DE2524118A1 - Hydraulikfluessigkeit fuer zentralsysteme - Google Patents
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- C10N2020/01—Physico-chemical properties
-
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- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
- C10N2040/08—Hydraulic fluids, e.g. brake-fluids
Description
Dr. F. ZumsL η sen. - Dr. K. Asemanr - Dr. R. Koenigsberger
Dipl.-Phys. R. Holzbauer - Dipl.-Ing. F. Klingseisen - Dr. F. Zumstein jun.
PATENTANWÄLTE
TELEX 529979 TELEGRAMME: ZUMPAT
KTO.NR. 397997. BLZ 70030600
Case F3O64-K25(NISEKI-N)/MT
tM/th
tM/th
β MÜNCHEN 2.
NIPPON OIL COMPANY, LTD., Tokyo/Japan
und
NISSAN MOTOR COMPANY, LTD., Yokohama-shi/Japan
NISSAN MOTOR COMPANY, LTD., Yokohama-shi/Japan
Hydraulikflüssigkeit für Zentralsysteme
Die Erfindung betrifft eine für zentrale Hydrauliksysteme geeignete
Hydraulikflüssigkeit und insbesondere eine Hydraulikflüssigkeit für Zentralsysterne, die aus 5 bis 30 Gew.-% eines
Viskositäts-Index-Verbesserers, bis zu 10 Gew.-% anderen Additiven und zum Rest aus einem Kohlenwasserstoffgrundöl, das heißt
einem Grundöl vom Typ eines Kohlenwasserstoffs, besteht und das
ausgezeichnete physikalische und chemische Eigenschaften besitzt, wie einen hohen Flammpunkt, einen hohen Siedepunkt, eine gute
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Fließfähigkeit bei niedrigen Temperaturen, eine hohe Scherfestigkeit
und einen hohen Viskositäts-Index.
Entsprechend eines starken Bedürfnisses der Industrie, Fahrzeuge
mit zentralen Hydrauliksystemen auszustatten, wurden in jüngster Zeit in den Vereinigten·Staaten von Amerika die Vorschriften
SAE 71R1 erlassen. Die Vorteile der Verwendung von zentralen
Hydrauliksystemen für Fahrzeuge bestehen darin, daß verschiedenartige Teile und Einrichtungen mit einer einzigen Hydraulikquelle
unter Verwendung einer Hydraulikflüssigkeit oder eines Hydraulikfluids
eines einzigen Typs betrieben werden können, so daß es nicht erforderlich ist, zur Bewegung von Bremsen, Lenkungen,
Scheibenwischern, Klimaanlagen, Anlassern, Kupplungen und hydropneumatischen Aufhängungen getrennte Hydrauliksysteme vorzusehen.
Somit kann die Größe des für ein Fahrzeug benötigten Hydrauliksystems vermindert werden, was zur Folge hat, daß getrennte
Einrichtungen zur Reinigung der Abgase oder zur Verbesserung der Sicherheit bequem und einfach installiert werden können. Weiterhin
können zusätzliche Vorteile erzielt werden, beispielsweise die Verminderung des Auftretens von öllecks, eine einfachere Wartung
und die Anwendung von elektronischen Schaltkreisen zur Betätigung des Hydrauliksystems.
Die unter Berücksichtigung der obigen Umstände erlassene SAE-Vorschrift
71R1 beruht auf den Eigenschaften, die Flüssigkeiten erfüllen
müssen, die in Servo-Lenkungen und Bremssystemen verwendet werden. Die gemäß dieser Vorschrift zu erfüllenden Eigenschaften
sind die folgenden:
1. Gute Fließfähigkeit bei niedrigen Temperaturen,
2. hohe Scherfestigkeit,
3. Eignung für die Anwendung innerhalb eines breiten Itonperaturbereiches,
4. hoher Siedepunkt und hoher Flammpunkt,
5. bei niedrigen Temperaturen keine Bildung von Niederschlagen
und/oder Kondensaten,
6. kein Schäumen,
7. gute Schmiereigenschaften und hohe Oxidationsbeständigkeit und
8. keine Korrosion der Metallteile des Hydrauliksystems und kein übermäßiges Quellen oder Schrumpfen der Gummiteile.
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Da die Anforderungen scharf und vielseitig sind, erfüllt keine der derzeit im Handel erhältlichen Hydraulikflüssigkeiten für
Zentralsysteme sämtliche Bedingungen der SAE-Vorschrift 71R1,
obwohl einige von ihnen die vorgeschriebenen Werte teilweise erreichen.
Die Aufgabe der Erfindung besteht somit darin, eine Hydraulikflüssigkeit
für zentrale Hydrauliksysteme anzugeben, die sämtlichen Anforderungen der SAE-Vorschrift 71R1 entspricht.
Gegenstand der Erfindung ist daher eine Hydraulikflüssigkeit oder ein Hydraulikfluid für Zentralsysteme, die bzw. das aus
5 bis 30 Gew.-% eines Viskositäts-Index-Verbesserers, bis zu 10 Gew.-% anderen Additiven und zum Rest aus einem Kohlenwasserstoff
-Grundöl bzw. Grundöl vom Typ eines Kohlenwasserstoffs, besteht, und die bzw. das dadurch gekennzeichnet ist, daß das
Kohlenwasserstoff-Grundöl aus
50 bis 100 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Grundöls, mindestens eines Hauptgrundölbestandteils,
ausgewählt aus der
(a) Polybutene mit einem mittleren Molekulargewicht von 100 bis 500,
(b) Homo- oder Misch-Polymerisate mit einem mittleren Molekulargewicht
von 100 bis 500 aus mindestens einem von Butenen verschiedenen oC-Olefin mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen
und
(c) bei 250 bis 38O°C siedende Hydrierprodukte von hocharomatischen, durch Cracken von Erdöl gewonnenen Bestandteilen
umfassenden Gruppe und
0 bis 50 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Grundöls,
eines Mineralöls besteht, und der Viskositäts-Index-Verbesserer aus mindestens einem
Bestandteil besteht, der aus der
1. Polymethacrylate mit einem mittleren Molekulargewicht
von 50 000 bis 200 000, die durch Polymerisieren mindestens eines Esters aus einem gesättigten, ein-
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wertigen, aliphatischen Alkohol mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen und Methacrylsäure erhältlich sind, und
2. Polymerisate mit einem mittleren Molekulargewicht von 10 000 bis 200 000, die durch Polymerisieren mindestens
einer Verbindung, ausgewählt aus der Olefine mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen, Diolefine mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen
und aromatische Vinylverbindungen umfassenden Gruppe erhältlich sind,
umfassenden Gruppe ausgewählt ist.
Die erfindungsgemäße Hydraulikflüssigkeit ist das erste und einzige Produkt, das den extrem rigorosen Anforderungen der
SAE-Vorschrift 71R1 entspricht und das besonders gut geeignet ist
für Zentralsysteme von Fahrzeugen. Die erfindungsgemäße Hydraulikflüssigkeit
besteht aus einem Kohlenwasserstoff-Grundöl und Additiven.
Im folgenden sei die erfindungsgemäße Hydraulikflüssigkeit näher
erläutert.
1. Kohlenwasserstoff-Grundöl (Grundöl des Kohlenwasserstofftyps)
Das Kohlenwasserstoff-Grundöl besteht überwiegend aus mindestens
einem Vertreter der besondere Polybutene, Poly-0(-olefine und
Hydrierprodukte von durch Cracken von Erdölen gewonnenen hocharomatischen Bestandteilen einschließenden Gruppe, die im folgenden
näher erläutert werden wird. Das Grundöl enthält, bezogen auf das Gesamtgewicht des Grundöls, 50 bis 100 Gew.-%, vorzugsweise
80 bis 100 Gew.-% einer der oben beschriebenen Verbindungen oder eine Mischung dieser Verbindungen. Von den genannten Verbindungen
sind die Polybutene am meisten bevorzugt. Wenn das Grundöl eine Mischung aus den Polybutenen, den Poly- o(-olefinen und den Hydrierprodukten
der durch das Cracken von Erdöl gewonnenen hocharomatischen Bestandteilen darstellt, sollte das Mischungsverhältnis derart
ausgewählt werden, daß die Viskosität der Mischung bei 37,8°C nicht mehr als 6,0 cSt und bei 98,9°C nicht mehr als 2,0 cSt beträgt.
Gewünschtenfalls ist es erfindungsgemäß möglich, daß das
Grundöl bis zu 50 Gew.-% eines Mineralöls enthält. Die bevor-
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zugten Mineralöle sind jene öle, die bei 37,80C eine Viskosität
von nicht mehr als 6,0 cSt, bei 98,90C eine Viskosität von nicht
mehr als 2,0 cSt, einen Viskositäts-Index von nicht mehr als und einen Stockpunkt von nicht mehr als -300C besitzen. Das
Grundöl kann neben den obengenannten Bestandteilen weiterhin bis zu 50 Gew.-%, bezogen auf das Kohlenwasserstoff-Grundöl, eines
Kernhydrierungsproduktes von schwerem Alkylbenzol und dergleichen enthalten.
Die erfindungsgemäße Hydraulikflüssigkeit, die das genannte
Kohlenwasserstoff-Grundöl enthält, zeigt in charakteristischer
Weise bei niedrigen Temperaturen ein ausgezeichnetes Fließverhalten. Zusammen mit dieser Flüssigkeitszusammensetzung können
die Additive, insbesondere der Viskositäts-Index-Verbesserer, bemerkenswerte Effekte bewirken.
1.1 Polybutene
Die erfindungsgemäß als Kohlenwasserstoff-Grundöl zu verwendenden
geeigneten Polybutene sind im Handel erhältliche Polybutene mit einem mittleren Molekulargewicht von 100 bis 500, vorzugsweise
150 bis 300. Die Materialien mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von weniger als 100 besitzen unzureichend niedrige
Flammpunkte, während die Materialien mit einem Molekulargewicht von mehr als 500 eine zu hohe Viskosität besitzen, so daß mit
Produkten dieser Art die Ziele der Erfindung nicht erreicht werden. Andererseits betragen die geeigneten Viskositäten dieser
Materialien bei 37,80C nicht mehr als 6,0 cSt und bei 98,90C
nicht mehr als 2,0 cSt, wobei geringere Mengen schwererer Polybutene oder hydrierter Polybutene zusammen mit diesen Polybutenen
verwendet werden können. Die Verfahren zur Herstellung dieser Produkte sind dem Fachmann bekannt. Beispielsweise kann man eine
Butan-Buten-Fraktion des beim Cracken von Rohbenzin (Naphtha) gewonnenen Destillats als Ausgangsmaterial einsetzen und bei
-30°C bis 300C in Gegenwart von sogenannten Friedel-Crafts-Katalysatoren,
wie Aluminiumchlorid, Magnesiumchlorid, Borfluorid, Titantetrachlorid oder Komplexe davon, polymerisieren, wobei man
notwendigerweise auch in Gegenwart eines Promotors, wie eines
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organischen Halogenids oder der Chlorwasserstoffsäure arbeiten
kann.
1.2 Poly- 0(-olefine
Die als Kohlenwasserstoff-Grundöl geeigneten Poly- 0(-olefine
können in geeigneter Weise durch.Homopolymerisation oder durch Mischpolymerisation mindestens eines (von Butenen verschiedenen)
Olefins mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, insbesondere 6 bis 9 Kohlenstoffatomen, gebildet werden. Von diesen Poly-oC-olefinen
werden geeigneterweise jene eingesetzt, die bei 37,80C eine
Viskosität von nicht mehr als 6,0 cSt und bei 98,90C eine
Viskosität von nicht mehr als 2,0 cSt aufweisen. Aus diesen Gründen werden Poly-OC-olef ine mit einem mittleren Molekulargewicht
von 100 bis 500, vorzugsweise von 150 bis 300 verwendet.
Die Poly- oC-olefine mit mittleren Molekulargewichten von weniger
als 100 besitzen unzulässig niedrige Flammpunkte, während jene mit mittleren Molekulargewichten von mehr als 500 unerwünscht
hohe Viskositäten zeigen. Es kann irgendeine der bekannten Methoden zur Herstellung der Poly- o(-olefine verwendet werden,
vorausgesetzt daß das gebildete Produkt den obigen Anforderungen entspricht, wozu man beispielsweise eine kationische Polymerisation
in Gegenwart eines Katalysators, beispielsweise eines Aluminiumchlorid-Aluminiumbromid-Katalysatorsystems, eines
Aluminiumbromid-Bromwasserstoff-Katalysatorsystems, eines
Borfluorid-Alkohol-Katalysatorsystems, eines Aluminiumchlorid-Ester-Katalysator
systems und dergleichen, eine radikalische Polymerisation unter Anwendung von Wärme oder Peroxiden oder
eine Polymerisation unter Anwendung eines Katalysators vom Typ der Ziegler-Katalysatoren durchführt.
1.3 Hydrierprodukte von durch Cracken von Erdölen gewonnenen
hocharomatischen Bestandteilen
Die erfindungsgemäß geeigneten Hydrierprodukte von durch Cracken
von Erdölen (beispieslweise Rohbenzin bzw. Naphtha) gewonnenen hocharomatischen Bestandteilen sind jene Produkte, die einen
Siedepunkt im Bereich von 250 bis 38O°C besitzen. Diese
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Hydrierprodukte können beispielsweise dadurch erhalten werden, daß man den hocharomatischen Bestandteil durch Hydrieren entschwefelt
(hydrofining) und weiter hydriert, um die Hauptmenge der aromatischen Kohlenwasserstoffe am Kern zu hydrieren. Das
hydrierende Entschwefeln wird unter der katalytischen Einwirkung eines Übergangsmetalls, wie Nickel, Kobalt, Molybdän, eines
Oxids oder eines Sulfids der genannten Elemente, das auf einem geeigneten Trägermaterial, wie Aluminiumoxid oder SiIiciumdioxid-Aluminiumoxid
vorliegt, üblicherweise bei einer Temperatur von 25O°C bis 400°C, einem Überdruck von 20 bis
50 kg/cm2, einem Wasserstoff/Öl-Molverhältnis von 2 bis 10 und
einem Durchsatz (einer stündlichen Flüssigkeitsraumgeschwindigkeit, LHSV) von 1 bis 5 durchgeführt. Die Hydrierung wird unter
Anwendung ähnlicher Katalysatoren, wie sie für das hydrierende Entschwefeln angegeben sind und bei Temperaturen von 1000C bis
300°C, bei einem Druck von Atmosphärendruck bis zu einem Überdruck
von 300 kg/cm2, bei einem Wasserstoff/öl-Molverhältnis
von 5 bis 20 und einem Durchsatz (stündliche Flüssigkeitsraumgeschwindigkeit, LHSV) von 0,5 bis 2,0 bewirkt. Solche Hydrierprodukte
mit einem Siedepunkt von weniger als 25O°C besitzen unzureichend niedrige Flammpunkte, während die Materialien mit
einem Siedepunkt von mehr als 38O°C eine unerwünscht hohe Viskosität
besitzen. Als Kohlenwasserstoff-Grundöl, das überwiegend
aus Naphthen-Kohlenwasserstoffen besteht, werden vorzugsweise
jene Produkte eingesetzt, die eine Dichte d. von 0,850 bis 0,950 g/cm3, einen Brechungsindex von 1,450 bis 1,520, bei
37,80C eine Viskosität von nicht mehr als 6,0 cSt und bei
98,9°C von nicht mehr als 2,0 cSt und einen Stockpunkt von nicht höher als -450C besitzen.
2. Additive
Die erfindungsgemäße Hydraulikflüssigkeit wird durch Vermischen
des oben beschriebenen Kohlenwasserstoff-Grundöls mit einem bestimmten Viskositäts-Index-Verbesserer als Additiv und
erforderlichenfalls anderen Additiven, wie Antioxidantien, Detergentien, Metalldeaktivatoren, Antischaummittel oder Gummiquellmittel
hergestellt. Es hat sich gezeigt, daß zur Lösung
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der der Erfindung zugrundeliegenden Aufgabe und zur Schaffung einer Hydraulikflüssigkeit für Zentralsysteme, das die SAE-Vorschrift
71R1 erfüllt, die Auswahl eines geeigneten Viskositäts-Index-Verbesserers
äußerst wichtig ist. Insbesondere sollte der erfindungsgeraäß verwendete Viskositäts-Index-Verbesserer eine
hohe Scherstabilität, eine stark viskositätssteigernde Wirkung, jedoch bei niedrigen Temperaturen, wie -40°C, eine geringe
viskositätssteigernde Wirkung besitzen. Als erfindungsgemäß geeigneter Viskositäts-Index-Verbesserer kann mindestens ein
Vertreter der folgenden Gruppe verwendet werden, die
1. Polymethacrylate mit einem mittleren Molekulargewicht von 50 000 bis 200 000, die durch Polymerisieren mindestens
eines Esters aus einem gesättigten, einwertigen, geradkettigen oder verzweigten, aliphatischen Alkohol mit 1 bis
18 Kohlenstoffatomen und Methacrylsäure erhältich sind und
2. Polymei irsate mit einem mittleren Molekulargewicht von
10 ono bis 200 000, vorzugsweise 40 000 bis 100 000, die durch
Po]ymerisieren mindestens einer Verbindung, ausgewählt aus
der Olefine mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen, Diolefine mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen und aromatische Vinylverbindungen,
wie Styrol, ausgewählt sind, erhältlich sind (beispielsweise Äthylen-Propylen-Mischpolymerisate, Isobuty]en-Homopolymerisate,
Butadien-Styrol-Mischpolymerisate, Isopren-Styrol-Mischpolymerisate und dergleichen) umfaßt.
Obwohl es möglich ist, erfindungsgemäß als Viskositäts-Index-Verbesserer
Mischungen der obigen Bestandteile 1 und 2 in optimalen Mischungsverhältnissen einzusetzen, ist der Bestandteil
1 der bevorzugtere. Der erfindungsgemäße Viskositäts-Index-Verbesserer
wird geeigneterweise in einer Menge von 5 bis 30 Gew,-%, vorzugsweise 10 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das
Gesamtgewicht der Hydraulikflüssigkeit, eingesetzt.
Erfindungsgemäß können neben dem Viskositäts-Index-Verbesserer erforderlichenfalls andere übliche Additive verwendet werden. Die
für die im folgenden angegebenen Additive genannten Gewichtsprozentsätze sind jeweils auf das Gesamtgewicht der Hydraulik-
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flüssigkeit bezogen.
Als Antioxidantien sind beispielsweise Metallsalze von Dialkyldithiophosphorsäuren.
Phenyl- ot-naphthylamin, 2,6-Di-tert.-butylp-kresol,
2,6-Di-tert.-butylphenol und dergleichen bevorzugt, wobei diese Verbindungen einzeln oder in Form von Mischungen eingesetzt
werden. Das Antioxidans wird geeigneterweise in Mengen von 0,1 bis 3,0 Gew.-% eingesetzt.
Als Detergenzien können beispielsweise metallhaltige Verbindungen,
wie neutrale Metallsulfonate, basische Metallsulfonate, überbasische
Metallsulfonate, Metallphenolate und Metallphosphonate und aschefreie Dispergiermittel, wie Alkenylsuccxnimide und
Benzylamine genannt werden. Diese Produkte können einzeln oder in Form von Mischungen und in einer Menge von 0 bis 4,0 Gew.-%
verwendet werden.
Neben den genannten Additiven kann ein Metallaktivator, wie Benztriazol, in einer Menge von 0,005 bis 0,5 Gew.-% und ein
Antischaummittel, beispielsweise ein Silikonantischäummittel oder
ein Ester-Antischäummittel, beispielsweise ein Polymethacrylat mit niedrigem Molekulargewicht, in einer Menge von bis zu 0,5%
zugegeben werden. Wenn als Grundöl ein Polybuten oder ein PoIyo(-olefin
verwendet wird, unterliegt Nitrilkautschuk einer Schrumpfung. Zur Verhinderung der Schrumpfung kann erforderlichenfalls
als Quellmittel für den Kautschuk bzw. das Gummi eine aromatische Verbindung in einer Menge von 1 bis 3 Gew.-% eingesetzt
werden. Die Gesamtmenge der oben angegebenen verschiedenen Additive sollte ohne Einbeziehung des Viskositäts-Index-Verbesserers
0,1 bis 10 Gew.-% betragen, wobei optimale Verhältnisse innerhalb des angegebenen Bereiches unter der Voraussetzung ausgewählt
werden können, daß sich keine nachteiligen Wirkungen auf die Viskositäts-Eigenschaften und die Fließfähigkeit bei niedrigen
Temperaturen ergeben.
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Wie bereits erwähnt, stellt die erfindungsgemäße Hydraulikflüssigkeit
die erste und einzige Hydraulikflüssigkeit dar, die sämtliche Erfordernisse der SAE-Vorschrift 71R1 erfüllt.
Die Flüssigkeit ist besonders gut geeignet als Hydraulikflüssigkeit für zentrale Systeme, kann jedoch auch für andere Verwendungszwecke
eingesetzt werden, beispielsweise als Bremsflüssigkeit, als Stoßdämpferflüssigkeit und als Hydraulikflüssigkeit
für automatische Getriebe.
Die folgenden Beispiele dienen der weiteren Erläuterung der Erfindung.
Zusammensetzung Gew.-%
Polybuten A (siehe Anmerkung 1) 78,0
Viskositäts-Index-Verbesserer 18,4 (siehe Anmerkung 2)
Antioxidans (Zink-di-2-äthyl- 0,9
hexyldithiophosphat)
Detergens (Calciumsulfonat und 2,1 Calciumphenolat)
Metalldeaktivator (2,5-Di- 0,5
mercapto-1,3,4-thiadiazol)
Antischaummittel (niedrig- 0,1
molekulares Polymethacrylat)
Anmerkung 1: "Polybuten A" besitzt ein mittleres Molekulargewicht
von etwa 250 und eine Viskosität von 4,99 cSt (37,80C) und 1,59 cSt (98,90C).
Anmerkung 2; Es handelt sich um ein Polymethacrylat mit einem
mittleren Molekulargewicht von 143 000, das man durch Polymerisieren eines Esters aus einem gesättigten,
einwertigen, aliphatischen Alkohol mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, der nicht weniger als
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60 Gew
erhält
erhält
,-% n-Dodecylalkohol enthält, und Methacrylsäure
Zusammensetzung Gew.-%
Polybuten A (Anmerkung 1) 75,8
Polybuten B (Anmerkung 2) 4,0
Viskositäts-Index-Verbesserer 16,6 (Anmerkung 3)
Antioxidans (siehe Beispiel 1) 0,85
Detergens (siehe Beispiel 1) 2,2
Metalldeaktivator (siehe Beispiel 1) 0,5
Antischaummittel (siehe Beispiel 1) 0,05
Anmerkung 1: Siehe Anmerkung 1 von Beispiel 1
Anmerkung 2: "Polybuten B" besitzt ein mittleres Molekulargewicht von etwa 310 und eine Viskosität von 21 cSt (37,80C)
und 4,0 cSt (98,9°C).
Die Mischung aus Polybuten A und Polybuten B besitzt eine Viskosität von 5,21 cSt (37,8°C).
Anmerkung 3:
Es handelt sich um eine Mischung aus 20 Teilen des in Beispiel 1 verwendeten Polymethacrylats und
80 Teilen eines Äthylen/Propylen-Mischpolymerisats mit einem mittleren Molekulargewicht von 50 000.
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Zusammensetzung Gew.-%
Polybuten A (Anmerkung 1) 53,7
Mineralöl (Anmerkung 2) 28,9
Viskositäts-Index-Verbesserer 14,1 (Anmerkung 3)
Antioxidans (2,6-Di-tert.-butyl- 0,95 p-kresol)
Detergens (Alkylsuccinimid) 2,2
Metalldeaktivator (2,5-Di-mercapto- 0,1 1,3,4-thiadiazol)
Antischaummittel (niedrigmolekulares 0,05 Polymethacrylat)
Anmerkung 1:Siehe Anmerkung 1 von Beispiel 1
Anmerkung 2:Es handelt sich um ein paraffinisches Kohlenwasserstofföl,
das bei niedriger Temperatur (-400C) entwachst -worden ist.
Anmerkung 3:Es handelt sich um das gleiche Polymethacrylat
wie das in Beispiel 1 verwendete.
Zusammensetzung Gew.-%
Poly- oC-olefin (Anmerkung 1) 80,8
Viskositäts-Index-Verbesserer 16,0
(Anmerkung 2)
Antioxidans (siehe Beispiel 3) 0,7
Detergens (siehe Beispiel 3) 2,2 Metalldeaktivator (siehe Beispiel 3) 0,28
Antischaummittel (siehe Beispiel 3) 0,02
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Anmerkung 1: Es handelt sich um die bei 65°C bis 25O°C/O,4 iranHg
siedende Fraktion, die bei einer Destillation des Produkts der Polymerisation von Octen-1
bei Atmosphärendruck und 300C in Gegenwart eines
normalen Ziegler-Katalysators anfällt und die ein Molekulargewicht von 320 und eine Viskosität von
1,95 cSt (98,90C) aufweist.
Anmerkung 2: Das gleiche Polymethacrylat wie das in Beispiel 1 verwendete.
Zusammensetzung Gew.-%
Hydrierprodukt von hocharomatischen
Bestandteilen (Anmerkung 1) 82,0
Viskositäts-Index-Verbesserer 15,0
Antioxidans (siehe Beispiel 1) 0,7
Detergens (siehe Beispiel 1) 2,2
Metalldeaktivator (siehe Beispiel 1) 0,1
Antischaummittel (Silikon-Typ) 20 ppm
Anmerkung 1: Es handelt sich um die bei 21O°C bis 37O°C siedende
Fraktion der Destillation eines Schweröls, das durch thermisches Cracken von Rohbenzin (Naphtha)
Entschwefelnmit Wasserstoff und Hydrieren erhalten wurde. Beim Destillieren wird die bei 265°C bis
3070C siedende Fraktion aufgefangen. Die Reaktionsbedingungen und die Eigenschaften des Hydrierproduktes
sind die folgenden:
509849/0924
Hydrierende Ent schwefelung |
Hydrierung | |
Katalysator | Nickel-Molybdän- Muminiumoxid |
Nickel-Diatomeenerde mit Chrom-Kupfer- Promotor (Nickelge halt = 45%) |
Reaktionsdruck (kg/cm2) |
35 | 70 |
Reaktionstempe ratur (0C) |
330 | 200 |
Wasserstoff/Öl- Mol verhältnis |
3,5 | 16 |
Stündliche Flüssigkeits raumgeschwindig keit (LHSV) |
3 | 1,0 |
Dichte D. g/cm3 2O Brechungsindex η Mittleres Molekulargewicht Viskosität cSt (37,80C) |
0,9349 1,5056 200 5,150 |
Anmerkung 2: Es handelt sich um das in Beispiel 1 verwendete Polymethacrylat,
Die folgende Tabelle faßt die Ergebnisse zusammen, die man erzielt,
wenn man die Hydraulikflüssxgkeit des Beispiels 1 den durch die SAE-Vorschrift 71R1 vorgeschriebenen Standard-Tests bezüglich
Hydraulikflüssigkeiten für Zentralsysteme unterwirft. Die Hydraulikflüssigkeit entspricht allen Anforderungen.
509849/0924
In ähnlicher Weise wurden die Hydraulikflüssigkeiten der Beispiele
2 bis 5 untersucht, wobei sich ebenfalls zeigte, daß sie mit zufriedenstellenden Ergebnissen sämtlichen Anforderungen
genügten.
0 9 8 4 9/0924
Nr. | Untersuchte Eigen | Testverfahren | dito | SAE-Vorschrift 71R1 | unter suchungs- | Bewertung | |
schaften | Ergebnisse | ||||||
1 | Kinematische Vis | auf der Grund | dito | maximal 2000 cSt bei -400C | 1860 cSt | Testanforde | |
kosität | lage der | (vor und nach der Einwirkung | rungen | ||||
SAE-Vorschrift | von Scherkräften), bestimmt | erfüllt | |||||
71R1 | dito | mit Hilfe des Brookfield- | |||||
er» | Verfahrens zur Bestimmung | ||||||
ο | der Viskosität bei niedriger | ||||||
co | Temperatur (-400C) | ||||||
OO JT-- |
mindestens 5,5 cSt bei 98,90C | vor der Einwirkung | |||||
CO | (nach der Einwirkung von | von Scherkräften | |||||
"«* | Scherkräften), bestimmt nach | 7,75 cSt | |||||
O co |
der ASTM-Vorschrift D 445 | nach der Einwirkung | |||||
PO | von Scherkräften | ||||||
6,52 cSt | |||||||
2 | Flammpunkt | mindestens 107,20C, bestimmt | 1180C | Anforderungen | |||
nach der ASTM-Msthode D 92 | erfüllt | ||||||
3 | Anfangssiede | mindestens 2040C, bestimmt | 226°C | Anforderungen | |||
punkt | nach der ASTM-Mstbode D 158 | erfüllt | |||||
Die | |||||||
4 | Kältetest | Probe sollte nach 6-tägigem Ste | zufrieden | Anforderungen | |||
henlassen bei -45,60C entsprechend | stellend | erfüllt | |||||
der SAE-Methode J 7OR3 transparent | |||||||
sein und keine Schichten oder Ab | |||||||
scheidungen bilden |
Fortsetzung Tabelle I
cn ο to
Nr. | Untersuchte Eigen schaften |
Testverfahren | SAE-Vorschrift 71R1 | Untersuchungs- Ergebnisse |
Bewertung |
5 | Fließfähigkeit und Verhalten bei nied riger Temperatur (Bremsflüssig~ keit) |
nach 6-tägigem Stehenlassen bei -40°C muß entsprechend der SAE-Methode 7OR3 die Luftblase beim Umdrehen des die Probe enthaltenden Gefäßes in nicht mehr als 10 Sekunden die Ober fläche der Flüssigkeit erreichen nach 6-stündigem Stehenlas sen bei -50°C müssen die Luftblasen eine Steig geschwindigkeit von nicht mehr als 35 Sekunden zei gen |
1 Sekunde 5,4 Sekunden |
Anforderungen erfüllt Anforderungen erfüllt |
|
6 | Schäumen | bestimmt gemäß der SAE- Vorschrift 71R1 |
a) nach Ablauf einer 5-minütigen Blas periode darf sich maxi mal ein Schaumvolumen von 100 ml ergeben b) entsprechend der ASTM-Methode D 892 darf nach dem 4-minütigen Stehenlassen kein Schaum mehr vorhanden sein |
85 ml nach dem Stehen lassen kein Schaum vorhanden |
Anforderungen erfüllt |
Fortsetzung Tabelle I
cn ο to
oo
j>
CD
O CO
Nr. Untersuchte | Testverfahren | SAE-Vorschrift 71R1 | Untersuchungs- | Bewertung |
Eigenschaften | Ergebnisse | |||
7 Korrosions | bestimmt gemäß | Ermittelt gemäß dem ASTM D 665 | kein Rost | Anforderungen |
beständig | der SAE-Vor- | Turbinenöltest mit destillier | erfüllt | |
keit | schrift 71R1 . | tem Wasser | ||
8 Verträglich | bestimmt gemäß | auf der Grundlage der SAE- | 0,755 - 1,371 mm | ' Anforderungen |
keit für | der SAE-Vor- | Vorschrift 7OR3 darf die | erfüllt | |
Dichtungen | schrift 71R1 | Zunahme des unteren Durch | ||
(Quellen von | messers von Nitrilkautsch.uk- | |||
Gummi) | bechern nach dem 70-stündigen | |||
Eintauchen in die flüssige | ||||
Probe bei 121,10C ± 2,8°C, | ||||
nicht weniger als 0,125 mm und | ||||
nicht mehr als 1,375 ram be | ||||
tragen | ||||
Die Kautschukoberfläche darf | Zufriedenstellend | |||
nicht faltig sein und auf der | ||||
Oberfläche keine Abscheidungen | ||||
zeigen, wie beispielsweise Ruß |
00
I
cn ro
CD
Fortsetzung Tabelle I
cn ο to
■P-CÖ
"V. S3
iÖ
Nr. | Untersuchte | Testverfahren | SAE-Vorschrift 71R1 | Untersuchungs- | Bewertung |
Eigenschaften | Ergebnisse | ||||
9 | Schertest * | nach einem 100-stündigen | 6,52 cSt (98,9°C) | Anforderungen | |
a) Untersuchung mit Hilfe einer |
Betrieb der Pumpe bei einer Pumpeneinlaß- |
erfüllt | |||
Servolenkungs- | temperatur von 65,5°C (siehe die empfohlene |
||||
SAE-Vorschrift J72) | |||||
muß die Viskosität | |||||
mindestens 5,5 cSt | |||||
betragen | |||||
b) Unter | Untersucht gemäß der | ||||
suchung mit | ASTM-Vorschrift D-2882-7OT | Betriebs- Viskosität | Anforderungen | ||
einer Hoch | zeit nach (cSt bei | erfüllt | |||
druckflügel | dem Ein- 98,9°C) | ||||
pumpe (für | laufen | ||||
hydraulische | (Std) | ||||
öle) | |||||
0 7,87 | |||||
20 7,58 | |||||
66 7,30 | |||||
100 7,02 | |||||
c) Schersta | Untersucht auf der Grund | Nach Ablauf einer 4- | Anforderungen | ||
bilität bei | lage der ASIM-Vorschrift | stündigen Bestrahlung | erfüllt | ||
Einwirkung von | D-2603 | beträgt die Viskosität | |||
Ultraschall | 6,15 cSt (98,9°C) | ||||
(für Polymeri | |||||
sat enthaltende | Prozentuale Viskositäts | ||||
öle) | verminderung = 20,7%) |
VD
1
ro cn ro
oo
Fortsetzung Tabelle I
cn ο co
Nr. | Unter suchte Eigen schaften |
Test ver fahren |
SAE-Vorschrift 71R1 | Untersuchungsergebnisse | Bewertung |
10 | Abnützung | auf der Grundlage der SAE- Vorschrift 71R1 |
der Durchsatz der bei 700 UpM und einem Druck von 42,2 kg/cm2 betriebenen Pumpe soll im Ver laufe einer Betriebszeit von 100 Stunden um nicht mehr als 0,2 g/Min in Bezug auf eine Standard-Vergleichsflüssig keit, die zu Beginn und Ende der Untersuchung vermessen wird, gemäß dem Abnützungs und Pumpen-Durchsatztest ab nehmen Die Pumpenteile zeigen bei der visuellen Untersuchung keine Anzeichen einer über mäßigen Abnutzung. Die Teile sollten poliert werden und zeigen keine Ver schleißerscheinungen |
Pumpendurchsatz normal,keine Ab nützung festzustellen |
Anforderungen erfüllt |
Fortsetzung Tabelle I
Nr. | Untersuchte Eigenschaften |
Testver fahren |
SAE-Vorschrift 71R1 | Untersuchungsergebnisse | Hydraulik flüssigkeit von Beispiel 1 |
Handelsübl iche Hydraulikflüssig- keit A B |
0,36 0,39 0,45 0,51 0,76 0,95 |
Bewertung |
11 | Shell-Hoch- geschwindig- keits- 4-Kugeltest, 1800 UpM, 1 Stunde |
Die Probe zeigt, wie aus dem folgenden hervorgeht, äquivalente Abnützungseigen schaften wie ein handelsübliches Hydrauliköl |
0,45 0,55 0,83 |
0,40 0,69 0,72 |
Einheiten: Verschleißkalottendurchmesser in mm |
Anforderungen erfüllt |
||
Belas tung (kg) |
||||||||
30 40 50 |
Fortsetzung Tabelle I
cn ο αο co
(£> ■"*<.
O CD Ni
Nr. | Untersuchte | Testverfahren | SAE-Vor- | Untersuchungsergebnisse | f | Zeit (Std) | der Eigenschaften der ölprobe | 100 | 200 | 300 | Bewertung |
Eigenschaften | schrift | Viskosität cSt | 25,21 | 25,54 | 25,54 | ||||||
71R1 | (37,8°C) | ||||||||||
12 | Oxidationsbe | nach 300- | 1. Veränderungen | Viskosität cSt (98,90C) |
0 | 7,57 | 7,57 | 7,43 | |||
ständigkeit | stündiger | Säurezahl | 25,40 | 1,16 | 1,29 | 1,48 | |||||
Untersuchung | (mgKOH/g) | ||||||||||
unter Ver | Verseifungs- | 7,74 | 1,13 | 0,98 | 0,77 | ||||||
wendung | zahl (mgKOH/g) |
1,42 | |||||||||
eines auto matischen Getriebes |
In Petroläther | 0,01 | 0,14 | 0,17 | |||||||
gemäß der | unlösliche | 2,66 | |||||||||
SAE-Vor- | Materialien | ||||||||||
schrift J 72 muß eine |
(Gew.-%) | ||||||||||
Gesamtrein- heitsbewer- |
In Benzol unlös | 0 | 0,08 | 0,11 | |||||||
tung von | liche Materialien | ||||||||||
mindestens | (Gsw.-%) | ||||||||||
80 erreicht | |||||||||||
werden | |||||||||||
to
cn
OO
Fortsetzung Tabelle I
cn ο co co
Nr. | ι | Untersuchte Eigenschaf ten |
Testver fahren |
SAE-Vor- schrift 71R1 |
Untersuchungsergebnisse | Bchlaitm *2 |
Bewertung |
12 | - | ||||||
2. Reinheitsbewertung (Höchstbewertung = 10) | 10 | ||||||
Oberflächen- ί abscheidungen *1 |
10 | ||||||
Süßere Oberfläche 10 der Turbine |
- | ||||||
Konvertergehäuse (außen) |
- | ||||||
Sieb 10 | 10 | ||||||
Stahlkupplungsplat- 10 ten |
10 | ||||||
Ventilkörper (außen) 10 | 9,9 | ||||||
Ventilkörper (Hohl räume) |
- | ||||||
Kupplungskolben. - | 49,9 | ||||||
Kupplungszylinder | |||||||
Getriebesumpf 10 | |||||||
Insgesamt 50 | |||||||
*1 Bezogen auf das CRC-Manual No. 9 | |||||||
*2 Bezogen auf das CRC-Manual No. 10 |
Fortsetzung Tabelle I
cn ο co co
Nr. | Untersuchte | Test | SAE-Vorschrift | Untersuchungsergebnisse | Bewertung |
Eigenschaften | verfahren | 71R1 | |||
12 | 3. Wie oben angegeben, läßt sich im Ver | Anforderungen | |||
laufe der Zeit im wesentlichen keine | erfüllt | ||||
Viskositätsänderung feststellen. Das | |||||
Infrarotabsorptionsspektrum der Flüssig | |||||
keit nach einer Benutzung während | |||||
300 Stunden zeigte auch keine | |||||
Absorption eines aufgrund einer Zer | |||||
setzung gebildeten Oxidationsprodukts. | |||||
Die Reinheitsbewertung erreicht den | |||||
hohen Wert von 99,9 |
* Bei der neunten Untersuchung, dem "Schertest", stand die Testvorrichtung gemäß SAE-Vorschrift 71R1
nicht zur Verfügung. Demzufolge erfolgte die Untersuchung unter Anwendung der unter a), b) und c)
angegebenen äquivalenten Testmethoden.
Claims (9)
1. Polymethacrylate mit einem mittleren Molekulargewicht von
50 000 bis 200 000, die durch Polymerisieren mindestens eines Esters aus einem gesättigten, einwertigen, aliphatischen
Alkohol mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen und Methacrylsäure erhältlich sind, und
2. Polymerisate mit einem mittleren Molekulargewicht von 10 000 bis 200 000, die durch Polymerisieren mindestens
einer Verbindung, ausgewählt aus der Olefine mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen, Diolefine mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen
und aromatische Vinylverbindungen umfassenden Gruppe, erhältlich sind,
umfassenden Gruppe ausgewählt ist.
2. Hydraulikflüssigkeit nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Hauptgrundölbestandteil
des gesamten Kohlenwasserstoff-Grundöls 80 bis 100 Gew.-%
ausmacht.
des gesamten Kohlenwasserstoff-Grundöls 80 bis 100 Gew.-%
ausmacht.
3. Hydraulikflüssigkeit nach Anspruch 1,dadurch gekennzeichnet,
daß die Polybutene, die Polyolefine und die Hydrierprodukte der hocharomatischen Bestandteile
eine Viskosität von nicht mehr als 6,0 cSt bei 37,80C
und von nicht mehr als 2,0 cSt bei 98,9°C besitzen.
4. Hydraulikflüssigkeit nach Anspruch 1,dadurch gekennzeichnet,
daß sie als Kohlenwasserstoff-Grundöl ein Polybuten mit einem mittleren Molekulargewicht
von 100 bis 500 enthält.
5. Hydraulikflüssigkeit nach Anspruch 4, dadurch g e kennze ichnet, daß das Polybuten ein mittleres
Molekulargewicht von 150 bis 300 besitzt.
Molekulargewicht von 150 bis 300 besitzt.
6. Hydraulikflüssigkeit nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Mineralöl eine Viskosität
von nicht mehr als 6,0 cSt bei 37,80C und von nicht mehr als
2,0 cSt bei 98,9°C, einen Viskositäts-Index von wenigstens 70 und einen Stockpunkt von nicht mehr als -300C aufweist.
7. Hydraulikflüssigkeit nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie den Viskositäts-Index-Verbesserer
in einer Menge von 10 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Hydraulikflüssigkeit, enthält.
8. Hydraulikflüssigkeit nach Anspruch 1,dadurch g e k
e,n nzeichnet, daß es als Viskositäts-Index-Verbesserer
ein Polymethacrylat mit einem mittleren Molekulargewicht von 50 000 bis "200 000 enthält, das durch Polymerisieren
mindestens eines Esters aus einem gesättigten, einwertigen, aliphatischen Alkohol mit 1 bis 18 Kohlenstoff-
849/0924
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atomen und Methacrylsäure erhältlich ist.
9. Hydraulikflüssigkeit nach Anspruch 1, dadurch
gekennz eichnet, daß es als weiteres Additiv
ein Antioxidans, ein Detergens, einen MetalIdeaktivator,
ein Antischäumraittel und/oder ein Gummiquellmittel enthält.
509849/0924
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