JP4534916B2 - 含フッ素重合体水性組成物及び被膜物品 - Google Patents
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以下に本発明を詳細に説明する。
上記含フッ素重合体(R)は、主鎖又は側鎖を構成する炭素原子に直接結合しているフッ素原子を有する重合体である。上記含フッ素重合体は、非溶融加工性であってもよいし、溶融加工性であってもよい。
上記含フッ素モノエチレン系不飽和炭化水素(a)(以下、「不飽和炭化水素(a)」という。)は、フッ素原子により水素原子の一部又は全部が置換されているビニル基を、分子中に1個有する不飽和炭化水素である。
上記3元共重合体としては、VdF/TFE/HFP共重合体等が挙げられる。
X−(CF2)m−(O)n−CF=CF2
(式中、Xは、水素原子、塩素原子又はフッ素原子を表し、mは、1〜6の整数を表し、nは、0又は1の整数を表す。)で表される化合物(但し、HFPを除く。)、下記一般式:
C3F7O[CF(CF3)CF2O]p−CF=CF2
(式中、pは、1又は2の整数を表す。)で表される化合物、又は、下記一般式:
X(CF2)qCY=CH2
(式中、Xは、上記と同じであり、Yは、水素原子又はフッ素原子を表し、qは、1〜6の整数を表す。)で表される化合物である。これらは、1種又は2種以上を用いることができる。
TFEとその他の単量体(c)とを共重合することにより得られるTFE系共重合体としては、例えば、TFE/PAVE共重合体〔PFA〕等が挙げられる。
上記有機溶剤は、本発明の含フッ素重合体水性組成物における後述の水性分散体に含有され得る有機液体と同じものであってもよい。
水溶性PAI(P)は、水溶性PAI(P)溶液において、溶媒中に分子の状態で分散していると考えられ、該水溶性PAI(P)溶液を用いて調製した本発明の含フッ素重合体水性組成物においても同様に分子の状態で分散し、水性媒体中に溶解した状態で存在することができると考えられる。
上記水溶性PAIとは異なる耐熱樹脂(Q)としては特に限定されず、例えば、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂、芳香族ポリエステル樹脂、ポリアリレンサルファイド樹脂、及び、非水溶性ポリアミドイミド樹脂等が挙げられる。上記水溶性PAIとは異なる耐熱樹脂(Q)としては、1種又は2種以上を用いることができる。
本発明の含フッ素重合体水性組成物において、水溶性PAIとは異なる耐熱樹脂(Q)がPESである場合、PESは、PESと水溶性PAI(P)との合計質量の65〜85質量%であることが好ましい。65質量%未満であると、含フッ素重合体水性組成物から得られる塗膜の耐水蒸気性が低下するおそれがあり、85質量%を超えると、塗膜の耐食性が低下するおそれがある。
上記平均粒子径は、遠心沈降法により測定して得られる値である。
上記有機液体としては、含窒素系溶剤を用いることが好ましく、N−メチル−2−ピロリドン、ジメチルアセトアミドを用いることがより好ましい。
上記乾燥としては特に限定されず、例えば、従来公知の方法等が用いられ、60〜300℃の温度で5〜60分間行うことが好ましい。
上記上塗り塗料は、例えば、主成分がPTFE、PFA又はFEPである場合、水性ディスパージョン系塗料、溶剤系塗料等の液状塗料が挙げられ、主成分がPFA又はFEPである場合、粉体塗料が挙げられる。
上記上塗り塗料を塗布した後の乾燥及び焼成は、それぞれ上述の含フッ素重合体水性組成物を塗布した後に行う乾燥及び焼成と同様の条件で行うことができる。
本明細書において、上記フィルムは、主として上記上塗り用含フッ素重合体からなるものであり、フィルム状に成形されたものである。上記上塗り塗膜の形成に上記フィルムを用いる場合、上記塗布膜上に上記フィルムを載置し、加熱圧着することにより上記塗布膜と上記フィルムとを密着させる等の従来公知の方法等を用いることができる。
本発明の被塗装物は、上述の構成を有するので、塗装ムラがなく、各種飲食用容器等として好適に用いることができるものである。
ポリエーテルスルホン樹脂水性分散体の調製
数平均分子量約24000のポリエーテルスルホン樹脂〔PES〕60部及び脱イオン水60部を、セラミックボールミル中でPESからなる粒子が完全に粉砕されるまで約10分間攪拌した。次いで、N−メチル−2−ピロリドン〔NMP〕180部を添加し、更に、48時間粉砕し、分散体を得た。得られた分散体を更にサンドミルで1時間粉砕し、PES濃度が約20%のPES水性分散体を得た。PES水性分散体中のPESからなる粒子の粒子径は、2〜3μmであった。
水溶性ポリアミドイミド樹脂溶液の調製
数平均分子量が20000で1g当りの酸価が80mg(KOH)のポリアミドイミド樹脂〔PAI〕111.1部、NMP156.36部、フルフリルアルコール17.37部、ジエタノールアミン44.92部、アンモニア水(28%)3.57部、イオン交換水333.33部を攪拌し、PAIを溶解させ、水溶性PAI溶液を得た。水溶性PAI溶液中のPAIの濃度は、15%であった。
ポリアミドイミド樹脂水性分散体の調製
固形分29%のポリアミドイミド樹脂〔PAI〕ワニス(NMPを71%含む)を水中に投入してPAIを析出させた。これをボールミル中で48時間粉砕してPAI水性分散体を得た。得られたPAI水性分散体中の固形分は、20%であり、PAIからなる粒子の平均粒子径は、2μmであった。
製造例1で得られたPES水性分散体、及び、製造例2で得られた水溶性PAI溶液を、PESが、PESと水溶性PAIとの合計固形分質量の85%となるように混合し、これにポリテトラフルオロエチレン〔PTFE〕水性分散体(平均粒子径0.28μm、固形分60%、分散剤としてポリエーテル系ノニオン界面活性剤(HLB値=14)をPTFEの固形分100部に対して6部含有している)を、PES及び水溶性PAIが、PES、水溶性PAI及びPTFEの合計固形分質量の20%となるように加え、分散安定剤としてポリオキシエチレントリデシルエーテル(HLB値=10)をPTFEの固形分100部に対して6部添加して、固形分33%の塗料組成物を得た。
厚さ2.0mm、大きさ5×10cmのアルミニウム板(A−1050)の表面をアセトンで脱脂した後、JIS B 1982に準拠して測定した表面粗度Ra値が2.5〜3.5μmとなるようにサンドブラストを行い、粗面化した。エアーブローにより表面のダストを除去した後、下塗り塗料として、得られた塗料組成物を、重力式スプレーガンRG−2型(商品名、アネスト岩田社製、ノズル径1.0mm)を用い、乾燥膜厚が10〜15μmとなるように、吹き付け圧力0.2MPaでスプレー塗装により塗布した。得られた塗布膜を80〜100℃で15分間乾燥し、室温まで冷却した。得られた塗布膜の上に、上塗り塗料としてPTFEを含有する水性塗料ポリフロンPTFE EK−3700C−201(商品名、ダイキン工業社製)を同様の条件でスプレー塗装により塗布し、80〜100℃で15分間乾燥した。その後380℃で20分間焼成し、膜厚約20μmの上塗り塗膜を作製し、評価用塗装板を得た。
得られた塗料組成物を、ガラス板に塗料の粒子径がわかるように塗布し(吹き付け圧力0.2MPa、ガラス板と重力式スプレーガンとの距離30cm、塗布時間1秒間。)、乾燥後、顕微鏡で観察して平均粒子径を求めた。
得られた塗料組成物の霧化性は良く、塗装性は良好で、ガラス板上の塗料の平均粒子径は28μmであった。
得られた評価用塗装板の外観を目視で観察し、評価を行った。
得られた評価用塗装板は、上塗り塗料を塗装、焼成後の塗膜外観も均一で良好であった。
得られた評価用塗装板にカッターナイフでクロスカット(切り傷)を入れ、水1Lに対しておでんの素(エスビー社製)20gを溶かした溶液に浸漬し、70℃に保温した。1000時間経過した後、塗膜に膨れが発生していないかを目視で観察した。
得られた評価用塗装板は、1000時間経過後も塗膜に膨れの発生はなく、良好であった。
水溶性PAI溶液に代えて製造例3で得られたポリアミドイミド樹脂水性分散体を使用した以外は、実施例と同様に塗料組成物を得た。
得られた塗料組成物を用いて、実施例と同様に評価用塗装板を作製し、評価を行った。
得られた塗料組成物の霧化性は劣り、一部でハジキが発生し、塗装性に劣っていた。ガラス板上の塗料の平均粒子径は60μmであった。
(塗膜外観)
得られた評価用塗装板の塗膜外観は、下塗り塗料として塗料組成物を塗装した際に発生したハジキの箇所に斑点が認められ、劣っていた。
(耐食性)
得られた評価用塗装板は、1000時間経過後も塗膜に膨れの発生はなく、良好であった。
製造例2で得られた水溶性PAI溶液にPTFE水性分散体(平均粒子径0.28μm、固形分60%、分散剤としてポリエーテル系ノニオン界面活性剤(HLB値=14)をPTFEの固形分100部に対して6部含有している)を、水溶性PAIが、水溶性PAI及びPTFEの合計固形分質量の20%となるように加え、分散安定剤としてポリオキシエチレントリデシルエーテル(HLB値=10)をPTFEの固形分100部に対して6部添加して、固形分21%の塗料組成物を得た。
得られた塗料組成物を用いて、実施例と同様に評価用塗装板を作製し、評価を行った。
得られた塗料組成物の霧化性は良く、塗装性は良好で、ガラス板上の塗料の平均粒子径は26μmであった。
(塗膜外観)
得られた評価用塗装板は、上塗りを塗装、焼成後の塗膜外観も均一で良好であった。
(耐食性)
得られた評価用塗装板は、300時間経過後、塗膜に膨れの発生が認められ、不良であった。
本発明の被塗装物は、上記含フッ素重合体水性組成物を塗装してなるものであるので、塗装ムラがなく、各種飲食用容器等として好適に用いることができる。
Claims (6)
- 水溶性ポリアミドイミド樹脂(P)、前記水溶性ポリアミドイミド樹脂とは異なる耐熱樹脂(Q)及び含フッ素重合体(R)を含有する水性分散体からなり、
前記水溶性ポリアミドイミド樹脂(P)は、下記一般式(i):
前記耐熱樹脂(Q)は、ポリエーテルスルホン樹脂である
ことを特徴とする含フッ素重合体水性組成物。 - 水性分散体は、水溶性ポリアミドイミド樹脂とは異なる耐熱樹脂(Q)からなる粒子と、含フッ素重合体(R)からなる粒子を含有するものであり、前記水溶性ポリアミドイミド樹脂とは異なる耐熱樹脂(Q)からなる粒子は、前記水性分散体に粒子として分散した平均粒子径が0.1〜10μmである粒子である請求項1記載の含フッ素重合体水性組成物。
- ポリエーテルスルホン樹脂は、前記ポリエーテルスルホン樹脂と、水溶性ポリアミドイミド樹脂(P)との合計質量の65〜85質量%である請求項1又は2記載の含フッ素重合体水性組成物。
- 含フッ素重合体(R)は、ポリテトラフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン/ヘキサフルオロプロピレン共重合体、及び/又は、テトラフルオロエチレン/パーフルオロ(アルキルビニルエーテル)共重合体である請求項1、2又は3記載の含フッ素重合体水性組成物。
- 水溶性ポリアミドイミド樹脂(P)は、数平均分子量が5000〜50000で、かつカルボキシル基及びイミド結合を開環させたカルボキシル基を合わせた酸価が10〜100である請求項1、2、3又は4記載の含フッ素重合体水性組成物。
- 請求項1、2、3、4又は5記載の含フッ素重合体水性組成物を塗装することにより得られることを特徴とする被覆物品。
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