DE2523769B2

DE2523769B2 - Wärmestabilisiertes Terpolymerisat

Info

Publication number: DE2523769B2
Application number: DE2523769A
Authority: DE
Inventors: Akira Gunma Ishida; Ituo Maebashi Orihara; Akira Shibukawa Suzuki
Original assignee: Kanto Denka Kogyo Co Ltd
Current assignee: Kanto Denka Kogyo Co Ltd
Priority date: 1974-05-29
Filing date: 1975-05-28
Publication date: 1980-04-03
Also published as: FR2273038B1; NL7506195A; FR2273038A1; JPS5117953A; DE2523769A1; US4041235A; GB1502453A

Description

hergestellt durch in bekannter Weise durchgeführte Copolymerisation in wäßriger Suspension.

Z Formmasse, bestehend aus einem Terpolymerisat gemäß Anspruch 1 und üblichen Zusätzen.

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Polyvinylidenchlorid wird wegen seiner vorteilhaften Eigenschaften, insbesondere der geringen Gasdurchlässigkeit, in Form von Filmen, Folien oder Behältern zum Einwickeln, Umhüllen und Verpacken von Nahrungs-'oitteln, Medikamenten und anderen Stoffen verwendet. Bei einem Polymerisat, das nur aus Vinylidenchlorid als Monomerem hergestellt worden ist, ergeben sich jedoch Schwierigkeiten beim Formen oder Formpressen, weil dei Erweichungspunkt gewöhnlich sehr hoch ist und sich fast dem Zersetzungspunkt nähert. Um diese Schwierigkeiten zu verringern, sind Copolymerisate aus Vinylidenchlorid und einem oder mehreren anderen damit copolymerisierbaren Monomeren, z. B. Vinylchlorid, Vinylacetat, Acrylnitril, Methacrylat und Allylester eingesetzt worden.

Im allgemeinen müssen Zusätze, wie Wärmestabilisatoren, Weichmacher und Lichtstabilisatoren, den Copolymerisaten zugegeben werden, um ihre Eigenschaften zu verbessern. Beispielsweise enthalten handelsübliche Vinylidenchlorid-Copolymerisatmassen üblicherweise 85 bis 95 Gewichtsprozent einpolymerisiertes Vinylidenchlorid, 15 bis 5 Gewichtsprozent einpolymerisiertes Vinylchlorid und zusätzlich auf Hundert Teile 2 bis 5 Teile eines Wärmestabilisators, z. B. epoxidiertes Sojabohnenöl, 2 bis 5 Teile eines Weichmachers, z. B. Dibutylsebacat oder PhthalylbutylglyMat und eine geringe Menge eines Lichtstabilisators. Epoxidiertes Sojabohnenöl als Wärniestabilisator erzeugt einen unangenehmen öligen Geruch, der in den aus dem Copolymerisat hergestellten Gegenständen verbleibt. Stoffe wie Nahrungsmittel und Medikamente, die in aus derartigem Copolymerisat hergestellten Folien, Flaschen usw. eingewickelt bzw. gefüllt werden, neigen dazu, den unangenehmen Geruch im Lauf der Zeit anzunehmen. Bestimmte Zusätze sind auch mit dem Copolymerisal weniger verträglich und können nach und nach in unerwünschter Weise an seine Oberfläche wandern.

Die BE-PS 6 47 797 beschreibt innerlich weichgemachte oder stabilisierte Vinylidenchloridcopolymerisate aus 65 bis 95% Struktureinheiten des Vinylidenchlorids, weniger als 30% Struktureinheiten des Vinylchlorids oder Acrylnitril und weniger als 15% Strukturetnheiten von ungesättigten Estern und eventuell auch weniger als 15% Struktureinheiten eines ungesättigten epoxjdierten Esters, wie Glycidylacrylat oder -methacrylat, Vinylepoxystearat oder epoxidiertes Allyltallat Diese Produkte dienen zur Herstellung von wasserdampf-, gas-, fett- und aromaundurchlässige Verpakkungsmaterialien, die in Form von Folien, Filmen und Behältern auch für empfindliche Waren verwendbar sind.

Um Herstellungskosten durch Einsparen von Rohmaterial zu verringern, und insbesondere weil Verpakkungsmaterialien aus Kunststoffen zu Schwierigkeiten bei der Abfallbeseitigung führen, ist es wünschenswert, Verpackungsmaterial so dünn wie mög^rh zu halten, ohne eine Beeinträchtigung seiner schützenden Eigenschaften zu bewirken.

Aufgabe der im Anspruch 1 gekennzeichneten Erfindung ist es demgemäß, ein zu unter anderen Verpackungszwecken verwendbares Terpolymerisat vorzusehen, das bei geringerer Schichtdicke die vorteilhaften Eigenschaften des bekannten Copolymerisats, insbesondere die der Wärmestabilität und der Gas- und Feuchtigkeitsundurchlässigkeit, bietet.

Das erfindungsgemäße, Glycidylmethacrylat in der angegebenen Menge als internen Wärmestabilisator in der Polymerisatkette eingebaut enthaltende Terpolymerisat ist von hoher Wärmestabilität und von geringer Gaspermeabilität und Wasserdampfdurchlässigkeit. Es läßt sich ohne weiteren Zusatz eines Wärmestabilisators und Weichmachers gut formpressen, so daß daraus hergestellte Gegenstände keine von Zusätzen und einer thermischen Zersetzung während des Formens hr rührenden Gerüche freisetzen. Die aus dem erfindungbgemäßen Terpolymerisat hergestellten Formmassen können jedoch auch übliche Zusätze wie Gleitmittel, Lichtstabilisatoren und Farbstoffe enthalten.

Auf Grund der vorteilhaften Eigenschaften des erfindungsgemäDen Terpolymerisats kann es zur Herstellung von Verpackungsmaterialien, wie Filmen, Folien, Beutel, Flaschen und anderen Behälter verwendet werden. Diese Verpackungsmaterialien sind sehr geeignet z. B. zum Einwickeln, Verpacken oder Lagern von Nahrungsmitteln und Medikamenten. Sie sind von hoher Wärmestabilität und verringerter Gas- und Wasserdampfdurchlässigkeit. Filmy und Folien aus dem Terpolymerisat behalten ihre Gasdurchlässigkeit selbst hei einer hohen Feuchtigkeit bei.

Die aus dem erfindungsgemäßen Terpolymerisat hergestellten Filme oder Folien weisen eine gute Haftfähigkeit an anderen Substraten, wie Kunststoff-Filmen oder -Folien, Papierblättern oder -bahnen, fasrigen Geweben und Metallfolien, z. B. aus Aluminium, auf und sind deshalb geeignet zur Herstellung von Verbundlaminaten mit Substraten, die weitere gewünschte Eigenschaften verleihen.

Vermutlich rühren die mit der Erfindung erzielbaren Vorteile von dem Gehalt an 03 bis 10 Gewichtsprozent Glycidylmethacrylat als internem Wärmestabilisator in der Copolymerisatkette her. Ohne Festlegung auf eine Theorie wird angenommen, daß die Epoxidgruppe der Glycidylmethacrylatkomponente des Cypolymerisat thermisch stabilisiert und daß die Glycidyln.ethacrylatkomponente eine mögliche allylische Zersetzung inhibiert, die in der Copolymerisatkette unter Freisetzung von Chlorwasserstoff auftreten könnte. Weiter

wird angenommen, daß die verminderte Gas- und Wasserdampfdurchlässigkeit dem, wenn Oberhaupt vorhandenen, nur geringen Anteil an Zusatz oder Zusätzen und auch der hohen Homogenität und hohen Dichte des Terpolymerisats zuzuschreiben ist, die durch das Einbringen der geeigneten Glycidylmethacrylatmenge entsteht

Das Formen des erfindungsgemäßen Terpolymerisats zu Filmen oder Folien kann nach jeder herkömmlichen Technik, z. B. in bequemer Weise durch Strangpressen, insbesondere unter Verwendung einer T-Düse, oder durch Aufblastechnik, durchgeführt werden. Eine in bequemer Weise durch Strangpressen hergestellte Platte oder Folie kann in einer geeigneten Form zu einem geformten Gegenstand weiter verarbeitet werden. Das Terpolymerisat kann direkt zu einem Gegenstand, z. B. einem Behälter oder einem Flaschenverschluß geformt oder in Zylinderform extrudiert werden, aus der ein Behälter, z. B. eine Flasche, durch Blasformen in einer geeigneten Form gebildet wird.

Der geformte Film, die Folie oder Platte kann mit jedem anderen Substrat, z. B. einem Kunststoffilm, einem Papierblatt, einer Metallfolie oder einem fasrigem Gewebe, z. B. gewebtes, gestricktes, gewirktes oder nicht gewebtes Material, unter Ausbildung eines Verbundlaminats mit den spezifischen Eigenschaften, wie sie für eine bestimmte Verwendung gewünscht werden, laminiert werden. Das Laminieren kann beispielsweise durch Naßlaminieren unter Anwendung eines Klebers au;" der Filmoberfläche, Unterlagen mit einem Substrat und Erwärmen, gegebenenfalls unter leichtem Druck, durch Trockenlaminieren unter Auftragen eines Klebers auf die FilrrsoberP^he, Trocknen des Klebers durch Wärme, Belegen des Films mit einem Substrat und Verbinden beider Teile unter Druck bei y, erhöhter Temperatur, durch Heizschmelzverbinden ohne Kleber oder durch Strangpreßlaminieren erfolgen.

Das erfindungsgemäße Terpolymerisat besteht nach in bekannter Weise in wäßriger Suspension durchgeführter Copolymerisation aus 0,5 bis 10 Gewichtspro- zent Struktureinheiten des Glycidylmethacrylats, 95 bir 70 Gewichtsprozent Struktureinheiten des Vinylidenchlorids und restlichen Gewichtsprozent Struktureinheiten des Vinylchlorids. Ist die Glycidylmethacrylatkomponente zu weniger als etwa 0,5 Gewichtsprozent 4^r> im Terpolymerisat enthalten, wird keine erhebliche Verbesserung der thermischen Stabilität erzielt. Andererseits, wenn die Glycidylmethacrylatkomponente in einer Konzentration von mehr als 10 Gewichtsprozent vorliegt, steigt das Gas- und Wasserdampfdurchlässigkeit einer aus dem Terpolymerisat hergestellten Folie und die Formbarkeit der Masse wird nachteilig beeinflußt. Bevorzugt wird das erfindungsgemäße Terpolymerisat mit einem Gehalt an 13 bis 4 Gewichtsprozent der Glycidylmethacrylatkomponente hergestellt. Die Konzentration des einpolymerisierten Vinylidenchlorids ist unkritisch. Beträgt diese weniger als 70 Gewichtsprozent, entsteht jedoch eine Neigung zur Erhöhung der Gas- und Wasserdampfdurchlässigkeit der hergestellten Film-, Folien- oder Plattenmate- eo rialien. Andererseits können mehr als 95 Gewichtsprozent der Vinylidenchloridkomponente im Terpolymerisat beträchtliche Schwierigkeiten bei der Verformung oder dem Formpressen verursachen. Bevorzugt wird das erfindungsgemäße Terpolymerisat mit 90 bis 80 6> Gewichtsprozent ein polymerisierter Vinylidenchloridkomponente hergestellt. Das erfindungsgemäße Terpolymerisat kann durch Polymerisieren der genannten Anteile der Komponenten in wäßriger Suspension unter Anwendung jeder herkömmlichen Technik hergestellt werden.

AJs reaktivstes Mpnomeres wird Glycidylmethacrylat vollständig polymerisiert, während Vinylidenchlorid und Vinylchlorid gewöhnlich nur zu etwa 70-80 Gewichtsprozent umgesetzt werden. So entsteht ein Ternolymerisat, das einpolymerisiertes Glycidylmethacrylat in einem höheren Anteil als im Ausgangsgemisch enthält und die relativen Anteile der Komponenten ändern sich im Verlauf der Reaktion. Der Anteil der Glycidylmethacrylatkomponente im Terpolymerisat hängt hauptsächlich von den relativen Anteilen der drei Komponenten im Reaktionsgemisch und vom Umwandlungsverhältnis des Reaktionsgemisches ab. Der im Produkt erzielte Anteil an der Vinylidenchloridkomponente kann leicht durch Routineversuche vorher bestimmt werden, bei denen Gemische mit verschiedenen relativen Verhältnissen von Vinylidenchlorid zu Vinyichiorid in Abwesenheit von Giycidyimethacryiat polymerisiert werden. Um ein Produkt mit einem vorherbestimmten Anteil an der Glycidylmethacrylatkomponente zu erhalten, wird das Glycidylmethacrylat bevorzugt in geeigneter Dosierung der Reaktionszone intermittierend oder kontinuierlich zugeführt.

Es ist bekannt, Glycidylmethacrylat als Verankerungsmittel für Beschichtungen auf Kunstharzbasis, z. B. Kleber, Anstrichfarben und Grundierüberzügen zu verwenden·. Beispielsweise beschreibt die JP-PS 5 38 913 einen Film aus regenerierter Cellulose, der mit einem Terpolymerisat aus Glycidylmethacrylat, Vinylidenchlorid und einem copolymerisierbaren, monoäthylenisch ungesättigten Monomeren in Form einer Lösung oder Emulsion beschichtet wird. Das Terpolymerisat kann durch Emulgieren der drei Monomeren in wäßriger Phase mit Hilfe eines oberflächenaktiven Mittels, Einleiten der Emulsionspolymerisation mit Hilfe eines wasserlöslichen Initiators uud lOstündiges Polymerisieren hergestellt werden. Im allgemeinen kann eine Emulsionspolymerisation oder -copolymerisation von Vinylidenchlorid innerhalb verhältnismäßig kurzer Reaktionszeit abgeschlossen werden, z.B. etwa 5-20 Stunden. Innerhalb dieser kurzen Zeitspanne ist ein Polymerisationsgrad von höchstens etwa 500 zu erwarten. Im Gegensatz dazu kann eine Suspensionspolymerisalion, nach der das erfindungsgemäße Terpolymerisat erzeugt wird, gewöhnlich etwa 40 bis 80 Stunden lang fortgesetzt werden, um einen Polymerisationsgrad von sogar etwa 1000 — 1500 zu erzielen.

Das erfindungsgemäße Terpolymerisat kann ohne weiteren Zusatz eines Wärmestabilisators extrudiert oder jedem anderen Verformungsprozeß unterworfen werden. Bevorzugt wird jedoch ein geeignetes übliches Gleitmittel zum Extrudieren zugesetzt. Wenn nötig, können auch weitere übliche Zusätze, wie Lichtstabilisatoren und jedes färbende Mittel oder Pigment zugesetzt werden. Als Strangpressen sind die zum Extrudieren herkömmlicher Vinylidenchloridpolymerisate verwendeten geeignet. Ferner ermöglicht die gute Wärmestabilität des erfindungsgemäßen Terpolymerisats auch die Verwendung von Strangpressen für Vinylchloridpolymerisate, die gewöhnlich unter strengeren Bedingungen betrieben werden.

An Hand der nachfolgenden Beispiele, bei denen Terpolymerisate aus verschiedenen Ausgangszusammensetzungen der Monomere hergestellt, zu Folien geformt und Prüfungen ihrer Eigenschaften unterzogen wurden, soll die Erfindung noch näher erläutert werden.

FlieBverhalten

Die Prüfung wurde durchgeführt mit einem Prüfgerät, das in »A Guide to the Testing of Rheological Properties with Koka Flow Tester« von Teikichi Arai beschrieben ist und eine Düsenöffnung von 1 mm Durchmesser und 1 mrn Länge aufwies, bei einem Druck von 9,8t kPa und einer Aufheizgeschvvindigkeit von l°C/min.

Wärmestabilität

Eine Vergleichsskala wurde auf folgende Weise hergestellt: Mit der Oberfläche einer polierten rostfreien Stahlplatte (JIS-SUS 27 entsprechend der AISI-Type No. 304; 15 mm χ 45 mm χ 0,4 mm) wurde ein Vinylidenchloridpolymerisat als Schicht von etwa 200-300 pm Stärke durch Heißpressen verbunden. Die Schicht auf der Stahlplatte wurde dann mit einem Geer-Ofen 5, 10, 20 und 30 min lang bd 160° gehalten. Am Ende jeder Zeitspanne wurde die Schicht von der Stahlplatte abgenommen und die Farbänderung beurteilt. Die Ergebnisse wurden nach den folgenden 7 Stufen klassifiziert.

Stufe	Farbe
1	von klar bis fahl
	gelb
2	fahlocker
3	hellocker
4	ocker
5	hellbraun
6	braun
7	dunkelbraun

Zur Kontrolle wurde eine handelsübliche Vinylidenchloridcopolymerisatmasse nachstehender Analyse in gleicher Weise geprüft.

Vinylidenchlorid

Vinylchlorid

übliche Zusätze (Wärme-

siabilisator, Weichmacher)

87 Gew.-%
13Gew.-%

10 Teile auf 100 Teile

Die Prüfergebnisse waren wie folgt:

Zeit (min)

Stufe

0
5

10
20
30

5-6

Die Wärmestabilität der zu untersuchenden Terpolymerisate wurd·. durch kollektiven Vergleich der Farbstufen mit denen der Kontrollproben nach den jeweiligen Prüfzeiten (0. 5, 10, 20 und 30 min) abgeschätzt.

Die Einstufung »A« der Wärmestabilität bedeutet, daß die Farbänderung vergleichsweise geringer ausfiel als bei der Kontrollprobe. Die Einstufung »B« steht für praktisch gleichwertige Farbänderungen beider Proben. Die Einstufung »C« bedeutet, daß die Farbänderung ^;m Vergleich zur Kontrollprobe stärker war.

Gasdurchlässigkeit

Die Gasdurchlässigkeit der Folien wurde nach dem IPRI-Verfahren unter Verwendung von Sauerstoffgas bei 20⁰C und bei relativen Feuchtigkeiten von 0 und 90% gemessen. Die Ergebnisse wurden durch Umrechnung bezogen auf eine Foliendicke von 10 μιτι.

Wasserdampfdurchlässigkeit

Die Wasserdampfdurchlässigkeit wurde bei 40⁰C an Folien bestimmt, die jeweils als Membrane zwischen einer Kammer mit 90% relativer Feuchtigkeit und einer anderen Kammer mit 0% relativer Feuchtigkeit angeordnet waren. Die Ergebnisse wurden durch Umrechnung bezogen auf eine Foliendicke von 100 μίτι.

Herstellung und Prüfergebnisse

In einen Autoklaven von 501 Fassungsvermögen wurden jeweils verschiedene, in der Tabelle 1 gezeigte Mengen an Vinylidenchlorid, Vinylchlorid und Glycidylmethacrylat eingebracht und bei 20⁰C zn homogenen Gemischen gerührt. Den Gemischen wurden jeweils aus den angegebenen Mengen hergestellte Lösungen von Azo-bis-isobutyronitril in Mischungen aus Vinylidenchlorid und Vinylchlorid zugegeben. Nach kräftigem Durchrühren wurden den Gemischen jeweils 32 kg einer wäßrigen. 16 g Carboxymethylcellulose enthaltenden Lösung zugegeben. Die Geniische wurden darauf wieder gerührt und auf 55⁰C erwärmt. Unter Einhalten, dieser Temperatur und unter den angegebenen Drücken wurde die Polymerisation 46 Stunden lang durchgeführt, um die angegebenen Terpolymerisatmengen zu ergeben. Die Druckregulierung erfolgte mittels eines Ventils durch das die Reaktionsgase beim Überschreiten der in der Tabelle 1 angegebenen vorbestimmten Druckwerte abgelassen wurden.

Während bei den Beispielen 1 bis 6 die Zusammensetzungen den als erfindungsgemäß angegebenen Bereichen entsprachen, lagen bei den Vergleichsbeispielen die Anteile an ein polymerisiertem Glycidylmethacrylat außerhalb des dafür angegebenen Bereiches.

Bei der P üfung des Fließverhaltens wurde gefunden, daß das nach Beispiel 1 hergestellte Terpolymerisat bei 13! ⁰C zu fließen beginnt und bei 147⁰C abtropft. Dieses Terpolymerisat wurde mit 2 Teilen eines üblichen Gleitmittels und 0,5 Teilen eines üblichen Lichtstabiiisntors auf 100 Teile Polymerisat versetzt und erfolgreich mit einer üblicherweise für Vinylchloridpolymerisate eingesetzten Strangpresse zu einer Hohlform exirudiert. Aus der Hohlform wurde eine Folie von 12 μιτι Dicke geblasen, an der die weiteren Prüfungen durchgeführt wurden.

Tabelle 1 Beispiel

Eingesetzte Monomermengen

VD
(kg)

VC (kg)

ÜMA

(kg)

Initiator	Zum Lösen	des AIBN	VC
	eingesetztes	zusä'tz-	(kg)
	lichcs VD und VC	0,2
AIBN	VD	0,2
(g)	(kg)	0,3
32	0,8	0,3
32	0,8	0,3
40	0,7	0,3
40	0,7	0,3
40	0,7	0,3
40	0.7
40	0,7
40	0,7

Überdruck

(bar)

Ausbeule

(kg)

Vergleich 1

Vergleich 2

12,0
12.0
10,66
10,82
10,5
10,1
9,86
10,82

2,52 2,68 4,02
4,02
3,86
3,86
3,86
4,15

0,48 0.32 0,32 0,16 0.64 1.04 1,28 0,03

VD = Vinylidenchlorid. CiMA - Glycidylmethacryliil. VC = Vinylchlorid. AIBN = A/.o-bis-isobutyronitril.

	!2.3
-	12,3
4.11	11,5
4,12	11,8
4,02	11.2
3,99	10,88
3.97	10.64
4.19	12.0

Die Analyse der in den Beispielen und Verglcichsbeispielen erhaltenen Terpolymerisate sind in der Tabelle 2 zusammen mit den F.rgebnissen der übrigen Prüfungen angegeben. Die erfindungsgemäßen Terpolymerisate weisen bei guter Wärmestabilität eine wesentlich geringere Gas- und Wasserdampfdurchlässigkeit auf als herkömmliche Copolymerisate. Bei den Folien aus Terpolymerisaten nach Vergleichsbeispielen 1 und 2, bei denen von der Erfindung abweichende Gewichtsteile an Glycid-Imethacrylat einpolymerisiert wurden, liegen die Ergebnisse wesentlich ungünstiger. Das Terpolymerisat des Vergleichsbeispicls 2, bei welchem die Menge an einpolymerisiertem Glycidylmethacrylat unterhalb der unteren angegebenen Grenze leg, wies eine Wärmestabilität auf, die derjenigen herkömmlichen Copolymerisate unterlegen ist. so daß es sich beim Extrudieren unter Entstehen eines HCl-ähnlichen Geruchs zersetzte und keine einwandfreien Folien bildete.

Tabelle 2 Beispiel Produktanalyse (Gc·¹ Vhtspro/enH

VD

Wiirme-■itabilitiil

SauerstofTgaspermeahilitäl (bei 20 Cl

VC

OMA

I	82.1	14,0	3.9	Λ
2	83.1	14.3	2.6	A
3	83,3	13.9	2.8	Λ
4	34.7	13.9	1.4	B
5	80.9	13,4	5,7	A
6	80,4	10,0	9,6	A
Vergleich I	79.2	8,8	12,0	A
Vergleich 2	87,2	12,5	0,3	C

0"» r. F.

0.20
0,15
0.15
0.16
0.20
0,35
1,15

90% r. F.

0.25
0.19
0.19
0.20
0,26
0,43
1,50

Wasser-

dampf-

durchlas-

sigkcit

(bei 40 C)")

Cjeruch

0.6
0.5
0.6
0.4
0.8
1.0
1.5

r. F. = relative Feuchte.

*) umgerechnet auf eine Foliendicke von 10 μΐη (cmVnr · h.bar). **) umgerechnet auf eine Foliendicke von 100 um (g/m² · 24h). (90% relative Feuchte. 0% relative Feuchte).

fehlt

fenlt

fehlt

wie

HCI

Werden die bei den erfindungsgemäßen Beispielen erhaltenen Werte der Sauerstoffpermeabilität, die auf eine Foliendicke von 10 ,um bezogen und in Einheiten von cmVm² - h ■ bar angegeben sind, umgerechnet für Foliendicken von 20 μπι und angegeben in Einzelheiten von cm³/m² · 24 h · bar. und werden die erhaltenen Werte der Wasserdampfdurchlässigkeit, die auf eine Foliendicke von 100 μίτι bezogen sind, umgerechnet für Foliendicken von 20 μηι. so ergibt sich der in der Tabelle 3 dargestellte Vergleich mit den Eigenschaften der Terpolymerisate nach der BE-PS 6 47 797. Obwohl die Umrechnungen nicht ganz streng theoretisch

9 IO

vertretbar sind, dürfte ihre Genauigkeit ausreichen, um Werte der Sauerstoffpermeabilität und der Wasserden angeführten Vergleich zu rechtfertigen, aus dem die dampfdurchlässigkeit hervorgeht, durch die Erfindung ermöglichte Verbesserung der

Tabelle 3

Beispiel	SauerstofTgaspermea-	Wasseraampfdurchlüs-
	slabililat	sigkeit einer
	einer 20 μπι Folie	20 r/m Folie
	(cnr'/m² ■ 24 h.hnr)	(g/m' ■ 24h)
Erfin-
dungs-
gcmäß
I	9,6	1,2
2	7.2	1.0
3	7,2	1,2
4	7,7	0,8
5	9,6	1.6
6	16,8	2,0
Nach
BE-PS
6 47 797
I	20,4	3,1
2	21.5	3.3
3	23,6	4,9
4	39,9	8,2

Claims

Patentansprüche:

1. Wärmestabilisiertes Terpolymerisat, bestehend aus

0,5 bis 10 Gewichtsprozent Struktureinheiten des Glycidylmethacrylats.
70 bis 9J Gewichtsprozent Struktureinheiten des Vinylidenchlorids ι ο

und restlichen Gewichtsprozent Struktureinheiten des Vinylchlorids,