DE3120783A1 - Hydraulische fluessigkeit - Google Patents
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Description
Die Erfindung betrifft eine hydraulische Flüssigkeit, die hauptsächlich in hydraulischen Systemen verwendet werden
kann, und insbesondere eine hydraulische Flüssigkeit, die ebenfalls als Wasser enthaltende, feuerbeständige, hydraulische
Flüssigkeit eingesetzt werden kann.
Zur Verhinderung von Feuerunfällen werden Wasser enthaltende, feuerbeständige, hydraulische Flüssigkeiten, insbesondere
solche mit hohem Wassergehalt, normalerweise für hydraulische Systeme für Eisen- und Stahlwalzwerke, Formgießmaschinen
usw. verwendet, bei denen die Gegenstände bei hohen Temperaturen gehandhabt werden. Die Schneidöle oder
Mahlöle, die gemäß JIS-K-2241 spezifiziert sind, werden
derzeit technisch als solche hydraulischen Flüssigkeiten mit hohen Wassergehalten eingesetzt. Jedoch sind solche
im Handel erhältlichen, hydraulischen Flüssigkeiten ursprünglich wasserlösliche Schneid- oder Mahlöle und sie
haben schlechte Schmiereigenschaften, um sie als hydraulische öle verwenden zu können. Obgleich man von der Forschungsseite
her versucht, den hydraulischen Flüssigkeiten ausreichende Schmiereigenschaften zu verleihen, haben diese
Versuche bis jetzt noch nicht zu erfolgreichen Ergebnissen geführt. Weiterhin sind keine der bis heute entwickelten,
hydraulischen Flüssigkeiten mit den Materialien der hydraulischen Vorrichtungen und Systemen verträglich
oder frei sind von einer Umweltverschmutzung.
Der vorliegenden Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, eine Wasser enthaltende, hydraulische Flüssigkeit zur Verfügung
zu stellen, die ausgezeichnete Schmiereigenschaften aufweist.
_ 3 —
Erfindungsgemäß soll eine Wasser enthaltende, hydraulische Flüssigkeit zur Verfügung gestellt werden, die überragende
Schmiereigenschaften besitzt und die ebenfalls mit den Materialien der hydraulischen Vorrichtungen und Systeme gut
verträglich ist.
Erfindungsgemäß soll eine hydraulische Flüssigkeit mit überragend guten Schmiereigenschaften zur Verfügung gestellt
werden, die mit dem Material der hydraulischen Vorrichtungen oder Systeme sehr gut verträglich ist und bei
der die Gefahr einer Umgebungsverschmutzung stark verringert ist.
Erfindungsgemäß soll eineWasser enthaltende, hydraulische
Flüssigkeit zur Verfügung gestellt werden, die eine ausgezeichnete Wirkung zeigt, wenn sie bei hydraulischen Systemen
auf dem Gebiet verwendet wird, wo Gegenstände mit hohen Temperaturen gehandhabt werden.
Erfindungsgemäß wird diese Aufgabe dadurch gelöst, daß in
ein öl mindestens ein Polybutadien-Derivat aus der Gruppe
αj ω-Polybutadiendicarbonsäure, maleinisiertes Polybutadien, hydriertes und maleinisiertes Polybutadien und
hydrierte <x, co-Polybutadiendicarbonsäure eingearbeitet werden
ο
Der Ausdruck "maleinisiert" bedeutet, daß die entsprechende
Verbindung mit Maleinsäure oder einem ihrer Derivate umgesetzt wurde und entspricht dem angelsächsischen Ausdruck
"maleinized".
Die Anmelderin hat überraschenderweise gefunden, daß, wenn
eine spezifische Verbindung, nämlich eines der obigen Butadienderivate pin ein Mineralöl oder ein synthetisches Öl
eingearbeitet wirdp welches im allgemeinen als Grundmate-
rial für Schmieröle verwendet, das entstehende Öl ausgezeichnete
Schmiereigenschaften aufweist,mit dem Material der hydraulischen Vorrichtungen oder Systeme gut verträglich
ist und keine Umweltverschmutzung verursacht, selbst wenn es mit Wasser in großem Ausmaß verdünnt wird. Die
vorliegende Erfindung beruht auf dieser Erkenntnis.
CCfCO -Polybutadiendicarbonsäure, die bei der vorliegenden
Erfindung verwendet wird, wird erhalten, indem man eine Carboxylgruppe in jedes Ende von flüssigem, ataktischem
1,2-Polybutadien einführt, welches hergestellt wird, indem
man Butadien einer lebenden Polymerisation unterwirft. Das durchschnittliche Molekulargewicht der Säure beträgt bevorzugt
etwa 500 bis etwa 4000, mehr bevorzugt 1000 bis 2000 oder am meisten bevorzugt 1000 bis 1500. Die α, co-Polybutadiendicarbonsäure
wird bevorzugt dem sauren Typ angehören, sie kann jedoch auch teilweise oder vollständig
neutralisiert sein. Für die Neutralisation werden normalerweise Alkalimetallhydroxide oder organische Amine
verwendet.
Maleinisiertes Polybutadien, das bei der vorliegenden Erfindung verwendet wird, wird hergestellt, indem man ataktisches
1,2-Polybutadien mit Maleinsäureanhydrid maleinisiert.
Das maleinisierte Polybutadien besitzt ein durchschnittliches Molekulargewicht von etwa 1000 bis 6000,
mehr bevorzugt etwa 1000 bis 3000 und am meisten bevorzugt etwa 1000 bis 2000.
Die Maleinisierung erfolgt auf übliche Weise. Bei der vorliegenden
Erfindung sind hydrierte α, α)-Polybutadiendicarbonsäure
und hydriertes und maleinisiertes Polybutadien ebenfalls einsetzbar. Jede dieser Verbindungen wird durch
Hydrierung von α,cj-Polybutadiendicarbonsäure oder maleinisiertem
Polybutadien hergestellt. Die Hydrierung erfolgt auf übliche Weise.
Die Öle, in die das Butadienderivat eingearbeitet wird,
sind Mineralöle und synthetische öle, die im allgemeinen als Grundmaterialien für Schmieröle verwendet werden. Beispiele
nützlicher Mineralöle sind solche mit einer Viskosität von etwa 15 bis 50 cSt. (40°C), wie neutrales Öl
oder Maschinenöl. Beispiele nützlicher synthetischer Öle sind Polyolefinöl, Polyglykolöl und ein Öl aus einem
Ester einer aliphatischen Säure und einem Polyol.
Die Menge an Butadienderivat, das mit dem Öl vermischt wird, beträgt etwa 1 bis etwa 60 Gew.%, vorzugsweise etwa
1 bis etwa 30 Gew.%, bezogen auf die erhaltene Arbeitsflüssigkeit. Ist die Säure in einer Menge außerhalb dieses
Bereichs vorhanden, besteht die Gefahr, daß die Arbeitsflüssigkeit eine zu große Viskosität erreicht und die erfindungsgemäße
Aufgabe nicht gelöst wird.
Die erfindungsgemäße Arbeitsflüssigkeit kann so, wie sie
ist, ohne Verdünnung oder auf eine geeignete Konzentration verdünnt verwendet werden. Im allgemeinen ist es bevorzugt,
die Flüssigkeit, verdünnt mit Wasser in solcher Konzentration zu verwenden, daß die entstehende Verdünnung etwa
0,1 bis etwa 5 Gew.% Butadienderivat enthält. Die Flüssigkeit kann zu einer Emulsion oder einer Lösung verdünnt
werden.
Bei der vorliegenden Erfindung wird die hydraulische Flüssigkeit, wie es bei üblichen, wasserlöslichen Schneidölen
normal ist, zuerst in Form eines Konzentrats hergestellt, welches dann mit Wasser unter Rühren auf eine
Butadienderivat-Konzentration von 1 bis 10% verdünnt wird,
die für den Gebrauch geeignet ist. Es ist bevorzugt, das Konzentrat mit Wasser vorzugsweise zwei- oder dreifach zu
verdünnen und die verdünnte Lösung mit einer Emulgier-
vorrichtung zu behandeln, wobei man eine Emulsion erhält, welche feine Teilchen enthält und die weiter verdünnt
wird, wenn sie verwendet wird.
Gegebenenfalls können zu der erfindungsgemäßen hydraulischen Flüssigkeit oberflächenaktive Mittel, Korrosionsinhibitoren,
Konservierungsmittel, Mittel zur Einstellung des pH-Wertes, Verdickungsmittel usw. zugegeben werden.
Geeignete oberflächenaktive Mittel sind anionische und nichtionische oberflächenaktive Mittel, die im allgemeinen
in wasserlöslichen Schneidölen verwendet werden. Ein geeignetes oberflächenaktives Mittel sollte auf geeignete
Weise, insbesondere unter Beachtung der Stabilität der Flüssigkeit und der. Leichtigkeit der Behandlung des Abfallmaterials,
ausgewählt werden. Beispiele geeigneter oberflächenaktiver Mittel sind Alkalimetallsalze oder Aminsalze
von Fettsäuren mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen; anionische oberflächenaktive Mittel, wie Alkylsulfat,
synthetisches SuIfonat, Erdölsulfonatj und nichtionische
oberflächenaktive Mittel, wie Polyoxyäthylensorbitanmonooleat, Polyoxyäthylenlaurat und Polyoxyäthylennonylphenyläther.
Geeignete Korrosionsinhibitoren sind solche, die im Handel für die Inhibierung der Korrosion von Eisen
erhältlich sind, und Benzotriazol sowie andere Inhibitoren für Kupfer. Nützliche Konservierungsmittel und Verdickungsmittel
sind verschiedene wasserlösliche Polymere, wie Polyäthylenglykol, Polypropylenglykol, Copolymere von
Äthylenoxid und Propylenoxid. Geeignete Mittel zur pH-Einstellung sind solche, wie sie in der Vergangenheit
verwendet wurden, z. B. Monoäthanolamin, Diäthanolamin,
Triäthanolamin, Morpholin und Cyclohexylamin.
Diese Zusatzstoffe können mit dem erfindungsgemäßen Mittel vermischt werden, d.h. dem Gemisch aus Öl und a,a?-polybutadiendicarbonsäure,
bevor oder nachdem das Gemisch mit
Wasser verdünnt wurde oder gleichzeitig mit der Verdünnung.
Die Zusatzstoffe werden in Mengen verwendet, wie sie geeignet sind, und diese Mengen sind stark variierbar.
Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung.
Zusammensetzungen für hydraulische Flüssigkeiten werden aus den in der folgenden Tabelle 1 aufgeführten Bestandteilen,
nämlich α,ω -Polybutadiendicarbonsäure (Warenzeichen
"Nisso PBC 1000", ein Produkt der Nihon Soda Co., Ltd., Japan), neutralem öl, Fettsäureesteröl, Wasser, im
Handel erhältlichem Korrosionsinhibitor, im Handel erhältlichem, wasserlöslichem Verdickungsmittel, Mitteln zur
pH-Einstellung, oberflächenaktiven Mitteln und im Handel
erhältlichem Konservierungsmittel hergestellt.
Zusammensetzungen für hydraulische Flüssigkeiten werden auf gleiche Weise wie in Beispiel 1 beschrieben hergestellt,
mit der Ausnahme, daß hydrierte cc,co -Polybutadiendicarbonsäure
(Nisso PBCI 1000) und maleinisiertes Polybutadien (Nisso PBBN 1015; Beispiel 8) anstelle der
αjCO -Polybutadiendicarbonsäure verwendet werden.
Bestandteile (Gew.Teile) | 1 | 2 | B e 3 |
i s ρ 4 |
i e 1 5 |
6 | 7(D | 8(2) | I |
Nisso PBC 1000 | 10 | 5 | 20 | 20 | . 5 | 5 | 10 | 10 | cc |
neutrales Öl | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | I | ||
Esteröl | 10 | 10 | 20 | 20 | 10 | 10 | 10 | 10 | |
Wasser | 55 | 60 | 50 | 0 | 65,5 | 60,5 | 55 | 55 | |
Korrosionsinhibitor | 10 | 10 | 5 | 5 | 5 | 5 | 10 | 10 | |
Benzotriazol | 1 | 1 | 0,5 | 0,5 | 1 | 1 | |||
Verdickungsmittel | 5 | ||||||||
Diethanolamin | 0,5 | 0,5 | |||||||
Triethanolamin | 0,4 | 0,4 | |||||||
ölsäure | 0,7 | 0,7 | 1,5 | 1,5 | |||||
nichtionisches oberflächen | |||||||||
aktives Mittel | 2 | 2 | 2 | 2 | 4 | 4 | 4 | 4 | |
Konservierungsmittel | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | |
(1) es wird Nisso PBCI 1000 verwendet
(2) es wird Nisso PBBN 1015 verwendet
Die gemäß den Beispielen 1 bis 8 hergestellten Zusammensetzungen werden mit Wasser verdünnt und gerührt, wobei
man emulgierte, hydraulische Flüssigkeiten mit hohen Wassergehalten und die a,<ü-Polybutadiendicarbonsäure(als "PBC"
abgekürzt)-Konzentrationen, wie sie in Tabelle 2 angegeben sind, erhält. Die hydraulischen Flüssigkeiten werden auf
die Abriebsbeständigkeit unter Verwendung einer Flügelpumpe, die gemäß ASTM D-2882 für die Prüfung hydraulischer
Arbeitsflüssigkeiten spezifiziert ist, geprüft. Die Pumpe wird bei einem Druck von 5 MPa und einer Temperatur von
400C betrieben. Die Abnutzungsmengen der Pumpenkomponenten
werden bestimmt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 aufgeführt.
Stahl-, Kupfer-, Aluminium-, Zink- und Messingstücke werden in Wasser enthaltende, hydraulische Flüssigkeiten,
hergestellt wie oben, eingetaucht, wobei die Zusammensetzungen der Beispiele 1, 3 und 5 verwendet werden, und
dann läßt man bei einer Temperatur von 500C während 168 h
stehen. Die entstehenden Änderungen im Gewicht von jedem Metallstück werden anschließend gemessen. Die Ergebnisse
sind in Tabelle 3 aufgeführt.
Beispiel Vergleichsbeispiele
"2" 3 4" 5 ö" 7 8" Schneid- Arbeitsflüssig-
öl (1) keit (2:
PBC Konzentration (%) 1 0,25 2 4 0,5 0,5 - 5,
PBCI Konzentration(%) ------1-
PBBN-1015 Konzentr.(%) ------- 1
PH 7,6 7,4 7,0 7,0 8,2 8,2 8,0 8,0 9,0 9,8
kinetische Viskosität
(cSt./40°C) 0,88 0,80 0,88 1,2 0,8 3,0 0,82 0,85 0,88 0,82
Menge der Abnutzung
(mg) am Nockenring 64 88 28 24 190 120 48 96 2450 1920
Flügel 44 60 40 30 80 71 38 62 340 84
1 Bemerkungen: (1) im Handel erhältliches Schneidöl ^
(2) im Handel erhältliche, hydraulische Flüssigkeit 1
(Hydrolubric 120, ein Produkt der Huughton Co.)
(3) Konzentration der Komponenten ausgenommen Wasser
Variation des Gewichts | Stahl | Bei | i | spie | 1 | 0,00 | Verffleichsbeispiel | im Handel erh.hydrau |
(mg/cm2) | Kupfer | 3 | -0,02 | im Handel erh'. | lische Flüssige. (1) | |||
Messing | -0,01 | -0,01 | Schneidöl | -0,01 | ||||
Aluminium | 0,00 | -0,01 | -0,01 | -0,01 | -0,04 | |||
Zink | 0,00 | 0,00 | -0,05 | -0,06 | -0,07 | |||
+0,01 | 0,00 | -0,11 | -0,04 | |||||
+0,01 | +0,01 | -0,30 | -0,86 | |||||
-0,03 | -0,50 | |||||||
Bemerkung: (1) die gleiche hydraulische Flüssigkeit wie in Tabelle 2
Unter der Annahme, daß die hydraulische Flüssigkeit, die aus einem hydraulischen System ausläuft, mit einem industriellen
Abstrom vermischt wird, wird die Zusammensetzung des Beispiels 1 um das Zehnfache verdünnt und die Verdünnung
wird einer Abwasserbehandlung unterworfen.
1 Teil einer 20%igen wäßrigen Lösung von PBC wird zu
100 Teilen der Verdünnung (weiße, trübe Emulsion) gegeben und das Gemisch wird mit 55&Lger wäßriger Calciumhydroxid-Emulsion
unter Rühren bis zu einem pH-Wert von 7 neutralisiert. Unter Zugabe von 1 Teil einer 1%igen wäßrigen
Lösung eines Koagulans mit hohem Molekulargewicht wird das Gemisch stehengelassen und anschließend mit Nr. 2
Filterpapier filtriert.
Die filtrierte Flüssigkeit wird transparent, verbleibt
Jedoch farblos. COD des Filtrats = 25 ppm.
Ende der Beschreibung.
Claims (4)
1. Hydraulische Flüssigkeit, dadurch gekennzeichnet,
daß sie ein öl und mindestens ein Butadien-Derivat aus der Gruppe α,ω-Polybutadiendicarbonsäure, maleinisiertes
Polybutadien, hydrierte α,w-Polybutadiendicarbonsäure und hydriertes und maleinisiertes Polybutadien enthält.
2ο Hydraulische Flüssigkeit nach Anspruch 1, dadurch
gekennzeichnet, daß sie etwa 1 bis etwa 60 Gew.% Carbonsäure enthält.
3 ο Hydraulische Flüssigkeit nach Anspruch 1, dadurch
gekennzeichnet, daß das Öl ein Mineralöl oder ein synthe= tisches Öl ist.
4. Hydraulische Flüssigkeit nach Anspruch 1, dadurch
gekennzeichnet, daß sie mit Wasser verdünnt ist.
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