DE1906676A1

DE1906676A1 - Oxydationsstabile OEle,insbesondere Schmieroele,Hydraulikoele und Isolieroele fuer Transformatoren

Info

Publication number: DE1906676A1
Application number: DE19691906676
Authority: DE
Inventors: Bernard Bourdoncle; Guy Parc; Alphonse Schilling; Rueil-Malmaison Hauts De Seine
Original assignee: IFP Energies Nouvelles IFPEN
Current assignee: IFP Energies Nouvelles IFPEN
Priority date: 1968-02-14
Filing date: 1969-02-11
Publication date: 1969-09-18
Also published as: GB1237291A; JPS4817522B1; FR1592085A; BE728261A; NL6902334A; CA938280A

Description

Vorliegende Erfindung bezieht sich auf neue oxydationsstabile öle, die insbesondere zur Verwendung als Schmieröle, Hydrauliköle oder Isolieröle für Transformatoren geeignet sind.

Dem Stand der Technik sind die Nachteile bekannt, mit denen die öle behaftet sind, die keine genügende Oxydationsstabilität besitzen: Diese öle können sich zersetzen, wobei insbesondere filmartige Überzüge entstehen, die eine gleichmässige und genügende Schmierung der Motoren und allgemein der sich in Bewegung be findlichen mechanischen Teile, die von den ölen geschmiert werden müssen, verhindern. Insbesondere können die dann stattfindenden Verklebungen eine sehr raeche Zerstörung bzw. eine starke

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Beeinträchtigung der Motoren zur Folge haben. In anderen Fällen:;« können bei den Schmierölen des Standes der Technik schwierige . Korrosionsprobleme infolge der Oxydation der Schmieröle und der damit verbundenen Entstehung von sauren Stoffen hervorgerufen werden. Diese Säurebildung kann einen sehr raschen Angriff auf die Metallteile bedingen, insbesondere bezüglich der aus Kupfer-Blei-Legierungen bestehenden Lager, die gegenüber solchen aggresiven (sauren) Stoffen sehr empfindlich sind. Ferner wird die Rostbildung begünstigt, und zwar insbesondere in Motoren, bei denen das Gehäusegas recyclisiert wird, um die Verunreinigung der Atmosphäre zu verringern. Anordnungen, die den Aufenthalt im Gehäusegas und damit diejenige von wichtigen sauren Verbindungen begünstigen, beschleunigen bekanntlich die Korrosionserfe scheinungen.

Es ist bekannt, dass ein Verfahren des Standes der Technik zur Herstellung eines Basis-Öls als Ausgangsstoff eine Schwer-Petro*· leum-Fraktion verwendet und insbesondere ein im Vakuum gewonnenes Destillat und/oder ein Destillat aus einem im Vakuum desasphaltierten Destillationsrückstand, beispielsweise mit Propan (oder mit allgemeiner gesagt gesättigten CU-Cc-Kohlenwasserstoffen), die man im allgemeinen als "Charge" bezeichnet, bei der zumindest 90 i» ihrer Inhaltsstoffe unter normalen Bedingungen unterhalb von 35O⁰C sieden. Diese Charge wird zumindest einmal mit einem Lösungsmittel extrahiert, und zwar beispielsweise mit Furfurol, oder mit Phenol, um die in ihr enthaltenen aromatischen Verbin-". düngen herauszuziehen; anschliessend wird die Charge einer Reihe weiterer Behandlungen unterzogen, wie einer Deparaffinierung, die beispielsweise mittels eines Gemisches aus Methyläthylketon-Behzol erfolgt und θchliesslich einer abschliessenden Behandlung, beispielsweise einer gründlichen Entfärbung und/oder einer modi*- fizierten Hydrierung, d. h. einer solchen bei einer Temperatur» zwischen 270 und 35O⁰C und einem Wasserstoffdruck von 20 Tale 80 kg/cm in Anwesenheit eines Katalysators, der praktisch keine Kraokaktivität besitzt.

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Unter einem Katalysator, der praktisch keine Krackaktivität "besitzt, versteht man einen solchen mit einem Krackungsaktivitätsindex von 5 oder weniger, wie er in der Literaturstelle J.A. Alexander, Proceedings Am. Pet. Inst. 27 (III), 51, 1947,beschrieben ist.

Diese eben gemachten Angaben sollen lediglich ein allgemeines Schema bedeuten, wobei gewisse Behandlungsstufen weggelassen oder durch andere ersetzt sein können; es kann ferner eine weitere Raffinierungsstufe hinzugefügt werden; einige Jahre lang gehörte zu diesem Schema auch eine Behandlung mit Schwefelsäure, eine Operation, die nun nicht mehr angewendet wird.

Demgegenüber gehört nunmehr die Behandlung mit einem Extraktionslösungsmittel unbedingt zu diesem allgemeinen Herstellungsschema herkömmlicher Basisöle.

Diese verschiedenen an sich bekannten Behandlungsmethoden führen zu einem Basisöl, das einen Viskositätsindex besitzt, der zwischen 50 und 110 variiert und im allgemeinen bei 90 bis 100 liegt. Nach der erfolgten Zubereitung, d.h. nach der Hinzufügung gewisser Zusatzstoffe, sollen diese öle für den Verbrauch geeignet sein. Unter einer abschliessenden Behandlung mit Wasserstoff versteht man eine solche bei modifizierten Bedingungen, die oben angegeben sind, wobei praktisch keine Krackprodukte auf den Öl-Inhaltsstoffen entstehen.

Es ist bekannt, dass zwei weitere Syntheseverfahren zur Herstellung von ölen existieren.

Das erste Verfahren besteht im wesentlichen aus einer Raffination durch Hydrierung, wie diese auch bei den herkömmlichen Verfahren angewendet wird, d.h. bei Vakuumdestillaten, Destillaten aus im Vakuum desasphaltiert en Rückständen und ihren Gemischen.

Die genannte Charge wird einer Hydrierung unter starken Bedingungen unterworfen, beispielsweise bei einer Temperatur zwischen

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350 und 4-5O⁰O₁ sowie einem Wasserstoff druck zwischen 80 und 240 kg/cm . Ein solches Verfahren ist "beispielsweise Gegenstand der französischen Patentanmeldung Nr. 112 786, die von der Anmelderin vorliegender Offenbarung am 30. Juni 1967 eingereicht wurde.

Die Hydrierungsbehandlung, die Gegenstand der eben genannten französischen Patentanmeldung Nr. 112 786 ist, ist dadurch gekennzeichnet, dass nicht nur eine Hydrierung ungesättigter Inhaltsstoffe und insbesondere aromatischer Inhaltsstoffe der Charge stattfindet, sondern zumindest auch eine partielle Krakkung naphthenischer Verbindungen, die in der Charge vorhanden sind und/oder im Verlauf der Hydrierung entstanden sind. Diese Krackung bezieht sich auf zumindest 10 % der Gesamtheit der vorhandenen naphthenischen Verbindungen.

Die starke Hydrierung wird im allgemeinen in Anwesenheit eines Katalysators durchgeführt, der beispielsweise aus einer Verbindung eines Metalls der Gruppe VIII des Periodischen Systems der Elemente, wie beispielsweise Kobalt oder Nickel, im allgemeinen in Begleitung einer Verbindung eines Metalls der Gruppe VI, linke Kolonne, wie Molybdän oder Wolfram, die auf einer Unterlage des sogenannten Krackungstyps, also beispielsweise auf einem Gemisch aus Siliciumdioxyd und Aluminiumoxyd, niedergeschlagen sind, besteht.

Der Krackungs-Aktivitätsindex des bei dieser Hydrierungsraffination verwendeten Katalysators liegt oberhalb 5 und· im allgemeinen oberhalb 20, wobei dieser Index nach der vorerwähnten Methode von Alexander bestimmt wird.

Diese Hydrierungskrackung führt zu einem Produkt, dessen Schwefelgehalt unterhalb 0,1 Gew«-# und im allgemeinen unterhalb 0,02 Gew.-% liegt. .

Weiterhin besitzt das erhaltene öl einen Stickstoffgehalt von weniger als 30 Gewichtsteile pro 1 Million Gewichtsteile (d.h.

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Stickstoff-Gewichtsanteile pro 1 Million Gewichtateile öl). Dieser Stickstoffgehalt bewegt sich im allgemeinen in der Grössenordnung einiger weniger Gewichtsteile pro 1 Million Gewichtsteile an öl.

Die durch diese Hydrierungsraffination gewonnenen öle besitzen im allgemeinen eine Viskosität zwischen 5 und 1000, vorzugsweise zwischen 10 und 500 und insbesondere zwischen 20 und 200 Centistokes.

Ihr Viskositätsindex (VI) liegt im allgemeinen zwischen 50 "und 150 und insbesondere zwischen 90 und 140.

Die solchermassen durch Hydrierung raffinierte Erdöl-Charge wird im allgemeinen vor oder nach den abschliessenden Behandlungen (z.B. einer Deparaffinierung) einer fraktionierten Destillation unterworfen, .wobei man ein öl erhält, das im Gegensatz zu den wie oben beschrieben nach herkömmlichen Verfahren gewonnenen Basisölen als durch Hydrierung raffiniertes öl (Hydrierungsraffinat-Öl) bezeichnet wird.

Das zweite Verfahren besteht in der Synthese des Öls durch Oligomerisation von cL -Olefinen,

Diese öle erhält man also durch Oligomerisation von oC-olefinischen Kohlenwasserstoffen, die beispielsweise 7 his 20 und insbesondere 9 bis 16 Kohlenstoff atome enthalten.

Bei dieser Oligomerisation können zahlreiche Katalysatoren eingesetzt werden, zum Beispiel: Aluminiumchlorid, Titantetrachlorid, das beispielsweise mit Aluminiumäthylsesquichlorid oder mit Aluminiumtriisobutyl vergesellschaftet ist. Man bevorzugt jedoch, stets die Oligomerisation einzig unter der Einwirkung von Hitze in Anwesenheit von Peroxyd-Initiatoren durchzuführen, wobei verbesserte öle erhalten werden.

Als Beispiele von Λ-olefiniechen Monomeren, die zu dieser öl-

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Kategorie führen, seien insbesondere genannt: oC -Nonen, oC-Decen, oC-DQdecen und oC-Tetradecen.

Die Oligomerisationsöle, die gemäss vorliegender Erfindung zur Herstellung von oxydationsstabilen ölen geeignet sind, besitzen ein mittleres Molekulargewicht von 350 bis 2500 und insbesondere von 500 bis 2000.

Diese öle besitzen bei 37i8°O eine Viskosität zwischen 20 und 2000, vorzugsweise zwischen 40 und 1500 und insbesondere zwischen 100 und 1000 Centistokes.

Ihr Viskositätsindex liegt im allgemeinen zwischen 110 und 140 fe und insbesondere zwischen 120 und 130.

Das zweite oben beschriebene Verfahren führt zu einem öl, das man folgerichtig als Oligomerisations-Öl bezeichnet.

Dieses öl besitzt, was seinen Gehalt an schwefelhaltigen und stickstoffhaltigen Verbindungen anbetrifft, etwa die gleichen Eigenschaften wie die Hydrierungsraffinat-Öle.

Diese beiden neuen Verfahren besitzen im Vergleich zu den Verfahren des Standes der Technik zahlreiche Vorteile, auf die jedoch an dieser Stelle nicht im einzelnen eingegangen werden soll.

P Es ist jedoch überraschend, dass die Hydrierungsraffinatöle oder die Oligomerisationsöle eine besondere Oxydations empfindlichkeit besitzen, die bedeutender ist als diejenige der herkömmlichen Basisöle. .-..·.

Es wurde nun überraschenderweise gefunden, und dies ist Gegenstand vorliegender Erfindung, dass man dann, wenn man einem Hydrierungsraffinat-Öl oder einem Oligomerisationsöl oder deren Gemische eine kleinere Menge einer der folgenden Verbindungen hinzufügt: a) ein herkömmliches Basis-Öl,

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b) ein im Vakuum erhaltenes Destillat bzw. Destillation-Fraktion,

c) einen im Vakuum des asphaltiert en Rückstand,

d) einen aromatischen Destillationsextrakt oder einen im Vakuum desasphaltierten Rückstand,

e) ein Gemisch aus zumindest zwei Verbindungen a, b, c und d, ein neues Basis-Öl erhalten wii*d, das eine Oxydationsstabilität besitzt, die gleich gross oder sogar grosser ist als diejenige der herkömmlichen Basis-Öle, wobei gleichzeitig alle Vorteile erhalten bleiben, die die Folge ihres besonderen Herstellungsverfahrens sind. Unter geringeren Mengen versteht man hier einen Anteil von 0,5 bis 20 und vorzugsweise von 2 bis 8 Gew.-%.

Unter einem aromatischen Extrakt versteht man einen solchen Extrakt, den man durch Behandlung mit einem Lösungsmittel, wie ( beispielsweise Furfurol, erhalten hat, das im Verlauf der Herstellung der herkömmlichen Basisöle, wie oben beschrieben, angewendet -wird. Es soll betont werden, dass das im Vakuum erhaltene Destillat oder der im Vakuum desasphaltierte Rückstand von dem Typ ist, der für die Herstellung der Schmieröle des Standes der Technik verwendet wird.

Es ist vollständig überraschend, dass die Zugabe eines so geringen Anteils einer der Verbindungen a), b), c), d) oder e), die meist in der Grössenordnung von nur 5 Gewichtsprozent vorliegen, eine Oxydationsstabilität bei dem Hydrierungsraffinat-Öl, dem Oligomerisatiöns-öl oder deren Gemische hervorrufen, die auf dem Niveau der herkömmlichen Basis-Öle oder auch darüber liegt. *

Die Prozentanteile der verschiedenen Verbindungen bzw. Inhaltsstoffe sind im Verhältnis zu dem Gesamtgemisch der öle angegeben.

Diese neuen Basisöle, die man auf die erfindungsgemässe Art erhalten hat, lassen sich vorzugsweise nach Zugabe weiterer Additive vorteilhafterweise verschiedenen Verwendungsweisen zuführen, beispielsweise als Motorschmierstoffe oder als Schmiermittel für andere mechanische Vorrichtungen, ferner als Hydraulikflüssig-

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keiten oder als Transformatoren-Öle.

Eine theoretische Erklärung für diesen Oxydationsstabilisierungseffekt, hervorgerufen durch die Zugabe eines geringen Anteils einer der Verbindungen a, b, c, d oder e, wurde noch nicht gefunden.

Es ist zu betonen, dass die überraschenden Resultate bezüglich der erfindungsgemässen Mischung nur dann erhalten werden, wenn die Hydrierungsraffinat-Öle und insbesondere die Oligomerisationsöle den oben angegebenen Gharakteristika entsprechen.

Wenn man also beispielsweise ein Oligomerisationsbasis-Öl aus einem Monomer herstellt, das weniger als 7 Kohlenstoff atome besitzt und/oder wenn das vorliegende Oligomer ein mittleres Molekulargewicht von weniger als 350 oder mehr als 2500 aufweist, so besitzt dieses Basisöl auch nach Zugabe der Additive a, b, c, d oder e in den oben angegebenen Mengen, nicht die gewünschten Eigenschaften für die oben angeführten Anwendungsweisen.

Wenn das ölgemisch weniger als 0,5 % einer der oben angegebenen Verbindungen a, b, ,c, d oder e enthält, bleibt die grosse Qxydationsempfindlichkeit im wesentlich bestehen. Wenn man dagegen die Konzentration der Additive über 20 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Gesamtgemisches, erhöht, verbessert man die Oxydationsstabilität nicht mehr oder zumindest nur noch sehr wenig; man geht jedoch dann das Risiko ein, die anderen vorteilhaften Eigenschaften des Gemisches zu verändern, wie beispielsweise den Viskositätsindex·

Die folgenden Beispiele dienen zur weiteren Erläuterung des Erfindungsgegenstandes und sollen in keiner Weise eine Begrenzung darstellen.

Beispiel 1:

Man gibt zwei Hydrierungsraffinat-Ölen A und B einen geringeren

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Anteil eines herkömmlichen Basis-Öls vom Typ "Bright Stock" hinzu.

Die wesentlichen Eigenschaften dieser drei Baaisöle sind in der folgenden Tabelle I zusammengefasst.

In der Tabelle II sind die Ergebnisse von Oxydationsversuchen bei verschiedenen Prozentsätzen an herkömmlichem Basis-Öl im Gemisch mit dem Öl A angegeben. Dieser Oxydationsversuch besteht darin, dass man die Ölprobe bei einer Temperatur von 164°0 in Anwesenheit von reinem Sauerstoff 7 Stunden lang heftig rührt.

Sodann wird die Menge an absorbiertem Sauerstoff, die Bildung von flüchtigen Produkten (Wasser oder schwachen Säuren) sowie von Kohlenstoffoxyden und ferner der Säureindex des Öls, der am Ende des Versuchs vorliegt bestimmt.

Der Viakositätsindex des Gemisches bei einem Gehalt von 2 $> und 5 Si an herkömmlichem Basis-Öl beträgt 99-r

In der Tabelle III sind die Viskositätsänderungen bei einer Temperatur von 37»8°0, der Säureindex (I.A«) und der Kohlenstoffgehalt nach Oonradson,gemessen nach dem Test IP 48 des Petroleum-Instituts , angegeben.

Damit ein öl als befriedigend angesehen werden kann, ist es notwendig, dass bei diesem Test die Erhöhung der Viskosität nicht über 40 bis 50 % hinausgeht und dass der Kohlenstoffgehalt nach Oonradson nach dem Versuch nicht höher als 1 % liegt.

Der Säureindex wird ergänzend in der Tabelle III angegeben, ist jedoch in diesem Test nicht mitenthalten.

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TABEUiE I

	Herkömmliches öl vom Typ "Bright Stock"	Hydrierungsraffinat-Öl	B
Masse-Volumen bei 20° (g/cm3) Viskosität bei 57,8°cl .	0,901 _fe524	A	0,852 55,9
Viskosität bei 98,9°Cj	31	0,881 95,9	8,18
Viskositätsindex	97	10,15	127
Schwefelgehalt in Gew.-%	1,22	99	0,01
Kohlenstoff-Gehalt nach Conradson %	0,75	0,01	0,02
Stickstoffgehalt in ppm*	500	0,02	1
1

* Teile pro Million Teile

II (Hydrierungsraffinät-Öl A)

Gehalt an	absorbierter	flüchtige Pro	CO + CO₀	Säure-
herkömmli chem Ba sis-Öl in	°2 in Mol/Liter	dukte in g/Liter	d. in Mol/Liter	Index
Gew.-%
0 %	5,50	79,4	0,24	20,2
2 %	0,158	4,6	0,016	0,52
5 %	0,068	1,6	0,015	0,12
100 %	0,104	1,2	0,004	0,32

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Blatt 11 TABEIiLE III

Test-Probe	Viskosität bei 37,8⁰O	nachher	Δ^ν#	I.A.	vorher	nachher	Kohlenstoff- Gehalt nach Conradson	nachher
Reines Hy- drierungs- raffinat- öl A + 5 % her- kömmliches Basis-Öl	vorher	205 127	132 37,1	<0,03	5,6 2,3	r vorher	1,03 0,74
88,3 92,6	0,02

Die folgende Tabelle Ilbis gibt die Versuchsergebnisse bei der Oxydation bezüglich verschiedener Gehalte an herkömmlichem Basis-Öl in dem Hydrierungsraffinat-Öl B an.

TABEUiE Ilbis (Hydrierungsraffinat-Öl B)

Gehalt an her kömmlichem Ba sis-Öl in Gew.-?£	absorbierter °2 in Mol/Liter	flüchtige Produkte in g/Liter	00 + COp in Mol/Liter	Säure- Index
0 %	1,86	30,6	0,11	9
2 % 5%	0,075 0,052	0,6 0,4	0,0064 0,003	0,14 0,06
100 %	0,104	1,2	0,004	0,32

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Der Viskositätsindex des Gemisches mit einem Gehalt von 2 bis 5 Gewichtsprozent an herkömmlichem Basis-^öl betrug stets 127·

Eb ist festzustellen, dass man beim Vermischen von 5 Gew.-% herkömmlichem öl mit 95 Gew.-% Hydrierungsraffinat-Öl A oder B, man ein öl gewinnt, dessen Prozentanteil an Schwefel in der Grössenordnung von 0,06 % liegt und mithin wesentlich geringer ist als derjenige des herkömmlichen Basis-Öls (1,225 Tabelle I).

Dennoch besitzt diese ölmischung eine OxydationsStabilität, die genauso gross ist wie diejenige des herkömmlichen Basis-Öls.

Beispiel 2:

Man wiederholt die Verfahrensführung des Beispiels 1, indem man das gleiche herkömmliche öl vom Typ "Bright-Stock" mit einem durch Oligomerisation in Anwesenheit von Dicumylperoxyd aus einer Fraktion, die C-m-Cta. -«^-Olefine enthält,^ergesteiULtsJi.öla, Dieses öl besitzt folgende Eigenschaften: mischt.

- Masse-Volumen bei 20⁰O ι 0,845

- Viskosität bei 37,8⁰O ! 112 cst

- Viskosität bei 98,9°0 : 14,3 cst

- Viskositätsindex s 126

- Schwefel "Ί _{nicht zu bestimmen}

- Stickstoff J

- Kohlenstoff nach Conradson s 0,01

- Mittleres Molekulargewicht : 1500

Die folgende Tabelle IV zeigt den fortschrittlichen Effekt, den das herkömmliche Basisöl (Bright-Stock) auf die Oxydationsstabilität ausübt.

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- Blatt 13 TABELLE IV

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Gehalt an

Viskositäts-

herkömmlichem Basis-Öl in
Gew.-#

index

absorbierter O₂

Mol/Liter

flüchti-

00 + 00,

ge Jroduk- _Mol/Liter

te
g/Liter

Säure-Index

0 %

2 %

10 %

100 %

126

124

120

99

8,13 0,06 0,104

200 1,0 1,2

1,025
0,008
0,004

36,10 0,07 0,32

* Eine kleine ölprobe erwies sich hier als zu oxydabel, da der

Test bei einer Temperatur von 164⁰O nicht ohne Explosions-. risiko durchgeführt werden konnte.

Beispiel 3?

Es wurde das Beispiel 1 wiederholt, wobei man diesmal jedoch dem Hydrierungsraffinat-Öl A des Beispiels 1 ein herkömmliches Basis-Öl "400 N" beigab, das man aus Kuweit-Rohöl erhalten hatte; die Eigenschaften dieses herkömmlichen Basis-Öls sind im folgenden angegeben:

- Masse-Volumen bei 20⁰O

- Viskosität bei 37,8°0

- Viskosität bei 98,9°0

- Viskositätsindex Schwefel-Gehalt Stickstoff-Gehalt Kohlenstoff-Gehalt nach

Conradeon t 0,05 % ·

Die Resultate des Oxydationsatabilitätetests sind in der folgenden Tabelle V angegeben·

t	0,880
S	94 cst
t	10,5 cst
:	102
t	0,99 %
ι	300 ppm

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- Blatt

Gehalt an herkömm lichem Ba sis-Öl	absorbierter °2 Mol/Liter	flüchtige Produkte g/Liter	CO + CO₂ Mol/Liter	Säure-Index
O %	3,30	79Λ	0,24	20,?"
2 %	0,356	8,8	0,038	1,'/1
5%	0,197	5,2	0,013	0,31
10 %	0,093	2,6	0,012	0,35
100 %	0,09	4,0	0,011	0,12

Biese Beispiele zeigen, dass de nach, der Natur des zu stabilisierenden Öls und derjenigen des zugesetzten herkömmlichen Basisöls, die Konzentration des letzteren in der Grössenordnung von 10 % und meist in der Gröss enordnung von 5 % "bei weitem ausreicht, um ein öl zu schaffen, das die gleiche oder eine grössere Oxydationsstabilität besitzt als das herkömmliche Basis-Öl selbst.

Beispiel 4;

Man mischt ein Hydrierungsraffinat-Öl B des Beispiels 1 mit

a) einem im Vakuum als Kuweit-Bohöl gewonnenem Destillat,

b) mit einem aromatischen Extrakt eines im Vakuum aus Kuweit-Rohöl gewonnenen Destillate·

Bie Ergebnisse des Oxydationsteats sind in der folgenden Tabelle VI zusammengefasst.

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Blatt 15 ? VI

Gehalt und Art	absorbierter O₂ in Mol/Liter	flüchtige Produkte in g/Liter	CO + CO₀ in ² Hol/Liter	Säure-Index
O %	1,86	30,6	0,11	9
2 % an De stillat	0,052	6,2	0,08	0,14
2 % an aro matischem Extrakt	0,052	4,6	0,07	0,14

Beispiel 5?

Es wird eine Mischung zubereitet aus:

- 5 % des in Beispiel 4 verwendeten aromatischen Extrakts,

- 45 % des in Beispiel .1 definierten Bydrierungsraffinat-Basisöls A,

- 50 % des in'Beispiel 2 definierten Oligomerisations-Basis-Öls«

Man erhält ein Basis-Öl, das praktisch, die gleiche Oxydationsstabilität besitzt, wie das gemäss Beispiel 1 (Tabelle II) erhaltene Gemisch mit einem Genalt von 5 % klassischen Basis-Öls.

Beispiel 6;

Es wird eine Mischung zubereitet aus:

- 3 % an klassischem Basis-Öl "400 N^!l (siehe bitte Beispiel 3),

- 2 % Vakkumdestillat (siehe bitte Beispiel 4),

- 95 % Hydrierungsraffinat-Baais-öl B (siehe bitte Tabelle I).

Man erhält hierdurch ein Basis-Öl, das praktisch die gleiche Oxydationsstabilität besitzt_a wie die gemäss Beispiel 1 (Tabelle

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- Blatt 16 -

irbis) erhaltene Mischung mit einem Gehalt an 5 % herkömmlichen Basis-Öls.

Beispiel 7;

Man bereitet eine Mischung aus:

- 5 % Rückstand von im Vakuum desasphaltierten Kuweit-Rohöl,

- 95 % Hydrierungsraffinat-Bas is-öl A gemäss Beispiel 1.

Man erhält hierbei ein Basis-Öl, das praktisch die gleiche Oxydationsstabilität besitzt, wie ein gemäss Beispiel 1 erhaltenes Gemisch mit einem Gehalt an 5 % herkömmlichen Basis-Öls.

-^-/Patentansprüche:

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Claims

Patentansprüche

ί 1·) J Neue Basis-Öl-Kompositionen, die insbesondere auch "bei Ab- \_y/ Wesenheit von Antioxydans-Additiven oxydationsstabil sind, dadurch gekennzeichnet, dass sie 0,5 bis 20 Gew.-%

a) eines herkömmlichen Basis-Öls oder

b) an aus Rohöl im Vakuum gewonnenen Destillaten, oder

c) an Rückständen von im Vakuum desasphaltiertem Rohöl oder

d) aromatischen Extrakten, die man aus den Verbindungen b) oder c) oder deren Gemischen erhalten hat oder

e) die Gemische von zwei oder mehreren Inhaltsstoffen a, b, c und d,

sowie 99,5 bis 80 Gew.-% an

m) Hydrierungsraffinatölen, die man dadurch erhalten hat, dass man die Verbindungen b) oder c) oder deren Gemische mit Wasserstoff bei einer Temperatur zwischen 350 und 4-50⁰C und einem Druck zwischen 80 und 240 kg/cm behandelte , oder
n) Oligomerisations-Ölen, die man durch Oligomerisation von

oC -olefinischen Kohlenwasserstoffen mit 7 bis 20 Kohlenstoffatomen erhalten hat, und die ein mittleres Molekulargewicht von 350 bis 2500 aufweisen, oder p) Gemische der Inhaltsstoffe m und n, enthalten.
2.) Öl-Kompositionen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man die Hydrierung, die zur Gewinnung der Inhaltsstoffe m führt, in Anwesenheit eines Katalysators durchführt, der zumindest eine Verbindung eines Metalls der Gruppe VIII des Periodischen Systems der Elemente, ferner zumindest eine Verbindung eines Metalls der Gruppe VI, linke Kolonne, des Periodischen Systems der Elemente, auf zumindest einem Krackungsträger angeordnet, durchführt und dass die Inhaltsstoffe η dadurch erhalten wurden, dass

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man dC-olefinische Kohlenwasserstoffe mit 9 "bis 16. Kohlenstoff atomen oligomerisierte, wobei diese Oligomeren ein mittleres Molekulargewicht von 500 bis 2000 besitzen.
3.) Neue Öl-Kompositionen nach Ansprüchen 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Inhaltsstoffe a, b, c, d oder e in einem Anteil von 2 bis 8 Gew.-% und dass die Inhalts^toffe m, η und ρ in einem Anteil von 98 bis 92 Ge\f*-% vorksuaden sind.
4.) Neue Öl-Kompositionen nach Ansprüchen 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, dass das Metall der Gruppe VIII des Periodischen Systems der Elemente aus Kobalt oder Nickel, das Metall der Gruppe VI, linke Kolonne, des Periodischen Systems der Elemente aus Molybdän oder Wolfram besteht und dass der !rager Siliciumdioxyd und Aluminiumoxyd enthält und einen Erackungsaktivitätsinaex von mehr als 5 besitzt.
5·) Öl-Komposition nach Ansprüchen 1 bis 4·, dadurch gekennzeichnet, dass der Inhaltsstoff η eine Viskosität bei 37»8°C von 20 bis 2000 Centistokes und einen Viskositätsindex von 110 bis 140 besitzt.
6.) Öl-Kompositionen nach Anspruch 5» dadurch gekennzeichnet, dass der Inhaltsstoff η bei 37,8°0 eine Viskosität von 100 bis 1000 Centistokes und einen Viskositätsindex von 120 bis 130 besitzt.
7.) Öl-Kompositionen nach Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass der Inhaltsstoff m bei 37,8°0 eine Viskosität zwischen 5 und 1000 Gentistokes und einen Viskositätsindex von 50 bis 150 aufweist.
8.) Öl-Kompositionen nach Anspruch 7» dadurch gekennzeichnet, dass der Inhaltsstoff m bei 37,8°0 einen Viskositätsindex von 10 bis 500 Gentistokes und einen Viskositätsindex von 90 bis 140 besitzt.

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-Blatt ig- 190667Θ
9.) Öl-Kompositionen nach Anspruch 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass die Inhalts stoffe m, η und ρ einen Schwefelgehalt von weniger als O₁I Gewichtsprozent und einen Stickstoffgehalt von weniger als 30 Teilen pro 1 Million Gewichtsteile Gesamtkomposition aufweisen.
10.) Öl-Kompositionen nach Ansprüchen 1 bis 9» dadurch gekennzeichnet, dass das Oligomer ein PoIy(OC-dodecen) ist.
11.) Öl-Kompositionen nach Ansprüchen 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass sie zusätzlich zumindest ein weiteres an sich bekanntes Additiv enthalten·

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