DE2533789B2 - Verfahren zur gleichmäßigen Verteilung von Stoffen oder Stoffgemischen im Verlaufe der Herstellung pulverförmiger Zubereitungen - Google Patents
Verfahren zur gleichmäßigen Verteilung von Stoffen oder Stoffgemischen im Verlaufe der Herstellung pulverförmiger ZubereitungenInfo
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Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur gleichmäßieen Verteilunc von Stoffen und Stoffpemischen im
Verlaufe der Herstellung pulverförmiger Zubereitungen durch chemische Reaktion.
Chemische Stoffe werden in der Regel auf mechanischem Wege im Verlaufe der Herstellung pulverförmiger
Zubereitungen verteilt, z. B. durch Mahlvorgänge. Den mechanischen Verfahren haften in vielen
Fällen erhebliche Nachteile an. So gelingt es beispielsweise nicht oder nur sehr schwierig, Stoffe von ölartiger
oder pastöser, klebender odr.r schmierender Beschaffenheit gleichmäßig auf einen feinkörnigen
Trägerstoff derart zu verteilen, daß eine staubtrokkene, pulverförmige, homogene Zubereitung entsteht.
Entweder ist die Menge eines so beschaffenen zu verteilenden Stoffes zu klein, um eine gleichmäßige
Verteilung in alle Partikeln der pulverförmigen Zubereitung zu ermöglichen, oder sie ist so groß, daß zwar
alle Partikeln belegt sind, daneben aber auch eine freie, ungebundene Phase vorliegt, welche die Partikeln
verklebt und somit die Herstellung einer staubtrockenen, pulverförmigen Zubereitung verhindert.
Aber Much dünnflüssige Stoffe und Stoffgemischc, insbesondere lösungsmittelhaltige, z. B. wäßrige Lösungen.
Emulsionen und Suspensionen sind insofern auf mechanischem Wege schwierig zu verteilen, als
sie eine große Menge an feinkörnigem adsorptionsfähigem Material benötigt, um eine pulverförmige und
staubtrockene Zubereitung zu erzielen.
Aus der CH-AS 405 612 ist bekannt, feste, pulverförmige
Zubereitungen von Calciumhydroxid mit speziellen Wirkstoffen dadurch herzustellen, daß man
kleine Mengen Calciumoxid, jeweils weniger als 200 g. ausbreitet und den wasserfreien Wirkstoff,
wenn er flüssig ist, cinknctct und danach das zur Hydratation
erforderliche Wasser zugibt. Der Mischvorgang ist demnach abgeschlossen, bevor die zur Hydratation
erforderliche Menge Wasser dem verkneteten Teig zugefügt wird. Die vorgeschriebene Arbeitsweise
ist ungewöhnlich umständlich und aufwendig; sie ist darauf ausgerichtet, pharmazeutische Spezialitäten,
Mittel gegen Hausschwamm und dergleichen, unter den Arbeitsbedingungen eines Apothekers herzustellen.
Wie man durch Modellversuche und deren Auswertung unter dem Stereomikroskop leicht zeigen
kann, ist so eine wirklich homogene Zubereitung nicht zu erzielen, sofern nicht zufällig die Wirkstoffmenge
so bemessen ist, daß das gesamte Calciumoxid vorab belegt wurde.
Die des weiteren vermittelte Lehre, der Wirkstoff lasse sich, wenn wasserlöslich, zusammen mit Wasser
in Calciumoxid einkneten, ist nicht geeignet, die genannten Wirkstoffe in eine homogene Zubereitung
mit Calciumhydroxid zu überführen. Jede wäßrige Lösung, z. B. die des mimentlich genannten Phenols,
reagiert sofort und, falls ausreichend Wasser vorhanden ist, so heftig mit dem vorgelegten Calciumoxid,
daß man von einer explosionsartigen Reaktion sprechen kann; folglich ist es unmöglich, derartige wäßrige
Lösungen mit Calciumoxid gar zu »verkneten«. Bemißt man die Wassermenge sehr klein - das im Beispiel
genannte Phenol zerfließt bereits unter Zugabe sehr geringer Wasseranteil - und bringt diese konzentrierte
wäßrige Lösung auf das ausgebreifete Calciumoxid, so erfolgt dieselbe chemische Reaktion wie
ι im Falle der verdünnten wäßrigen Lösung, d. h., es
findet eine sofortige chemische Umsetzung am Ort des Auftragens statt, die nur deshalb als weniger heftig
emnfunden wird, weil iiehon der Neiitralisationsreak-
tion die Hydratationsreaktion infolge der geringen Wassermenge unvollständig ist. Es bildet sich sofort
Calciumphcnolat und eine relativ kleine Menge Calciumhydroxid,
wobei beide Reaktionsprodukte neben einem großen Überschuß noch nicht umgesetzten
Calciumoxids vorliegen. Auch wenn man anschließend die zur vollständigen Hydratation erforderliche
Wassermenge zugibt, resultiert keine homogene Zubereitung, da der Wirkstoff lediglich am primär gebildeten
Calciumhydroxid - wenn überhaupt - haftet, nicht aber an der großen Menge des in der späteren
Hydratationsreaktion gebildeten Calciumhydroxids. Wie man unter dem Mikroskop leicht zeigen kann,
liegt wenig wirkstoffbehaftetes Calciumhydroxid heterogen neben einem Überschuß unbehaftetep Calciumhydroxids
vor. Im vorgenannten Be'spiel mit Phenol läßt sich das gebildete Calciumphenolat als
Feststoff ohnehin nicht in eine homogene Zubereitung überführen.
Neben den mechanischen Verfahren und dem der CH-AS 405612, die Herstellung pulverförmiger Zubereitungen
von Calciumhydroxid mit wasserfreien flüssigen (pharmazeutischen) Wirkstoffen betreffend,
sind Verfahren zur Verteilung von Stoffen und Stoffgemischen in pulverförmige Zubereitungen auf chemischem
Wege bekannt.
So ist es möglich, Mineralöle oder öle anderer Herkunft,
bituminöse Stoffe oder Wachse und dergleichen dadurch zu verteilen, daß man sie mit einer mit Wasser
ein Hydroxid bildenden Verbindung vermischt und diese Verbindung mit der stöchiometrischen Wassermenge
zum Hydroxid umsetzt (DE-OS 2053627).
Ferner ist es möglich, Abfallstoffe tiadurch in einem
Feststoff zu verteilen, daß man sie mit einem Erdalkalioxid versetzt, welches mit grenzflächenaktiven, die
Reaktion mit Wasser verzögernden Substanzen vorbehandelt wurde und das mit den Abfallstoffen beladcne
Erdalkalioxid mit etwa stöchiometrischen Mengen Wasser zu Erdalkalihydroxid reagieren läßt
(DE-OS 2328777).
Obwohl die zuletzt beschriebenen chemischen Verfahren gegenüber den mechanischen Verfahren und
gegenüber dem sich auf wasserfreie (pharmazeutische) Wirkstoffe beziehenden, nur in diskontinuierlicher
Verfahrensweise und unter Einsatz von Mengen kleiner als 200 g eines speziell gemahlenen Calciumoxids
durchführbaren Verfahren einen erheblichen Fortschritt bedeuten, haftet jedem von ihnen noch ein
gewisser Nachteil an.
Nach dem ersten Verfahren können keine wäßrigen Stoffe und Stoffgemische umgesetzt werden. Es bleibt
beschränkt auf weitgehend wasserfreie Mineralöle oder öle anderer Herkunft sowie weitgehend wasserfreie
bituminöse Stoffe oder Wachse und dergleichen; das erforderliche Reaktionswasser darf erst nach der
Zugabe der zu verteilenden Stoffe eingebracht werden.
Nach dem zweiten Verfahren muß ein Erdalkalioxid verwendet werden, welches mit grenzflächenaktiven
Stoffen vorbehandelt wurde. ι
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zu schaffen, mit dem Stoffe und Stoffgemische,
insbesondere von ölartiger oder pastöser, klebender oder schmierender Beschaffenheit sowie
dünnflüssige Stoffe und Stoffgemischc, insbesondere ι
lösungsmittelhaltige, z. B. wäßrige Lösungen, Emulsionen und Suspensionen auf einfachste Weise, d. h.
in hohem Maße wirtschaftlich, zu völlie homogenen pulverförmigen Zubereitungen verteilt werden können.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur gleichmäßigen Verteilung von Stoffen oder Stoffge-
• mischen im Verlaufe der Herstellung pulverförmiger
Zubereitungen durch Vorverteilung der Stoffe in einer mit Wasser ein Hydroxid bildenden Verbindung und
deren anschließende verteilende Umsetzung mit der stöchiometrischen Wassermenge zum Hydroxid, dadurch
gekennzeichnet, daß die Stoffe oder Stoffgemische in flüssigem Zustand oder als flüssige Zubereitung
in Form einer Lösung, Emulsion oder Suspension oder in festem homogen verteilbarem Zustand in Gegenwart
von Wasser oder, sofern sie kein oder keine
■' für die chemische Umsetzung ausreichende Menge
Wasser enthalten, unter gleichzeitiger Zugabe von Wasser so schnell auf mechanischem Wege in der mit
Wasser ein Hydroxid bildenden Verbindung gleichförmig und allumfassend vorverteilt werden, daß die
Vorverteilungsgeschwindigkeit höher als die Reaktionsgeschwindigkeit der mit Wasser ein Hydroxid bildenden
Verbindung mit Wasser ist, und daß man dann außerhalb der mechanischen Homogenisierungszone
die in dem so erhaltenen Homogenisat befindliche, mit Wasser ein Hydroxid bildende Verbindung zum
Hydroxid reagieren läßt.
Wenn im Rahmen der vorliegenden Erfindung von Stoffen und Stoffgemischen, insbesondere von ölartiger
oder pastöser klebender oder schmierender Beschaffenheit sowie von dünnflüssigen Stoffen und
Stoffgemischen, insbesondere lösungsmittelhaltigen z. B. wäßrigen Lösungen, Emulsionen und Suspensionen
die Rede ist, so ist dies im weitesten Sinne zu verstehen. Es kann sich um organische und anorganische
Stoffe und Stoffgemischc handeln, sofern sie im Sinne der vorliegenden Erfindung vorverteilbar
sind.
Die Anwendbarkeit des erfindungsgemäßen Verfahrens ist vom physikalischen Zustand der Stoffe und
Stoffgemische weitgehend unabhängig und beispielsweise auch möglich, wenn organische Stoffe bei niedriger
Temperatur noch als beispielsweise in Wasser suspendierte Feststoffe vorliegen, und erst bei Temperaturerhöhung
oder unter dem Einfluß eines Lösungsmittels flüssig werden. Es kann sich nicht nur
um Einphasensysteme und um Zweiphasensysteme aus Wasser und einer mit Wasser nicht oder nur begrenzt
mischbaren organischen Flüssigkeit, sondern auch um Mehrphasensysteme unter Einschluß von
feinstverteilten Feststoffen handeln. Auch die Viskosität der Stoffe und Stoffgemische spielt für die Anwendbarkeit
des erfindungsgemäßen Verfahrens keine entscheidende Rolle.
Das gleiche gilt für die chemische Natur der Stoffe und Stoffgemischc Hierbei kann es sich ebenso um
monomere Verbindungen wie auch um Polykondensate und Polyadditionsverbindungen handeln. Diese
Stoffe können natürlichen oder synthetischen Ursprungs sein. Beispiele sind Mineralöle und Mineralölprodukte
wie Altöle, pflanzliche und tierische öle (Fette), Wachse und wachsähnliche Produkte, Teeröle,
Harze und harzähnliche Stoffe (Kunstharze), bituminöse Stoffe, Peche, Säureharze, allgemein Kohlenwasserstoffe
und funktioneile Derivate. Stoffe dieser Art können als Losungen, Emulsionen und
Suspensionen vorliegen. Die Lösungen können Wasser oder organische Lösungsmittel enthalten. Entsprechendes
gilt für Emulsionen und Suspensionen.
Beispiele für Lösungen, Emulsionen und Suspensionen sind Metallsalzlösungen, Kunstharzemulsionen,
Ölemulsionen, Galvanikschlämme, Rotschlämmc, Klärschlämme, Wasserglaslösungen, pastöse Kieselsäure,
Abfall aus Massentierhaltung (Gülle). Aber auch mit ölen oder ölähnlichen Stoffen beladene
Bleicherden, ganz allgemein Mehrphasensysteme wie z. B. Gemische aus Öl und Wasser; Gele w;e z. B.
lösungsmittelhaltige Abfälle chemischer Werkstoffe.
Es spielt auch keine Rolle, ob der Stoff a!s solcher verteilt werden kann, oder ob er vorbehandelt werden
muß, z. B. durch Verdünnen mit Lösungsmitteln oder nach vorangegangener chemischer Neutralisation. Es
können auch Stoffe und Stoffgemische kombiniert werden, die selber untereinander oder mit den Komponenten
der Hilfsreaktion chemisch reagieren können, um ihre erhöhte chemische Reaktivität in der
feinstverteilten Form zu nutzen, z. B. bei der Verteilung von pastöser Kieselsäure oder Bleicherden unter
Verwendung von Calciumoxid.
Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens sind Stoffe geeignet, die in einer chemischen
Reaktion derart umgesetzt werden können, daß ein neuer Stoff entsteht, der eine größere Oberfläche besitzt
als der Ausgangsstoff. Dies gilt für Reaktionen, in denen unter Umsetzung mit Wasser Hyi!· oxide entstehen.
Hierfür sind insbesondere sämtliclw Erdalkalioxide geeignet, d. h. die Oxide von Calcium, Barium,
Strontium oder Magnesium. Für die Zwecke der Erfindung wird Calciumoxid in Form des handelsüblichen
Branntkalks, z. B. Weißfeinkalks, bevorzugt, aber auch grobe Körnungen sind in vielen Fällen
brauchbar.
Der Branntkalk kann bis zu 18 Gew.Ci Magnesiumoxid
oder andere Fremdbestandteile enthalten. Mit steigenden Anteilen von Magnesiumoxid verläuft die
Umsetzung des mit den organischen Stoffen beladenen Branntkalks durch Wasser langsamer und mit geringerer
Wärmeentwicklung, was in einigen Anwendungsfällen von Vorteil sein kann. Wegen dieser
bevorzugten Verwendung von Branntkalk seien die folgenden Maßnahmen bzw. Vorteile der Erfindung
nur anhand von Calciumoxid beschrieben, obgleich sie im wesentlichen auch für die genannten anderen
Erdalkalioxide bzw. deren Gemische gelten. Ferner sind Aluminiumalkoholate, insbesondere bei Raumtemperatur
flüssige Aluminiumalkoholate geeignet. Am Beispiel eines Aluminiumalkoholats soll der
grundlegende Gedanke der Erfindung aufgezeigt werden.
Der Verteilung von Stoffen und Stoffgemischen durch chemische Reaktion gemäß der vorliegenden
Erfindung liegt der folgende Gedanke zugrunde:
Reagiert ein Stoff A mit einem Stoff B derart, daß ein Stoff C entsteht, der eine größere innere und äußere
Oberfläche besitzt als A bzw. ß, so lassen sich Stoffe D, E usw. auf chemischem Wege verteilen, sofern
sie vor Beginn der Reaktion von A und B untereinander in A oder B homogen vorverteilt wurden.
Die der Verteilung zugrundeliegende Umsetzung A + ß—»C, die als Hilfsreaktion bezeichnet werden
soll, vollzieht die Verteilung von D, /:' usw.; die zu verteilenden Stoffe selbst unterliegen in der
Regel keiner ehemischen Wechselwirkung mit A, B und C
Als Modellreaktion mit besonders signifikanter Oberflächenvergrößerung eines der Ausgangsstoffe
kann die Hydrolyse von Aluminiumalkoholaten zu Aluminiumhydroxid und Alkohol dienen.
Zur Verdeutlichung des zugrundeliegenden Gedankens geht man mit Vorteil von dem bei Raumtemperatur
flüssigen Al-sek. butanolat aus, welches unter Einfluß von Luftfeuchtigkeit zu einem feinkörnigen
Aluminiumhydroxid und dem verdunstenden Alkohol zerfällt; die in der Hilfsreaktion entstehende Verbindung
hat gegenüber der Ausgangsverbindung eine um mehrere Zehnerpotenzen vergrößerte Oberfläche.
Ein in der zusammenhängenden Phase des ununigesetzten
flüssigen Alkoholats homogen vorverteilter, d. h. hier gelöster Stoff, etwa ein flüssiger Farbstoff,
wird in die neu entstehende Struktur des Reaktionsprodukts übergeführt, dergestalt, daß, ungeachtet der
beobachtbaren geringen Volumenzunahme, jedes einzelne Aluminiumoxidteilchen hauptsächlich eingeschlossene
Farbstoffanteile enthält.
Ein flüssiger Farbstoff möge nun nicht nur in dem
Aluminiumalkoholat gelöst vorliegen, sondern über die Sättigung hinaus auch als äußere Phase neben dem
Alkoholat.
Nach Ablauf der Hilfsreaktion liegt, sofern die Menge der äußeren Phase innerhalb bestimmter
Grenzen gehalten wurde, überraschenderweise ebenfalls ein staubtrockenes Aluminiumhydroxid vor, welches
nun jedoch den Farbstoff nicht nur eingeschlossen, sondern auch an den inneren und äußeren
Oberflächen adsorbiert enthält. Da dieselbe Menge des in derselben Grundreaktion, jedoch ohne Farbstoffzugabe
hergestellten Aluminiumhydroxids andererseits mit derselben Menge an nachträglich zugegebenem
Farbstoff lediglich eine halbflüssigc Suspensionergibt,
ist bewiesen, daß die Adsorptionsfähigkeit der innerhalb der Farbtoffphase gebildeten neuen.
Oberfläche, offensichtlich wegen der Ausschaltung störender Fremdadsorptionen, im besonderen Maße
erhöht ist.
Entsprechendes gilt für die Hilfsreaktion mit Calciumoxid. Calciumoxid reagiert mit Wasser zu Calciumhydroxid,
dessen Oberfläche etwa um das 10- bis 2Öfachc größer ist als die des Calciumoxids; somit ist
auch diese Umsetzung als Hilfsreaktion zum Zwecke der Verteilung geeignet. Dem Verhaltendes Aluminiumalkoholate
entsprechend ist eine Verteilung sowohl ohne äußere flüssige Phase als auch im Inneren einer
flüssigen Phase möglich. Läßt man beispielsweise Par affinöl
gleichmäßig und soeben bis zur Sättigung in das Calciumoxid einziehen, wobei es keine Rolle
spielt, ob das Oxid gemahlen oder grobstückig vorliegt, so entsteht in der Umsetzung mit der danach
zugegebenen berechneten Menge Wassers pulverförmiges
Calciumhydroxid, dessen einzelne Partikeln, jedes für sich, Paraffinölanteilc enthalten.
Trägt man umgekehrt Calciumoxid in einen über die Sättigung hinausgehenden Anteil Paraffinöl ein,
so entsteht im Verlauf der Umsetzung nut der zur flüssigen Suspension von Calciumoxid in Paraffinöl zugegebenen
berechneten Wassermenge, aus der durch die Wasserzugabe weiter verflüssigten Suspension ein
staubtrockenes Pulver, dessen einzelne Partikel völlig gleichmäßig mit Paraffinöl belegt sind. Der Unterschied
im Hinblick auf das Beispiel mit Aluminiumalkoholat, auf den hier ausdrücklich verwiesen wird, besteht
darin, daß der zu verteilende Stoff in dem Ausgangsstoff Calciumoxid nicht im wahren Sinne gelöst
vorliegen muß; die verfahrensgemäß erforderliche
Vorverteilung wird auch durch das gleichmäßige Eindringen des Öles in alle CaO-Partikel gewährleistet.
Anhand der beschriebenen Beispiele wird deutlich, daß eine optimale Vorverteilung der zu verteilenden
Stoffe im Inneren der Ausgangsstoffe der jeweils verwendeten Hilfsreaktion charakteristisch für eine Verteilung
durch chemische Reaktion ist. Demnach zählen »Verteilungen« von solchen Stoffen, die nicht vor
Beginn der chemischen Hilfsreaktion in die inneren Strukturen der Ausgangsstoffe der Hilfsreaktion eingebracht
werden können, nicht zu der verfahrensgemäßen Verteilung durch chemische Reaktion!
Bringt man beispielsweise Metallpartikeln, etwa feinpulverisiertes Kupfer, in flüssiges Aluminiumalkoholat
ein, so läßt sich das Metall in der flüssigen Phase lediglich suspendieren; eine weitergehende
Wechselwirkung unterbleibt. Nach Ablauf der Hilfsreaktion, d. h. nach Zugabe der berechneten Menge
Wasser, liegt das gebildete Aluminiumhydroxid neben den unveränderten Metallpartikeln vor; keines der
einzelnen Hydroxidpartikelchen enthält Metallanteile und das Metall wird auch nicht adsorptiv gebunden.
Von einer »Verteilung«, wenn auch in einem ganz anderen Sinne, könnte man nur insofern sprechen, als
sich die Metallpartikeln nach Ablauf der Hilfsreaktion nicht nur in dem vorgegebenen Volumen des Ausgangsprodukts
befinden, sondern in dem etwas größeren Volumen des entstandenen, locker gepackten
Aluminiumhydroxidpulvers.
Entsprechendes gilt für die Vorverteilung im Calciumoxid. Auch hier würde ein Metallpulver nicht in
einen Ausgangsstoff der Hilfsreaktion eingebracht werden können, so daß es nach Ablauf der chemischen
Reaktion unverändert in dem etwas größeren Volumen des Calciumhydroxids vorliegen würde; wie bereits
erwähnt, soll dieser Vorgang nicht als Verteilung durch chemische Reaktion aufgefaßt werden. Aber
auch in Fällen, in denen grundsätzlich die Möglichkeit einer Verteilung durch chemische Reaktion realisiert
werden könnte, muß keine Verteilung durch chemische Reaktion im obengenannten Sinne vorliegen.
So wird fälschlicherweise auch dann von einer Verteilung gesprochen, wenn beispielsweise ein Stoff öliger
Konsistenz in Calciumoxid eingetragen wird, ohne daß alle Calciumoxid-Partikeln den öligen Stoff gleichmäßig
aufnehmen können, d. h. ohne optimale Vorverteilung. Nach Ablauf der chemischen Reaktion von
Calciumoxid mit Wasser liegen ölhaltige Calciumhydroxidpartikeln in demselben Sinne neben ölfreien
Calciumhydroxidpartikeln vor, wie die Metallpartikeln im vorangegangenen Beispiel.
Um im gewählten Beispiel eine echte Verteilung durch chemische Reaktion zu erhalten, müßte, wenn
die Menge des ölhaltigen Stoffes klein ist, wenn also beispielsweise eine kleine Menge eines öligen Stoffes
verteilt werden soll, dieser in einem inerten Lösungsmittel einer solchen Menge gelöst sein, daß die Lösung
alle Calciumoxidpartikeln erreicht; nach Ablauf der Reaktion sind auf diese Weise alle Calciumhydroxidpartikeln
mit dem öligen Stoff behaftet.
Zusammenfassend läßt sich sagen: Eine Verteilung durch chemische Reaktion ist immer dann möglich,
wenn der zu verteilende Stoff in den Ausgangskomponenten der jeweiligen Grundreaktion dergestalt vorverteilt
werden kann, daß jedes Teilchen des Ausgangsstoff es mit dem zu verteilenden Stoff vor Beginn
der Hilfsreaktion in eine vorverteilende Wechselwirkung treten konnte.
Wie bereits gezeigt wurde, gelingt dieses am bester wenn der zu verteilende Stoff in einer der Ausgangs
komponenten der jeweiligen Hilfsreaktion gelös werden kann, weil hierbei im günstigsten Fall einzeln*
solvatisierte Molekeln vorliegen können. Anderer seits läßt sich, wie im Beispiel mit Calciumoxid gezeig
wurde, der zu verteilende Stoff in diesem Ausgangs stoff der Hilfsreaktion hinreichend vorverteilen, wem
auch nicht in Form einer echten Lösung, so doch al homogene Lösung, selbst mit Wasser als Lösungsmit
tel, in die Calciumoxidpartikeln homogen einziehei lassen.
Wenn eine Vorverteilung allein durch Herstellunj
von Lösungen der zu verteilenden Stoffe in einer de
ι ■> Ausgangskomponenten der einzelnen Hilfsreaktionei
angestrebt werden müßte, um eine vollkommene Ver teilung der chemischen Reaktion zu erzielen, so wäri
die Anwendungsbreite des Verfahrens in der Tat seh eingeschränkt. Wenn man sich vor Augen führt, dal
-" schließlich jedes Teilchen eines der Ausgangsstoff«
der Grundreaktion mit dem zu verteilenden Stoff eini irgendwie geartete vorverteilende Wechselwirkun]
eingehen können muß, so lassen sich noch andere For men der Vorverteilung finden. Eine wurde schon er
-r> wähnt: das Aufsaugen flüssiger Stoffe durch die Ge
samtheit aller Calciumoxidpartikeln. Wie im einzel nen verfahren werden kann, soll im folgenden an
Beispiel mit Calciumoxid erläutert werden. Hierbe muß berücksichtigt werden, daß sich selbstverständ·
J" lieh nur Stoffe in Calciumoxid vorverteilen lassen, dit
mit diesem nicht abwegig reagieren oder nicht sonderlich schnell reagieren.
Liegt die Flüssigkeit im Überschuß vor, so trägt mar in sie Calciumoxid ein. Je nach Ausgangsstoff unc
>"' Mengenverhältnis entsteht hierbei eine pastöse Masse
oder eine flüssige Suspension. Kleine Mengen werder zur gleichmäßigen Benetzung aller Calciumoxidpartikeln
zuvor in einem inerten Lösungsmittel gelöst; ir diese Lösung trägt man dann Calciumoxid ein. Ist das
-to Lösungsmittel im Endprodukt unerwünscht, so wähli
man ein leicht flüchtiges, welches während der stets exothermen Reaktion abdestilliert.
Aber auch ohne Lösungsmittel lassen sich kleine Mengen an flüssigen Stoffen so vorverteilen, daß alle
■» > Calciumoxidanteile mit dem zu verteilenden Stoff behaftet
sind. Dies gelingt durch Vermählen, zweckmäßigerweise bei der Herstellung von pulverförmiger!]
Calciumoxid, sofern die Menge des zu verteilender Stoffes so bemessen ist, daß in der Tat alle Calciumoxidpartikeln
überhaupt belegt werden können - anderenfalls müssen auch hier Hilfslösungsmittel benutzt
werden. So erhält man beispielsweise durch intensives Mahlen von Calciumoxid mit 0,5% Fettsäure
ein hydrophobes Mahlgut; da der Platzbedarl der Fettsäuremolekeln und die Kornoberfläche des
Oxids bekannt sind, läßt sich zeigen, daß bei weitem nicht jedes Korn mit Fettsäure belegt sein kann. Vielmehr
bilden sich hydrophobe Micellen aus, die im Inneren unbelegtes Calciumoxid enthalten, das nach
to mechanischer oder chemischer Freilegung normal mit
Wasser abreagiert.
Feste Stoffe werden vor der Zugabe zum Calciumoxid entweder geschmolzen oder in einem Lösungsmittel
gelöst und dann wie oben behandelt.
Eine Vorverteilung durch Vermählen kommt hier - abgesehen von den bereits genannten Voraussetzungen — nur dann in Frage, wenn sich der zu verteilende Stoff mechanisch in. mindestens aber
Eine Vorverteilung durch Vermählen kommt hier - abgesehen von den bereits genannten Voraussetzungen — nur dann in Frage, wenn sich der zu verteilende Stoff mechanisch in. mindestens aber
auf die einzelnen Calciumoxidpartikeln verbringen läßt.
Beispielsweise läßt sich Hartparaffin ohne Schwierigkeiten derart mit Calciumoxid vermählen, daß eine
homogene Vorverteilung resultiert; das obener- "> wähnte Kupferpulver läßt sich auf diesem Wege jedoch
nicht vorverteilen.
In diesem Zusammenhange, d. h. bei der Vorverteilung
von Feststoffen, läßt sich die Bedeutung der verfahrensgemäßen Vorverteilung am Beispiel der |(1
Verteilung von elementarem Schwefel gut demonstrieren: rührt man einerseits Schwefelblüte mit Calciumoxid
intensiv zusammen, schließlich unter Zugabe von Wasser, so liegt der Schwefel in derselben Weise
im Sinne des Verfahrens unverteilt vor. wie etwa das ι "> bereits mehrfach erwähnte Kupferpulver: neben CaI-ciumhydroxidpartikeln
sind in einem hellgelben Gemisch unveränderte Schwefelteilchen vorhanden. Mahlt man andererseits dieselbe Menge Schwefelblüte
intensiv mit Calciumoxid, bei kleineren Mengen -'<> am besten nach dem Anteigen, z. B. mit Paraffinöl,
so führt die Umsetzung mit der später zugegebenen berechneten Menge Wassers zu einer echten Verteilung,
was sich an den Folgereaktionen zeigt: unter zunehmender Braunfärbung des Reaktionsgemisches
bilden sich zunächst Sulfide, später entweichen größere Mengen an H2S-GaS und sich abscheidender
Schwefel entzündet sich spontan an der Oberfläche; am Ende dieser in der Hauptsache durch Disproportionierungsreaktionen
gekennzeichneten Reaktionsfolge liegt ein reinweißes Gemisch verschiedener Salze, Oxide und Hydroxide vor.
Wasserlösliche Substanzen werden in der in bezug auf die Umsetzung stöchiometrischen Menge Wassers
gelöst. Da Verteilung und Adsorption in der Umset- π
zung von Calciumoxid und Calciumhydroxid erfolgen, handelt es sich hierbei noch nicht um die Vorverteilung
im obigen Sinne, sondern um einen Vorgang, der dazu dient, wasserlösliche Substanzen in die Ausgangskomponente
Calciumoxid vorzuverteilen. Sollen beispielsweise Metallhydroxide bzw. Metalloxide verteilt
werden, so löst man ein geeignetes Salz in der berechneten Menge Wassers. Hierbei ist, wie auch in
vielen anderen Fällen zu beachten, daß das Lösungsmittel sofort bei Zugabe zum Calciumoxid reagieren i>
würde, d. h. vor Abschluß der erforderlichen Vorverteilung. Ganz gleich, ob man das Calciumoxid zum
Wasser gibt oder umgekehrt: bevor sich eine homogene Suspension bilden kann, ist die Umsetzung des
Oxids zum Hydroxid bereits erfolgt. Dieser Vorgang entspricht dem der unvollständigen Vorverteilung eines
flüssigen Stoffes.
Im ganzen ergibt sich folgendes Bild: Für die Verteilung von Stoffen und Stoffgemischen durch chemische
Reaktion ist die Vorverteilung von ausschlag- « gebender Bedeutung. Unbehandeltes Calciumoxid
reagiert in einem Gemisch aus einem zu verteilenden Stoff und Wasser sofort mit dem Wasser, d. h., bevor
der zu verteilende Stoff vom Calciumoxid aufgenommen werden konnte, mit anderen Worten, bevor w>
er vorverteilt werden konnte. Eine verfahrensgemäße Verteilung durch chemische Reaktion unterbleibt.
Man kann in solchen Fällen bekanntlich eine Vorverteilung erzielen, wenn man die Reaktion des Calci- h5
umoxids mit Wasser verzögert, z. B. durch oberflächenaktive Substanzen im weitesten Sinne; hierbei ist
allein entscheidend, daß die Reaktion des Calciumoxids mit Wasser mindestens so lange verzögert wird,
bis der zu verteilende Stoff vom Calciumoxid vollkommen aufgenommen worden ist.
Der Vorbehalt der Verzögerung der Reaktion des Calciumoxids mit Wasser entfällt, wenn der zu verteilende
Stoff praktisch wasserfrei ist, da man ihn dann ohne Reaktion in dem Calciumoxid vorverteilen kann;
nach diesem ersten Schritt muß dann allerdings das Wasser in einem zweiten Schritt, also nach der Vorverteilung,
zugegeben werden.
Überraschend hat sich gezeigt, daß eine gleichmäßige Vorverteilung der zu verteilenden Stoffe
ohne Zweistufenprozeß und ohne Reaktionsverzögerung des Calciumoxids in einem einzigen Arbeitsgang
und in Gegenwart von Wasser erreicht werden kann.
So können wasserhaltige Stoffe, z. B. wäßrige Lösungen, wie Metallsalzlösungen, wäßrige Emulsionen
und Suspensionen ohne weiteres mit unbehandeltem Calciumoxid zu einem pulverförmigen Calciumhydroxid-Produkt
umgesetzt werden, in dem die Inhaltsstoffe und das Wasser, soweit es nicht chemisch
verbraucht oder in der exothermen Reaktion verdampft ist, unter Ausnutzung der maximalen Adsorptionsfähigkeit
infolge einer hinreichenden Vorverteilung im erfindungsgemäßen Sinne feinstverteilt
vorliegen. Wasserfreie Stoffe können ohne weiteres, d. h. unter Vermeidung eines Zweistufenprozesses direkt
mit dem benötigten Reaktionswasser und Calciumoxid zu einem pulverförmigen Endprodukt umgesetzt
werden, in dem der zu verteilende Stoff feinstverteilt vorliegt. In jedem Fall kann man das zur
Reaktion erforderliche Wasser auch in Form von wäßrigen Zubereitungen, d. h. in Form von wäßrigen
Lösungen, Emulsionen einbringen bzw. zusätzlich einbringen; auf diese Weise werden die Inhaltsstoffe
der wäßrigen Zubereitung feinstverteilt. Auch sehr große Überschüsse an Wasser, wie sie in manchen
Schlämmen vorhanden sind, häufig mehr als 90%, stören nicht. Entweder verteilt man hydrophobierende
Stoffe gleichzeitig mit und erhält so hydrophobe Stäube, aus denen sich das Überschußwasser spontan
abscheidet, oder man verteilt praktisch das nicht in der chemischen Hilfsreaktion verbrauchte und das
nicht in der exothermen Reaktion verdampfte Wasser selbst im erfindungsgemäßen Sinne gleichförmig in
dem entstehenden Staub, der, infolge der erfindungsgemäß erheblich gesteigerten Adsorptionsfähigkeit
überraschend große Mengen an Wasser aufnehmen kann, ohne seine pulverförmige Konsistenz zu verlieren.
Diesen wasserbindenden Effekt kann man noch steigern, z. B. bei der Verteilung von Klärschlämmen,
wenn man gleichzeitig wasserbindende, quellfähige andere Stoffe mitverteilt, z. B. Torfmehl, Bentonit,
quellfähige makromolekulare Stoffe.
Aus allem ergibt sich, daß der zu verteilende Stoff, wenn er Wasser enthält und die Reaktionspartner der
Hilfsreaktion, Calciumoxid und Wasser, vor der Vorverteilung nicht in Berührung kommen dürfen, da gegebenenfalls
sofort eine Reaktion des unbehandelten Calciumoxids mit Wasser erfolgen würde. Aus diesem
Grunde werden diese Komponenten in eine Mischvorrichtung mechanischer Art eingebracht.
So kann man z. B. ein Fallrohr von nur wenigen Zentimetern Höhe benutzen, in dem sich an einer
Achse Schlegel, Paddel oder andere Rührflügel mit hoher Geschwindigkeit drehen, z. B. mit mehr als
1500 U/min. Die der Vorverteilung zu unterwerfen-
' den Stoffe fallen getrennt in das Rohr, werden dort
j häufig in weniger als einer Sekunde homogen ver-
, mischt und verlassen das Rohr ohne jede wahrnehm-
bare Reaktion in der Regel im flüssigen Zustand. Erst
'■ außerhalb des Rohres setzt die verteilende Hilfsreak-
tion ein, und es entsteht die verfahrensgemäße pulverförmige
Zubereitung mit optimal verteilten Stof-
; fen.
Diese Vorverteilung kann auch in einer Apparatur j mit horizontaler Welle betrieben werden. Hierbei
verläßt das homogenisierte Material ebenfalls häufig
in weniger als einer Sekunde die Mischvorichtung
durch einen tangentialen Abgang. Auch schnellau-
fende sogenannte Dünnschichtmischer sind brauch-
bar, wenn die Verweilzeit des homogenisierten Materials sehr kurz gehalten werden kanrT. Überhaupt sind
j| an den Mischer vom chemischen Prozeß her keine be- P sonderen Anforderungen zu stellen. Es muß lediglich
gewährleistet sein, daß die zu homogenisierenden
Ausgangskomponenten mit einer höheren Geschwindigkeit homogen vermischt werden, als die im jeweili-H
gen Fall beobachtbare Reaktionsgeschwindigkeit beträgt.
In den vorausgegangenen Ausführungen ist die entscheidende Bedeutung der Vorverteilung der in einer
chemischen Hilfsreaktion zu verteilenden Stoffe ausführlich dargelegt worden. Wenn es nach den erfindungsgemäßen
Gedanken nun nicht mehr erforderlich ist, die Vorverteilung entweder, d. h. in Gegenwart
von Wasser, durch reaktionsverzögernde Maßnahmen am Calciumoxid, oder, d. h. bei der Vorverteilung
wasserfreier Stoffe, in einem Zweistufenprozeß durchzuführen, sondern allein durch so
schnelles vorverteilendes Homogenisieren oder Mischen aller beteiligten Komponenten, daß die Vorverteilung
der zu verteilenden Stoffe auch in Gegenwart von Wasser schneller erfolgt, als die chemische Reaktion
des Calciumoxids mit Wasser, so entfällt in jedem Fall ein Schritt der vorher stets zwei Schritte umfassenden
Verteilung durch chemische Reaktion; nämlich die Vorbehandlung des Calciumoxids bzw. die
stufenweise Verteilung wasserfreier Stoffe.
Wie vergleichende Untersuchungen ergeben haben, läßt sich die Erfindung in chemischer Hinsicht
wie folgt darstellen. Die chemische Umsetzung des Calciumoxids mit Wasser erfolgt in einer exothermen
Reaktion. Das Fortschreiten der Reaktion läßt sich in einem Temperatur-Diagramm verfolgen. Hierbei
zeigt sich, daß die Reaktionstemperatur in den ersten Minuten der Gesamtreaktionsdauer ungewöhnlich
stark ansteigt, die Reaktion also sehr schnell fortschreitet unter Bildung des für eine Verteilung durch
chemische Reaktion untauglichen Calciumhydroxids. Verzögert man die Reaktion des Calciumoxids z. B.
mit Hydrophobierungsmitteln, so erfolgt der Anstieg der Reaktionstemperafur, was die Zeit betrifft, verzögert,
und, was den Temperaturanstieg betrifft, langsamer;
man hat nunmehr Zeit gewonnen, um vor einer nennenswerten Umsetzung des Calciumoxids mit
Wasser die zu verteilenden Stoffe im vom Wasser unbeeinflußten Calciumoxid vorzuverteilen. Der Erfindung
liegt der Gedanke zugrunde, auch bei schnell steigender Reaktionstemperatur also bei einer schnellen
chemischen Umsetzung des Calciumoxids mit Wasser, dennoch dadurch eine Vorverteilung der zu
verteilenden Stoffe in vom Wasser unbeeinflußten Calciumoxid zu bewerkstelligen, daß diese Vorverteilung
extrem schnell erfolgt, d. h. bevor z. B. die wenigen Sekunden verstrichen sind, die zu einer bemerkenswerten
Umsetzung des Calciumoxids mit Wasser erforderlich sind. In Fällen, in denen das Wasser Bestandteile
enthält, z. B. Sauren, die die Reaktion
■> schneller als normal in Gang setzen, ist die für eine
Vorverteilung zur Verfügung stehende Zeitspanne noch kürzer bemessen, z. B. auf Bruchteile einer Sekunde.
Andererseits können die zu verteilenden Stoffe Verbindungen enthalten, welche von sich aus
i" eine Verzögerung der Reaktion im Vergleich zur normalen
Reaktion bewirken. Hierdurch dehnt sich die zur Vorverteilung zur Verfügung stehende Zeit häufig
auf Minuten aus. In technischer Hinsicht bedeutet dies, daß nur Mischeinrichtungen benutzt werden
r> können, mit denen gleichmäßige Vorverteilungen in
den angegebenen kurzen Zeitspannen erreicht werden können. Diese lassen sich ohne Schwierigkeiten erstellen.
a) 56 kg Calciumoxid werden mit 25 kg einer wäßrigen Kupfersulfatlösung (10 %ig) in einem
schnellaufenden Fallrohrmischer homogenisiert. Das Homogenisat verläßt den Mischer in dünn-
2ϊ flüssiger Form. In der sofort einsetzenden Hilfsreaktion
wird das Kupfersalz homogen verteilt. In Sekundärreaktionen entstehen aus dem feinstverteilten Kupfersalz Kupferhydroxid und
unter gleichzeitiger Mitverteilung von Reduk-
jo tionsmitteln feinstverteiltes metallisches Kupfer.
Das Material ist ein basischer Katalysator. Die eigentlichen Katalysatoren, d. h. die Metallsalze
oder die Folgeprodukte, sind so extrem feinverteilt und damit chemisch so aktiv, daß es im Ge-
J) gensatz zu allen herkömmlichen Verfahren nicht
mehr nötig ist, eine zusätzliche Aktivierung vor^ zunehmen.
b) 246 g Aluminium-sek.butanolat werden mit einer Lösung von 24 g Kupferacetat in 81 g Wasser
(50% Überschuß), wie oben beschrieben, homogenisiert und umgesetzt. Der in der Hydrolyse
entstehende Alkohol verdampft. Es entsteht ein saurer Katalysator mit einem Kupferanteil von
10%.
c) 70 g Kupferchlorid werden in 100 ml Wasser gelöst. Man homogenisiert diese Lösung mit 560 g
Calciumoxid und 1300 g pastöser Kieselsäure (etwa 25 % Wassergehalt). In der nach beendeter
Vorverteilung einsetzenden Reaktion entsteht so ein staubtrockener, feinkörniger, neutraler Kupferkatalysator.
d) 7 g Kupferchlorid in 15 ml Wasser werden mit 123 g Aluminium-sek.butanolat und 100 g pastöser
Kieselsäure (25% Wassergehalt) homogenisiert. Es entsteht ein durch den Anteil an
Silicaten modifizierter Aluminium-Kupfer-Katalysator.
Der Kupfergehalt der wäßrigen Lösung kann dadurch erhöht werden, daß unter Zugabe von Ammobo
niak ein Tetraminkomplex hergestellt wird.
Alle so auf dem Wege einer Verteilung durch chemische Reaktion gewonnenen Katalysatoren sind von
einer so hohen Aktivität, daß völlig neuartige Umsetzungen, insbesondere im Bereich der organischen
Chemie, mit ihnen durchgeführt werden können. Entsprechendes gilt für andere Metallsalze. Insbesondere
Katalysatoren unter Verwendung von Edelmetallen können wirtschaftlicher hergestellt werden, weil we-
gender erhöhten Aktivität Edelmetalle bei gleichartiger
Wirksamkeit der Katalysatoren eingespart werden können.
Die vorgenannten Beispiele sind insofern bedeutungsvoll, als sie ungemein anschaulich die Bedeutung
des Gedankens der vollständigen und gleichmäßigen Verteilung in alle Calciumoxidpartikeln verdeutlichen.
Läßt man das Kriterium außer acht, daß die Vorverteilungsgeschwindigkeit zur Erreichung einer
vollständigen Vorverteilung höher sein muß als die Reaktionsgeschwindigkeit der Hilfsreaktion, mischt
man also ohne Rücksicht auf diese zwingende Notwendigkeit die Komponenten zusammen, so erhält
man bei sofort beginnender Hilfsreaktion eine Ausfällung der Metallverbindungen und schollenartigen
Zusammenballungen mit hohen Konzentrationen an Metallverbindungen, wobei andere Bereiche praktisch
metallfrei bleiben. Auch wenn man schließlich auf mechanischem Wege eine Pulverisierung des ausreagierten
Gemisches durchführt, so sind bei weitem nicht alle Partikeln mit den katalytisch wirksamen
Metallderivaten belegt. Diese mangelhafte, nicht verfahrensgemäße Verteilung läßt sich eindrucksvoll
nachweisen, da diese Systeme praktisch keine Katalysatorwirkung haben.
56 kg Calciumoxid, 28 kg Schwefelblüte und 20 kg Wasser werden in einem Fallrohrmischer homogenisiert,
wobei nach wenigen Sekunden die chemische Hilfsreaktion außerhalb der Mischvorrichtung einsetzt.
Dabei entsteht zunächst ein gelbes Pulver mit homogen verteiltem Schwefel. Die Verteilung ist so
extrem, daß nach kurzer Zeit Sekundärreaktionen in dem staubtrockenen Pulver auftreten. Unter Braunfärbung
bilden sich Sulfide, danach wird Schwefel abgeschieden, wobei Schwefelwasserstoff in großer
Menge entweicht; der abgeschiedene geschmolzene Schwefel fängt spontan an zu brennen.
Chemische Verbindungen, die grundsätzlich zu einer chemischen Reaktion befähigt sein müssen, welche
aber unter gewöhnlichen Bedingungen nicht abläuft und unter drastischen Bedingungen nur sehr
schwer, können auf einfache Weise dadurch zur Umsetzung gebracht werden, daß man sie im Verlaufe
einer der beschriebenen exothermen Verteilungsreaktionen umsetzt. Dies ist darauf zurückzuführen, daß
die chemische Reaktivität mit dem Verteilungsgrad zunimmt. Das genannte Beispiel 2 gehört bereits in
diese Rubrik, da sich aus Calciumoxid, Schwefel und Wasser in einem Schritt Sulfide herstellen lassen, sofern
die Reaktion auf diese Stufe durch Abkühlen angehalten
wird.
a) 1,72 kg verflüssigtes Benzophenon, 2,8 kg Calciumoxid, 0,6 kg einer wäßrigen Hydrazinlösung
und 0,6 kg Wasser werden verfahrensgemäß homogenisiert.
Nach Ablauf der Hilfsreaktion wird das entstandene Pulver zur Gewinnung des entstandenen
Benzophenonhydrazons mit einem organischen Lösungsmittel extrahiert. Zum Vergleich:
Nach den bekannten Vorschriften wird das Benzophenonhydrazon durch 8stündiges Erhitzen
auf 150-200° mit wasserfreiem Hydrazin im Autoklaven erhalten.
b) die Reaktion a) kann unter Verwendung von Aluminiumalkoholat durchgeführt werden.
Beispie 1 4
Eine Lösung von 24 g ('/,„ Mol) 3-Isopropyl-2,l,3-benzothiadiazin-4-on-2,2-dioxid
wird mit 112 g ■> Calciumoxid und 54 g Wasser homogenisiert. Nach Ablauf der Hilfsreaktion ist das Herbizid im entstandenen
Calciumhydroxid homogen verteilt. Das Pulver kann Düngemitteln für Reisplantagen zugesetzt werden.
Soll bei einem direkten Austrag des herbizidhal-
Hi tigen staubtrockenen Pulvers das Stauben unterbunden
werden, so fügt man dem obigen Ansatz ein Staubbindemittel hinzu, z. B. 5% Paraffinöl, bezogen
auf die Gewichtsmenge Calciumoxid. Soll das Material hydrophob eingesetzt werden, so fügt man dem
obigen Ansatz ein Hydrophobierungsmittel hinzu, z. B. 0,5% Stearinsäure, bezogen auf die Gewichtsmenge Calciumoxid. Es ist ein Vorteil des Verfahrens,
auf einfachstem Wege, d. h. durch Verteilung mit Hilfe chemischer Reaktionen, beliebig viele Stoffe
homogen verteilen zu können, z. B. auch Stoffe, die den entstehenden Produkten bestimmte chemische,
technische und anwendungstechnische Eigenschaften vermitteln.
,. Beispiel 5
250 kg Rotschlamm mit 50% Wasser werden mit 280 kg Calciumoxid homogenisiert. Die Verweilzeit
im Mischer muß hier extrem kurzgehalten werden, da sonst eine explosionsartige Umsetzung noch innerhalb
so des Mischers erfolgt, wodurch eine homogene Verteilungverhindert
würde. Es entsteht ein staubtrockenes Pulver, das für viele Zwecke, z. B. als Füller, benutzt
werden kann.
Γ) Beispiel 6
50 t Altöl werden mit 50 t Calciumoxid und 20 t Wasser homogenisiert. Es entsteht ein staubtrockenes
Pulver, welches zum Beispiel zum Aufbau von Tragschichten oder als bituminierter Füller verwendet
werden kann.
50 t ölschlamm (50% Wasser) werden mit 30 t Calciumoxid homogenisiert. Es entsteht ein staubtrockenes
Pulver, welches, wie im Beispiel 6 beschrieben, verwendet werden kann.
561 Altöl werden mit 56 t Calciumoxid ua 6 kg
-,o Rotschlamm in einem Dünnschichtmischer homogenisiert. Es entsteht nach der chemischen Reaktion ein
braunrotes staubtrockenes Pulver, das z. B. als bituminierter Füller verwendet werden kann.
_5 Beispiel 9
56 kg Calciumoxid und 1OO kg pastöse Kieselsäure werden homogenisiert. Es entstehen Calciumsilikate,
die z. B. in der Baustoffindustrie verwendet werden können. Dem Ansatz aus Beispiel 9 können 90 kg
bo Altöl oder Säureharze zugemischt werden. Es entstehen
staubtrockene Pulver.
Beispiel 10
100 kg eines Abfallstoffes aus einer Hühnerfarm b5 (Gülle) werden mit 30 kg Calciumoxid homogenisiert.
Es entsteht ein staubtrockenes Pulver, in dem die organische Substanz des Abfallstoffes homogen verteilt
ist. An diesem Beispiel läßt sich zeigen, daß allein die
verfahrensgemäße Vorverteilung zu optimalen Ergebnissen
führt. Es ist bekannt, daß Calciumoxid zur Entwässerung von wasserhaltigen Schlämmen benutzt
werden kann. Hierbei gibt man das Calciumoxid dem wasserhaltigen Schlamm derart zu, daß die Reaktion
mit dem Wasser einsetzt, bevor der wasserhaltige Schlamm homogen vorverteilt worden ist. So wird
zwar die stöchiometrische Menge des Wassers verbraucht und auch ein Teil des Wassers durch die exotherme
Reaktion verdampft, das Überschußwasser aber verbleibt in der entstehenden krümeligen, vor
allem inhomogenen Masse. Erst durch die verfahrensgemäße Vorverteilung des wasserhaltigen Schlammes
kann die verfahrensgemäß zur Wirksamkeit kommende opiimale Adsorptionsfähigkeit der neu entstehenden
Oberfläche in der Umgebung vorhandenes Wassei optimal adsorbieren, da, wie bereits beschrieben,
störende Fremdadsorptionen ausbleiben. So entstehen mit weniger Calciumoxid homogene, trocken
erscheinende Pulver, die einen Großteil des Wassers durch gleichförmige Adsorption gebunden enthalten.
Es können Düngemittclkomponenten mitverteilt werden. Sind diese leicht wasserlöslich, so erfolgt die
Mitverteilung erflndungsgcmäß ohne weitere Vorkehrungen.
Sind sie schwerlösend, so werden sie von einem Vormischer mit der Gülle bis zur optimalen
Vorverteilung behandelt und dann erst erfindungsgemäß umgesetzt.
So entstehen düngemittelähnliche Zubereitungen. Unter Verwendung von Torfmehl und dergleichen
entstehen wertvolle Bodenverbesserungsmittel.
Ähnliche Überlegungen wie im Beispiel 10 gelten insbesondere für die Umsetzung von Klärschlämmen,
die etwa 95% Wasser enthalten. Eine große Wassermenge kann nur dadurch gleichförmig gebunden werden,
daß eine optimale Vorverteilung in einem schnellaufenden Homogenisator gewährleistet ist.
Einige Kubikmeter eines Klärschlammes aus einer biologischen Kläranlage wurden in einem Fallrohrmischer
mit einem Durchsatz von 2 nvVh unter gleichzeitiger Zugabe von Calciumoxid umgesetzt. Das Homogenisat
verläßt als dünnflüssiger Brei die Mischeinrichtung. Nach Ablauf der chemischen Reaktion in
einem Sammelbehälter entsteht ein gleichförmiges, pulverartiges Produkt, welches als sogenannter Kalkdünger
eingesetzt werden kann. Man kann auch weitere wasserbindende oder gelierende Stoffe zusetzen,
z. B. gebrauchte Bleicherde (zugleich als Bodenverbesserungsmitte!
oder zur Herstellung von Rekultivierungsmitteln) oder/und organische wasserbindende
Komponenten, z. B. sogenannte Quellmittel. Ferner können dem obigen Ansatz düngende Komponenten^.
B. Kalisalze, Nitrate, Phosphate sowie Verbindungen von Spurenelementen vor der Vorverteilung
zugesetzt und mitverteilt werden, um den Düngewert zu erhöhen.
5,6 kg eines frischen Säureharzes werden mit der gleichen Menge eines Rotschlammes, einer pastösen
Kieselsäure oder mit der halben Menge eines stark wasserhaltigen Schlammes oder mit der halben Menge
Wasser und 5,d kg Calciumoxid homogenisiert. Es entsteht ein sulfathaltiges, staubtrockenes, feinkörniof«
Pulver lins technisch weiterverwendet weiden
kann. Man kann diese Reaktion unter Änderung der Mengenverhältnisse auch so lenken, daß beim Mischen
des Säureharzes mit dem Calciumoxid sofort nach dem Verlassen der Mischeinrichtung (die Ver-'
weilzeit darf in diesem Fall nur Bruchteile einer Sekunde betragen) eine heftige Reaktion, wobei so
große Mengen an Schwefeldioxid ausgestoßen werden, daß man diese Vorrichtung als Schwefeldioxidgenerator
ansprechen kann. Zu diesem Zweck läßt
1(1 man die Reaktion in einem geschlossenen Raum ablaufen,
aus dem das freiwerdende Schwefeldioxid abgesaugt und zur Weiterverwendung aufbereitet wird.
Je nach der Stärke der im Mischer zusammengeführten Eduktströme kann man den Schwefeldioxidstrom
r> steuern. Der in der chemischen Hilfsreaktion gebildete
Rückstand ist wiederum ein staubtrockenes Pulver, diesmal jedoch praktisch sulfatfrei, so daß
hierdurch weitere Weiterverwendungsmöglichkeiten erschlossen werden. Eine Umsetzung von Säureharz
-" ohne freiwerdendes Schwefeldioxid gelingt analog durch Zugabe von insbesondere organischen Komponenten,
wie ölen und ölartigen Stoffen, Lösungsmitteln, lösungsinittclhaitigen Kunststoffdispersionen
und dergleichen mehr.
Auch öle, die sich im Boden oder im Wasser befinden,
können verfahrensgemäß umgesetzt werden, da der Boden in der Regel feucht ist, genügt es, den mit
'■" Öl behafteten Boden in einem schnellaufenden Mischer
mit Calciumoxid zu behandeln. Im zweiten Fall ist ohnehin Wasser vorhanden, so daß nur noch Calciumoxid
zugegeben werden muß. Nach Verlassen der Mischeinrichtung läuft die Hilfsreaktion ab und aus
' den ölen entstehen staubtrockene Pulver bzw., je
nach ölart, feinstverteilte Suspensionen im Wasser. Will man das Wasser vom öl abtrennen, so verteilt
man gleichzeitig Hydrophobierungsmittel mit, sofern das Öl diese nicht von Natur her enthält. So entstehen
" hydrophobe, staubtrockene Pulver, die sich spontan
vom Uberschußwasser trennen. Die Menge an Calciumoxid richtet sich nach der im Boden vorhandenen
ölmenge und ölart sowie danach, ob es sich um bindige
Böden oder nichtbindige Böden handelt. Die ge-
~> naue Menge ist in einem Handversuch in wenigen Minuten zu ermitteln; als Faustregel gilt, daß pro
Volumeneinheit Boden so viel Calciumoxid (kg) zugegeben werden muß, wie Öl (kg) in der Volumeneinheit
enthalten ist. In der Praxis schwankt die ölkon-
'" zentration, z. B. nach einem Tankcrunfall an der
Küste, derart stark, daß an der Arbeitsstelle Abschnitt für Abschnitt unterschiedlich dosiert werden muß,
Selbst ein Nichtfachmann, z. B. der Fahrer der mobilen Homogenisierungseinrichtung, ist nach den zahl-
'·> reichen vorliegenden Erfahrungen nach kurzer Zeil
imstande, die richtige Entscheidung selbständig und ohne Laborversuche zu treffen.
«ι Lackreste, Farbsch!ämme und Kunststoffdispersionen,
z. B. Abfälle aus Beschichtungsanlagen oder Spritzkabinen, die in der Regel erhebliche Mengen
an Lösungsmitteln enthalten, z. B. Essigsäureäthylester
und Cyclohexanon, werden unter Zugabe plei-
»"' eher Mengen Calciumoxid und der halben Menge
Wassei homogenisiert und umgesetzt, (z.B. dosieit man auf 100 kg einer wasserfreien Kunststoffdiversion
100 ku Calciumoxid und 50 g Wasser [etwa 5U'';
030 131 '92
17 18
Überschuß]). Es entstehen Pulver oder Granulate, die eingebracht werden. Handelt es sich bei den Kunstin
mancherlei Hinsicht weiterverwendet werden kön- stoffen um Thermoplaste, so kann man durch eine
nen, z. B. als ölaufsaugmittel Das benötigte Reakti- Nachbehandlung die feinstverteilten Galvanikonswasser
kann wieder in Form wasserhaltiger schlämme in die Kunststoffumgebung einbetten, z. U.
Schlämme, z. B. in Form von Galvanikschlämmen, > unter Verdichtung in einer heizbaren Presse.
Claims (8)
1. Verfahren zur glei :hmäßigen Verteilung von Stoffen oder Stoffgemischen im Verlaufe der Herstellung
pulverförmiger Zubereitungen durch Vorverteilung der Stoffe in einer mit Wasser ein
Hydroxid bildenden Verbindung und deren anschließende verteilende Umsetzung mit der stöchiometrischen
Wassermenge zum Hydroxid, dadurch gekennzeichnet, daß die Stoffe oder
Stoffgemische in flüssigem Zustand oder als flüssige Zubereitung in Form einer Lösung, Emulsion
oder Suspension oder in festem, homogen verteilbarem
Zustand in Gegenwart von Wasser oder, sofern sie kein oder keine für die chemische Umsetzung
ausreichende Menge Wasser enthalten, unter gleichzeitiger Zugabe von Wasser so schnell
auf mechanischem Wege in der mit Wasser ein Hydroxid bildenden Verbindung gleichförmig und
allumfassend vorverteilt werden, daß die Vorverteilungsgeschwindigkeit höher als die Reaktionsgeschwindigkeit
der mit Wasser ein Hydroxid bildenden Verbindung mit Wasser ist, und daß man
dann außerhalb der mechanischen Homogenisierungszone die in dem so erhaltenen Homogenisat
befindliche, mit Wasser ein Hydroxid bildende Verbindung zum Hydroxid reagieren läßt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die zu verteilenden Stoffe und
Stoffgemischc von ölartiger, pastöser, klebender, schmierender oder besonders dünnflüssiger Beschaffenheit
sind.
3. Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die zu verteilenden
Stoffe in Form von Gemischen mit Stoffen vorliegen, die seihst nicht erfindungsgemäß vorverteilt
und in der als chemischen Hilfsreaktion benützten Hydroxidbildung verteilt werden können
4. Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß Stoffkombinationen
vorverteilt und in der ;ils chemische Hilfsreaktion benützten Hydroxkibildiing verteilt werden, die
untereinander zu einer chemischen Reaktion befähigt sind.
5. Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch
gekennzeichnet, daß Stoffe verteilt oder mitverteilt werden, die mit dem in der chemischen
Hilfsreaktion entstehenden Hydroxiden chemische Folgereaktionen eingehen können.
6. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß als mit Wasser ein Hydroxid
bildende Verbindung Erdalkalioxide verwendet werden.
7. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 5. dadurch gekennzeichnet, daß als mit Wasser ein Hydroxid
bildende Verbindung ein Aluminiumalkoholat verwendet wird.
8. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet,
daß die in der chemischen Hilfsreaktion des Wassers mit Erdalkalioxiden entstehenden
Erdalkalihydroxide zusätzlich der L-inwirkung von Kohlendioxid ausgesetzt werden.
Priority Applications (12)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE2533789A DE2533789C3 (de) | 1975-07-29 | 1975-07-29 | Verfahren zur gleichmäßigen Verteilung von Stoffen oder Stoffgemischen im Verlaufe der Herstellung pulverförmiger Zubereitung |
AT523176A AT359979B (de) | 1975-07-29 | 1976-07-15 | Verfahren zur herstellung von stoffe oder stoffgemische in feiner verteilung ent- haltenden festen hydroxiden |
CH950676A CH621946A5 (de) | 1975-07-29 | 1976-07-26 | |
NL7608336A NL7608336A (nl) | 1975-07-29 | 1976-07-27 | Werkwijze voor de gelijkmatige verdeling van stoffen en stofmengsels tijdens de bereiding van poedervormige preparaten door chemische omzetting. |
DD194092A DD126084A5 (de) | 1975-07-29 | 1976-07-27 | |
IT25788/76A IT1064765B (it) | 1975-07-29 | 1976-07-28 | Procedimento per la ripartizione unitor e di portanze e di miscele di sostanze nel corso della preparazione di preparati polverolenti mediante reazione chimica |
FR7622961A FR2319407A1 (fr) | 1975-07-29 | 1976-07-28 | Procede de dispersion homogene de matiere et de melanges de matieres au cours de la production de preparation en poudre par reaction chimique |
BE169330A BE844618A (fr) | 1975-07-29 | 1976-07-28 | Procede de repartition uniforme de matieres et melanges de matieres dans la fabrication de compositions pulverulentes par reaction chimique |
GB31343/76A GB1563504A (en) | 1975-07-29 | 1976-07-28 | Distribution in mixtures |
JP51090776A JPS5221276A (en) | 1975-07-29 | 1976-07-29 | Method of distributing material and mixture thereof homogeneously in manufacturing process of powdery product by chemical reaction |
US06/111,977 US4350598A (en) | 1975-07-29 | 1980-01-15 | Process for even division of substances and mixtures of substances in the course of manufacturing of pulverulent preparations by chemical reaction |
US06/407,594 US4488971A (en) | 1975-07-29 | 1982-08-12 | Process for even division of substances and mixtures of substances in the course of manufacture of pulverulent preparations by chemical reaction |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE2533789A DE2533789C3 (de) | 1975-07-29 | 1975-07-29 | Verfahren zur gleichmäßigen Verteilung von Stoffen oder Stoffgemischen im Verlaufe der Herstellung pulverförmiger Zubereitung |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2533789A1 DE2533789A1 (de) | 1977-02-03 |
DE2533789B2 true DE2533789B2 (de) | 1980-07-31 |
DE2533789C3 DE2533789C3 (de) | 1981-06-25 |
Family
ID=5952682
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE2533789A Expired DE2533789C3 (de) | 1975-07-29 | 1975-07-29 | Verfahren zur gleichmäßigen Verteilung von Stoffen oder Stoffgemischen im Verlaufe der Herstellung pulverförmiger Zubereitung |
Country Status (11)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US4350598A (de) |
JP (1) | JPS5221276A (de) |
AT (1) | AT359979B (de) |
BE (1) | BE844618A (de) |
CH (1) | CH621946A5 (de) |
DD (1) | DD126084A5 (de) |
DE (1) | DE2533789C3 (de) |
FR (1) | FR2319407A1 (de) |
GB (1) | GB1563504A (de) |
IT (1) | IT1064765B (de) |
NL (1) | NL7608336A (de) |
Families Citing this family (23)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2844948C2 (de) * | 1978-10-16 | 1982-05-27 | Kaesemann, Klaus, Dr.-Ing., 4200 Oberhausen | Verwendung eines Brennstoff-Kalk-Pulvers bei der Erzeugung von Erzsinter |
DE2918820A1 (de) * | 1979-05-10 | 1980-11-13 | Loedige Maschbau Gmbh Geb | Vorrichtung zum aufbereiten schuett- und/oder fliessfaehiger stoffe mit hilfe von reaktanten |
DE2931169A1 (de) | 1979-08-01 | 1981-02-19 | Alberta Chem Fab Gmbh | Verfahren zur beseitigung von sauren komponenten aus abgasen |
DE2942638C2 (de) * | 1979-10-22 | 1983-02-10 | Friedrich Prof. Dipl.-Chem. Dr. 3067 Lindhorst Bölsing | Verwendung eines aus hochviskosen Ölen o.ä. und hydrotisiertem Calciumoxid bestehenden Pulvers als Brennstoff für Staubfeuerungsanlagen |
US4668124A (en) * | 1985-04-22 | 1987-05-26 | Engelhard Corporation | Disposal of material containing vanadium as landfill |
JPS62194656U (de) * | 1986-06-03 | 1987-12-10 | ||
DE3632332A1 (de) * | 1986-09-24 | 1988-03-31 | Boelsing Friedrich | Verfahren zur chemischen dispergierung von makromolekularen stoffen |
DE3632360A1 (de) * | 1986-09-24 | 1988-03-31 | Boelsing Friedrich | Verfahren zur selektiven entfernung von verunreinigungen aus wasser |
DE3632363A1 (de) * | 1986-09-24 | 1988-03-31 | Boelsing Friedrich | Verfahren zur dehalogenierung von halogenierten kohlenwasserstoffen |
JPH0611943Y2 (ja) * | 1987-02-13 | 1994-03-30 | サン・プラント工業株式会社 | 粉体循環装置のコンベアベルト駆動装置 |
NL8700675A (nl) * | 1987-03-23 | 1988-10-17 | Gerardus Wilhelmus Van Wessel | Werkwijze voor het verwerken van mest en/of rioolslib, mestkorrel verkregen onder toepassing van deze werkwijze, alsmede een werkwijze voor het bemesten van land. |
FR2626271A1 (fr) * | 1988-01-21 | 1989-07-28 | Moulinec Henri | Procede de traitement des dejections animales liquides ou solides |
US6635796B2 (en) | 1990-03-16 | 2003-10-21 | Sevenson Environmental Services, Inc. | Reduction of leachability and solubility of radionuclides and radioactive substances in contaminated soils and materials |
WO1992015539A1 (de) * | 1991-03-01 | 1992-09-17 | Dcr International Environmental Services Inc. | Verfahren zur herstellung homogener, feiner, pulverförmiger, gegebenenfalls wirkstoffe enthaltender feststoffdispersionen |
US5304703A (en) * | 1992-07-27 | 1994-04-19 | Cal-Sine Environmental, Inc. | Process for disposal of volatile hazardous wastes |
CA2116639A1 (en) * | 1993-05-24 | 1994-11-25 | Alkis S. Rappas | Water-managed solvent extraction process for organic wastes |
US5931772A (en) * | 1995-10-31 | 1999-08-03 | Kaiser Aluminum & Chemical Corp. | Use of spent bauxite as an absorbent or solidification agent |
GB9604685D0 (en) * | 1996-03-05 | 1996-05-01 | Chown Peter A C | A process for manufacturing a fertilizer having a blend of constituents |
FR2799131A1 (fr) * | 1999-09-30 | 2001-04-06 | Jean Pierre Robert Ar Gregoire | Production d'engrais, amendement et combustible de de substitution par le traitement des dejections animales, dechets industriels et urbains |
EP1402964A1 (de) * | 2002-09-24 | 2004-03-31 | McLeod, Neil | Verfahren zur Behandlung von teerhaltigen Abfällen und Rückständen |
US20050256359A1 (en) * | 2004-05-11 | 2005-11-17 | Dcr International Environmental Services, B.V. | Process for the oxidative degradation of toxic organic compounds |
PL370120A1 (pl) * | 2004-09-16 | 2006-03-20 | UNIMETAL Spółka z o.o. | Sposób i urządzenie do wytwarzania produktów z surowców odpadowych |
JP4621566B2 (ja) * | 2005-09-05 | 2011-01-26 | 株式会社 りゅういき | 廃油からの固形燃料の製造方法 |
Family Cites Families (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US1195140A (en) * | 1916-08-15 | Process of producing colobed lime | ||
US1348494A (en) * | 1919-06-12 | 1920-08-03 | Abraham E Horn | Process of treating lime |
US2053209A (en) * | 1933-07-25 | 1936-09-01 | Standard Oil Co | Method of treating hydrocarbon oil |
BE465638A (de) * | 1945-06-04 | |||
CH405612A (fr) * | 1961-04-01 | 1966-01-15 | Istituto Micropolveri Turco So | Composition, comprenant une substance active déposée sur un véhicule solide, et procédé pour sa préparation |
DE2053627C3 (de) * | 1970-10-31 | 1985-01-24 | Rheinisch-Westfälische Kalkwerke AG, 5600 Wuppertal | Verfahren zur Herstellung von hydrophoben festen, insbesondere pulverförmigen, Öle, bitumöse Stoffe oder Wachse in feiner Verteilung enthaltenden Hydroxiden |
DE2328777C2 (de) * | 1973-06-06 | 1982-07-29 | Friedrich Prof. Dipl.-Chem. Dr. 3067 Lindhorst Bölsing | Verfahren zum Abtrennen von in Wasser schwerlöslichen organischen Stoffen aus wässrigen Mehrphasensystemen durch Adsorption |
YU36680B (en) * | 1973-06-06 | 1984-08-31 | Boelsing Friedrich | Process for the conversions of solid or liquid chemical waste mtter into non-noxious materials |
US4028240A (en) * | 1973-10-15 | 1977-06-07 | Manchak Frank | Method and apparatus for treating sumps |
DE2614848C2 (de) * | 1976-04-06 | 1986-10-09 | Zweckverband Sondermüllplätze Mittelfranken, 8510 Fürth | Verfahren zur Überführung von wässrig-pastösen Gemischen aus Ölen, anderen organischen Stoffen, anorganischen Feststoffanteilen und Säureharzen in einen festen, deponierbaren Zustand |
-
1975
- 1975-07-29 DE DE2533789A patent/DE2533789C3/de not_active Expired
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1976
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