Tt beim Auftragen mit der Walze, beim AufsprO^nr. o,jer bei der galvanischen
Abschneidung einen nassen Film, der durch Brennen bei Temperaturen zwischen 100 und 370°C in einen zähen, zusammenhängenden Überzug von hohem Gleitvermögen, chemischer Beständigkeit und Wärmebeständigkeit und ausgezeichnetem elektrischem Isoliervermögen sowie Ablösevermögen übergeht. Mit den Dispersionen gemäß der Erfindung können die verschiedensten Träger, wie Metalle oder keramische Stoffe, beschichtet werden.
Das Perflur>rolefinpolymerisat ist an der dispersen Phase der wäßrigen Dispersion gemäß der Erfindung zu 20 bis 80 Gew.-% beteiligt. Dieses Perfluorolefinpolymeiisat enthält 5 bis 100 Gew.-% Tetrafluoräthyleneinheiten und 95 bis 0 Gew.-% Hexafluorpropyleneinheiten.
Die erfindungsgernäß verwendeten Tetrafluoräthylenpolymerisate sind an sich bekannte wäßrige Dispersionen oder trockene Polymerisate. Sie sind in der US-PS 22 30 654 beschrieben.
Die erfindungsgemäß zu verwendenden Copolymerisate aus Tetrafluorethylen und Hexafluorpropylen sind ebenfalls an sich bekannte wäßrige Dispersionen oder trockene Polymerisate. Gewöhnlich unpassen die Copolymerisate Gewichtsverhältnisse von Tetrafiuoräthylen zu Hexafluorpropylen von 5 :95 bis 95 :5, und vorzugsweise verwendet man Copolymerisate mit Gewichtsverhältnissen von 50 :50 bis 95 :5, weil diese Dispersionen eine höhere Beständigkeit aufweisen. Besonders bevorzugt werden Copolymerisate mit Gewichtsverhältnissen von Tetrafluoräthylen zu Hexafluorpropylen im Bereich von 93 :7 bis 95 :5, im Bereich von 84 :16 bis 88 :12 und im Bereich von 75 :25 bis 80 :20. Verfahren zur Herstellung dieser Copolymerisate sind in der US-PS 29 46 763 beschrieben.
Die Perfluorolefinpolymerisate sollen Molekulargewichte über etwa 20 000 aufweisen (Gewichtsmittel, bestimmt durch Messung der Schmelzviskosität); Polymerisate mit geringeren Molekulargewichten sind wachsartig und eignen sich nicht zur Herstellung von wäßrigen Dispersionen. Die in wäßrigen Medien hergestellt ;n Perfluorolefinpolymerisate haben Teilchendurchmesser von 0,05 bis 15 μ und, wenn sie so verwendet werden, wie sie bei der Herstellung in wäßrigen Dispersionen anfallen, mittlere Teilchengrößen von ungefähr 0,2 μ. Die Teilchengröße wird unter dem Elektronenmikroskop bestimmt, und als Durchmesser ehies Teilchens wird die miulere Abmessung der im wesentlichen kugelförmigen Teilchen angesehen.
Die wäßrige Dispersion gemäß der Erfindung enthält außerdem einen Filmbildner in Mengen von 20 bis 80% des Gewichts der dispersen Phase. Der Filmbildner kann in Wasser löslich oder dispergierbar sein und ist imstande, bei oder unterhalb der Schmelztemperatur des Perfiuorolefinpolymerisats einen im wesentlichen zusammenhängenden Film zu bilden. Der Filmbildner erleidet bei den Temperaturen, die zur Bildung eines Films aus der wäßrigen Dispersion gemäß der Erfindung erforderlich sind, keine Zersetzung.
Durch Verwendung dieser Filmbildner werden die Brenntemperaturen, bei denen Filme aus den Dispersionen erhalten werden, im Vergleich zu denjenigen Temperaturen herabgesetzt, die für Perfluorolefinpolymerisate für sich allein erforderlich sind, da der Filmbildner als Bindemtitel für die Perfluorolefinpolymerisatteilchen wirkt. Wenn man z. B. als Perfluorolefinpolymerisat in der dispersen Phase ein Copolymerisat aus 75 Gewichtsprozent Tetrafluoräthyleneinheiten und 25 Gewichtsprozent ''exafluorpropyleneinheiten ver-
ίο
wendet, kann die Brenntemperatur um ungefähr 55°C herabgesetzt werden, und auch die Zeit, die für die Filmbildung erforderlich ist, verkürzt sich.
Die erlindungsgemäß eingesetzten Polyamidsäuresalze sind zum Beispiel in der DE-OS 26 04 265 beschrieben. Die Polyamidsäure hat vorzugsweise eine inhärente Viskosität von 0,3 bis 5,0.
Zusätzliche andere Filmbildner, die in der dispersen Phase der wäßrigen Dispersion gemäß der Erfindung verwendet werden können, sind zum Beispiel Acrylpolymere. Nitrocellulose, Polyamide und Polyvinylchlorid sowie Copolymere des Vinylchlorids.
Die wäßrige Dispersion gemäß der Erfindung kann nach verschiedenen Methoden auf verschiedene Träger aufgetragen werden. Man kann sich der Walzenauftragemethode, des Tauchens, des Spritzens sowie der galvanischen Abscheidung bedienen. Überzüge auf Back- oder Kochgeräten aus Aluminium oder Stahl können z. B. durch Auftragen mit der Walze oder Aufspritzen aus wäßrigen Dispersionen aufgebracht und nach dem nachstehnd beschriebenen Programm eingebrannt werden.
Die wäßrige Dispersion gemäß der Erfindung kann auch durch galvanische Abscheidung aufgetragen werden, da der Filmbildner der dispersen Phi^e eine elektrische Ladung aufweist. Bei der galvanischen Abscheidung wird das wäßrige Überzugsmittel mit einer elektrisch leitenden Kathode und einer elektrisch leitenden Anode in Berührung gebracht, wobei die tu beschichtende Oberfläche als Anode geschaltet ist. Bei dem Verfahren scheidet sich ein anhaftender Film aus dem Überzugsmaterial auf der Anode ab. Elektrisch ungeladene Bestandteile wandern ebenfalls, möglicherweise infoige von physikalischer Verflechtung mit den geladenen Bestandteilen, zu der zu beschichtenden Oberfläche.
Die Bedingungen, unter denen die galvanische Beschichtung durchgeführt wird, sind ähnlich denjenigen, die bei der galvanischen Beschichtung mit anderen Arten von Überzügen angewandt werden. Die Spannung variiert im Bereich von 1 bis 1000 V, typisch zv.'ischen 25 und 500 V. Die Stromdichte liegt gewöhnlich zwischen etwa 1 und 100 m A/cm2. Während des Beschichtungsverfahrens fällt die Stromdichte ab, wenn der Überzug dicker wird. Die Beschichtungszeiten können gewöhnlich zwischen 1 und 120 Sekunden oder mehr variieren und liegen typisch beim Beschichten von Büchsen im Bereich von 1 bis 5 Sekunden, während sie langer sind, wenn dickere Überzüge hergestellt werden sollen.
Die Konzentration der Dispersion richtet sich nach den Verfahrenspa;-ametem und ist im allgemeinen nicht besonders ausschlaggebend. Gewöhnlich beträgt der Anteil der dispersen Phase an der gesamten Dispersion bei herkömmlichen Beschichtungsmethoden 0,1 bis 50%, vorzugsweise 5 bis 50% bzw. 5 bis 30%, und bei der galvanischen Abscheidung 1 bis 10%.
Aus den wäßrigen Dispersionen gemäß der Erfindung erhaltene Filme können getrocknet und innerhalb eines weiten Tempera "jrbereichs bis zu etwa 3700C gebrannt werden. Vorteilhaft werden die beschichteten Träger 1 bis 30 Minuten bei etwa 1509C vorgebrannt und dann für Zeiträume bis 30 Minuten bei Temperaturen zwischen 200 und 345°C fertig gebrannt. Die so aus den Dispersionen hergestellten Filme können praktisch vollständig geschmolzenes Polymerisat oder teilweise oder vollständig in Teilchenform vorliegendes Perfluorolefinpolymerisat, eingebcttel in dem Fimbildner.
enthalten, der einen praktisch zusammenhängenden Film bildet.
Es ist überraschend, daß man aus den wäßrigen Dispersionen gemäß der Erfindung einen Film erhält, der seiner Dicke nach in seiner Zusammensetzung nicht gleichmäßig ist. Der Teil des Films, der sich an der Grenzfläche zwischen Träger und Film befindet, besteht vorwiegend aus dem Filmbildner, während der Teil an der äußeren Oberfläche, der sich an der Grenzfläche zwischen Film und Luft befindet, vorwiegend aus geschmolzenem und/oder teilchenförmigen! Perfluorolefinpolymerisat besteht. Der Film ist nicht laminar; der Zwischenraum zwischen den beiden Grenzflächen ist ein Gemisch aus dem Filmbildner und dem Perfluorolefinpolymerisat, das zur Grenzfläche zwischen Film und Luft hin fortschreitend mehr Perfluorolefinpolymerisat enthält.
Diese ungleichmäßige Zusammensetzung verleiht dem Film sehr vorteilhafte Eigenschaften. Dadurch, daß je 100 g), 3100 g Wasser, 400 g Diäthyl-2-hydroxyäthylamin, 800 g Triethylamin, 1200 g Furfurylalkohol und 1500 g N-Methylpyrrolidon beschickt. Der Gefäßinhalt wird 2,5 Stunden unter Rühren auf 40 bis 58°C erhitzt,
ι wobei eine klare Lösung entsteht.
(b) Man mischt bei Raumtemperatur 2963 g einer 55gewichtsprozentigen wäßrigen Dispersion eines Copolymerisate aus Tetrafluoräthylen und Hexafluorpropylen mit einem Gewichtsverhä'tnis der Monomeren
ι(i von 85 : 15,3977 g Wasser, 480 g Furfurylalkohol, 1465 g eines schwarzen Mahlansatzes aus Ruß, einem polymeren Naphthalinsulfonat, Aluminiumsilicat als Streckpigment und Wasser im Gewichtsverhältnis 30 : 3 : 5 : 65, 4448 g der in Teil (a) beschriebenen wäßrigen
η Polyamidsäuresalzlösung und 2667 g N-Methylpyrrolidon. Die so erhaltene Dispersion hat eine Brookfield-Viskosität (Spindel Nr. 2, 20 U/min) und 190OcP und wird auf ein Aluminiumblech gespritzt. An das 15 Minuten lange Vorbrennen bei 175°C schließt sich ein
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vorwiegend Filmbildner befindet, wird das Haftvermögen des Films an dem Träger erhöht. Der überwiegende Gehalt des Films an Perfluorolefinpolymerisat an der Grenzfläche zwischen Film und Luft verleiht dem Film ein hohes Gleitvermögen, gute chemische Widerstandsfähigkeit und ein ausgezeichnetes Ablösevermögen. Die Ungleichmäßigkeit ermöglicht auch erhebliche Schwankungen in den Verhältnissen der Bestandteile, nämlich Gewichtsverhältnisse von Perfluorolefinpolymerisat zu Filmbildner von 4 :1 bis I : 4, ohne z. B. das Gleitvermögen des Films zu vermindern; denn der Film hat einen ziemlich gleichmäßigen Reibungskoeffizienten.
Diese Erscheinung der Ungleichmäßigkeit der aus den wäßrigen Dispersionen gemäß der Erfindung gewonnenen Filme macht diese Filme geeignet zur Herstellung von Erzeugnissen, bei denen dauerhafte, gleitfähige Filme bleibend an den Träger gebunden sind. Sie eignen sich z. B. zum Beschichten von Erzeugnissen, wie Draht, Koch- und Backgeräten, Metallfolien, Eiswürfelschalen, Formen, Schmelzwalzen von xerographischen Vorrichtungen und dergleichen. Die wäßrige Dispersion kann auch zum Imprägnieren von beispielsweise Glasfaservliesstoffen oder zur Herstellung von beschichteten Textilstoffen und Schichtstoffen aus Glasseide verwendet werden. Solche Schichtstoffe zeigen ein ausgezeichnetes Haftvermögen der Schichten aneinander und eignen sich als elektrische Isolatoren.
Die wäßrigen Dispersionen gemäß der Erfindung liefern nach dem Schmelzen Oberflächen, die nicht nur Gleitvermögen aufweisen und gut an den Träger gebunden sind, sondern auch hochgradig abriebfest und hochtemperaturbeständig sind. Diese Eigenschaften bleiben auch bei wiederholtem und langandauerndem Gebrauch verhältnismäßig konstant und verleihen den Dispersionen besonderen Wert als Überzüge für Koch- und Backgeräte. Sägeblätter, Bohrer und dergleichen.
In den folgenden Beispielen beziehen sich Teile und Prozentwerte, falls nichts anderes angegeben ist auf das Gewicht
Beispiel 1
(a) Ein Gefäß wird mit 3000 g einer aus Trimellithsäureanhydrid und Bis-{4-aminophenyl)-methan hergestellten Polyamidsäure (inhärente Viskosität bestimmt an einer Ojprozentigen Lösung in N-N-Dimethylacetamid. = OJi. freier Säuregehalt 7.65 Gewichtsprozent entsprechend 170 Miiliäquivalenten Carboxylgruppen so erhaltene schwarze Überzug zeigt nach mehrmaligen Versuchen mit Fleisch und/oder Semmeln ein ausgezeichnetes Ablösevermögen.
Beispiel 2
Man mischt bei Raumtemperatur 242,5 g des in Beispiel I beschriebenen Copolymerisate aus Tetrafluoräthylen und Hexafluorpropylen, 282,8 g einer Lösung ;.-s 80 Gewichtsteilen Wasser und 20 Gewichts-
iii teilen N-Methylpyrrolidon, 234,7 g der in Beispiel l(a) beschriebenen Polyamidsäuresalzlösung und 44,0 g eines roten Mahlanr.atzes aus rotem Eisenoxid, einem polymeren Nahpthalinsulfonat und Wasser im Gewichtsverhältnis 55 : 5 : 40. Die Dispersion wird gemäß
j-, Beispiel 1 getrocknet und eingebrannt. Der so erhaltene rote Überzug zeigt nach wiederholten Versuchen mit Fleisch und/oder Semmeln ein ausgezeichnetes Ablösevermögen.
Beispiel 3
Der rote Mahlansatz des Beispiels 2 wird durch 44,0 g eines grünen Mahlansatzes aus Chromoxid, einem polymeren Naphthalinsulfonat und Wasser im Gewichtsverhältnis 45 :5 :50 ersetzt. Die so erhaltene 4, Dispersion wird gemäß Beispiel I getrocknet und eingebrannt Der grüne Überzug zeigt nach wiederholten Versuchen mit Fleisch und/oder Semmeln ein ausgezeichnetes Ablösevermögen.
Beispiel 4
Der rote Mahlansatz des Beispiels 2 wird durch 44,0 g eines weißen Mahlansatzes aus Titanoxid, t..iem polymeren Naphthalinsulfonat und Wasser im Gewichtsverhältnis 55 :5 :40 ersetzt Die so erhaltene Dispersion wird gemäß Beispiel 1 getrocknet und eingebrannt Der weiße Überzug zeigt nach wiederholten Versuchen mit Fleisch und/oder Semmeln ein ausgezeichnetes Ablösevermögen.
Beispiel 5
Der rote Mahlansatz des Beispiels 2 wird durch 44,0 g eines gelben Mahlansatzes aus gelbem Eisnoxid. einem polymeren Naphthalinsulfonat und Wasser im Gewichtsverhältnis 45 :5 :50 ersetzt Die so erhaltene Dispersion wird gemäß Beispiel 1 getrocknet und eingebrannt Der gelbe Überzug zeigt nach wiederholten Versuchen mit Fleisch und/oder Semmeln ein ausgezeichnetes Ablösevermögen.
Beispiel 6
100 g der in Beispiel l(a) beschriebenen Polyamidsäuresalzlösung werden mit 50 g einer wäßrigen Dispersion von Polytetrafluorethylen (die 60 Gewichtsprozent Polymerisat enthält), 105 g Wasser und 31 g N-Methyl-
pyrrolidon gemischt. Durch galvanische Abscheidung wird aus dieser Dispersion gemäß Beispiel 7 bei Einwirkenlassen der Gleichstromspannung für einen Zeitraum von 1 Minute nach 15 Minuten langem Einbrennen bei 315°C ein glatter, zäher, flecken- und kratzfester Film erhalten.

Claims (1)

Patentansprüche:
1. Wäßrige Dispersion auf der Basis eines Tetrafluoräthylenpolymerisats und eines Filmbildners, dadurch gekennzeichnet, daß die disperse Phase
(A) zu 20 bis 80 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht von(A) + (B), aus einem Perfluorolefinpolymeri- in sat, welches, bezogen auf das Perfluorolefinpolymerisat, 5 bis 100 Gew.-% Tetrafluoräthyleneinheiten und 95 bis 0 Gew.-°/o Hexafluorpropy-Ieneinheiten enthält, und
(B) zu 80 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht υ von (A)+(B), aus einem Filmbildner besteht, der von den Feststoffen einer Lösung gebildet wird, die
(a) zu 10 bis 70 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Lösung, aus einem Saiz einer Polyamidsäure mit einem tertiären Amin, wobei die Polyamidsäure die allgemeine Formel
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