DE1221116B

DE1221116B - Verpackungsfolie aus Cellulosehydrat mit einer organischen Grund- und einer Deckschicht aus Vinylidenchlorid-Mischpolymerisaten

Info

Publication number: DE1221116B
Application number: DEP15200A
Authority: DE
Inventors: Hervey Winfield Ackerman Jun
Original assignee: EI Du Pont de Nemours and Co
Current assignee: EIDP Inc
Priority date: 1954-11-22
Filing date: 1955-11-22
Publication date: 1966-07-14
Also published as: FR1143300A; BE544330A; GB803191A; US2819984A

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. α.:

B44d

Deutsche Kl.: 75 c-5/06

Nummer: 1221116

Aktenzeichen: P15200 VI b/75 c

Anmeldetag: 22. November 1955

Auslegetag: 14. Juli 1966

Die Erfindung betrifft eine Verpackungsfolie aus Cellulosehydrat, die transparent, feuchtigkeitsbeständig, schweißbar, haltbar, von großer Biegsamkeit und zur Herstellung von Beuteln, Behältern und anderen Verpackungen geeignet ist.

Die bei transparenten Verpackungsfolien anzustrebenden Eigenschaften sind bekannt. Dazu gehören Festigkeit, Schweißbarkeit, Haltbarkeit der Schweißstellen, Biegsamkeit und Haltbarkeit der ganzen Folie, Feuchtigkeitsbeständigkeit sowieHochglanz und Klarheit. Klarheit, Schweißbarkeit und Feuchtigkeitsbeständigkeit sind Eigenschaften, die man bereits erreicht hat. Sie haben dazu beigetragen, daß Folien aus regenerierter Cellulose eine erhebliche Bedeutung für die Verpackung von Waren aller Art gewonnen haben. Diese Eigenschaften sind durch die Verwendung von industriell entwickelten Überzügen erzielt worden. Dabei hat man einerseits Überzüge entwickelt, welche die Folien schweißbar machen, und das Formen von Verpackungen ermöglichen sollen, andererseits solche, die die Verpackungen feuchtigkeitsbeständig machen sollen, und schließlich solche, die den vorher genannten Schichten ein gutes Haftvermögen auf der Grundfolie aus regenerierter Cellulose erteilen sollen. Endlich wurde, wie in der USA.-Patentschrift 2 570 478 beschrieben, ein Verfahren entwickelt, bei dem die Schweißbarkeit, die Feuchtigkeitsbeständigkeit, das Haftvermögen und andere Eigenschaften durch Verwendung einer einzigen Schicht erreicht wurden. Man hat auch schon Folien aus regenerierter Cellulose mit einem Mischpolymerisat aus Vinylidenchlorid und Acrylsäurealkylestern überzogen. Derartigen Lackierungen wurden auch bereits ungesättigte aliphatische Carbonsäuren in geringen Mengen zugesetzt. Weiterhin sind Folien auf der Basis von regenerierter Cellulose mit einem wasserdampfundurchlässigen Auftragsfilm und einer diesen Film mit der Folienbahn verankernden Zwischenschicht bekannt, wobei die Zwischenschicht aus Polyacrylsäureester^ z. B. Polyacrylsäuremethylester, oder aus einem Gemisch dieser Ester besteht, dabei sollen die Folien selbst aus Celluloseabkömmlingen oder Polymerisationsprodukten oder aus Gelatine bestehen können, während die Lackschichten zweckmäßig aus Celluloseester, Wachs, Harz und Weichmachern zusammengesetzt sein sollen. Derartige Folien können zwar wasserdampfundurchlässig sein, sie sind jedoch nicht schweißbar, es fehlt ihnen also eine Eigenschaft, auf die bei Verpackungsfolien größter Wert gelegt wird.

Trotz vieler Versuche auf diesem Gebiet lassen auch Haltbarkeit und Biegsamkeit der Folien aus regenerierter Cellulose noch viel zu wünschen übrig. Die Tat-

Verpackungsfolie aus Cellulosehydrat mit

einer organischen Grund- und einer Deckschicht aus Vinylidenchlorid-Mischpolymerisaten

Anmelder:

E. I. du Pont de Nemours and Company,

Wilmington, Del. (V. St. A.)

Vertreter:

Dr.-Ing. A. v. Kreisler, Dr.-Ing. K. Schönwald

und Dr.-Ing. Th. Meyer, Patentanwälte,

Kohl 1, Deichmannhaus

Als Erfinder benannt:

Hervey Winfield Ackerman jun.,

Grand Island, N. Y. (V. St. A.)

Beanspruchte Priorität:
V. St. v. Amerika vom 22. November 1954
(470 551)

sache, daß die Folien die normale Beanspruchung während der Beförderung und Handhabung nicht vertragen, erschwert und verteuert die Behandlung von in Folien verpackten Erzeugnissen.

Zweck der vorliegenden Erfindung ist es, eine neuartige Verpackungsfolie aus regenerierter Cellulose von hoher Biegsamkeit und hervorragender Haltbarkeit zu schaffen, die sowohl feuchtigkeitsbeständig als auch schweißbar und klar ist. Das Ziel der Erfindung läßt sich erreichen durch eine Verpackungsfolie mit einer Grundschicht auf Basis von Kunstharzen und einer Deckschicht aus einem Mischpolymerisat von 80 bis 97 Gewichtsprozent Vinylidenchlorid und 3 bis 20 Gewichtsprozent wenigstens eines anderen rnonomeren Olefinderivats, vorzugsweise eines, Acrylsäurenitrils oder Acrylsäurealkylesters, die sich dadurch auszeichnet, daß sie eine Grundschicht aus einem als Überzug für Cellulosehydratfolien bekannten Mischpolymerisat aus bis zu 70 Gewichtsprozent Vinylidenchlorid und 30 bis 100 Gewichtsprozent eines Arylsäurealkylesters mit wenigstens 2 Kohlenstoffatomen im Alkylrest unter der Deckschicht aufweist.

Zweckmäßig enthält die Grundschicht und bzw. öder die Deckschicht etwa 0,5 bis 3°/₀ einer ungesättigten aliphatischen Carbonsäure, wie Acrylsäure, Methacrylsäure oder Itakonsäure, auf das Gewicht des Mischpolymeren berechnet. Die Deckschicht da-

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gegen soll ein Mischpolymerisat enthalten, das aus 90 bis 97% Vinylidenchlorid, 3.bis 10% eines Acrylsäurealkylesters und 0,5 bis 3 Gewichtsprozent einer ungesättigten aliphatischen Säure aus der Gruppe der Acryl-, Methacryl- oder Itakonsäure, berechnet auf das Gesamtgewicht der beiden erstgenannten Komponenten, gewonnen wird.

Bei einer Ausführungsform der Erfindung wurde eine Grundfolie aus regenerierter Cellulose mit den beiden Überzügen versehen. Die Überzüge wurden in Form von Dispersionen aufgetragen, die durch Einbringen des Natriumsalzes eines Fettalkoholsulfats in wäßriger Lösung (Gehalt an aktiver Grundsubstanz: 33%)> des Natriumsalzes eines Alkylbenzolsulfonats, von Ammoniumpersulfat, Itakonsäure und Wasser in ein mit einem mechanischen Rührer und einem Rückflußkühler ausgestatteten Gefäß hergestellt wurden. Nachdem die genannten Komponenten durch Rühren aufgelöst waren, wurden Vinylidenchlorid und der Acrylsäurealkylester zugegeben und das Gemisch bei 35° C zum Rückfluß gebracht. Eine Lösung von Metanatriumbisulfit wurde zugesetzt und das Gemisch bis zum Aufhören des Rückflusses — wodurch die Beendigung des Polymerisationsvorganges angezeigt wurde — weitergerührt. Nach der Polymerisation kann man ein Quantum — bei der unten angegebenen Zusammensetzung beispielsweise 3,3 kg — des Natriumsalzes eines Fettalkoholsulfats in wäßriger Lösung (Gehalt an aktiver Grundsubstanz: 33%) oder l>02kg des Natriumsalzes eines Alkylbenzolsulfonats zugeben, um eine Koagulation des Mischpolymerisats zu verhindern. Das Überzugsmittel für die Grundschicht, die ein Mischpolymerisat aus etwa 70% Vinylidenchlorid, 30% Acrylsäure-2-äthylhexylester und 2% Itaconsäure, berechnet auf das Gesamtgewicht der erstgenannten zwei Komponenten enthielt, wurde in folgender Zusammensetzung hergestellt:

Wasser 109 kg

Natriumsalz eines Fettsäurealkoholsulfats in wäßriger Lösung
(Gehalt an aktiver Substanz:

33%) , 3,300kg

Ammoniumpersulfat 0,152 kg

Vinylidenchlorid 36 kg

Acrylsäure-2-äthylhexylester ... 15 kg

Itaconsäure 1,030 kg

Metanatriumbisulfit 0,076 kg in

0,700 kg Wasser Zusatz nach Beendigung der Polymerisation:

Natriumsalz eines Alkyl-benzol-

sulf onats 1,040 kg in

4,500 kg Wasser

Das Überzugsmittel für die Deckschicht, die ein Mischpolymerisat aus 94% Vinylidenchlorid, 6% Acrylsäuremethylester und 2 % Itaconsäure, berechnet auf das Gesamtgewicht der beiden erstgenannten ίο Komponenten, enthielt, weist nachstehende Zusammensetzung auf:

Wasser 54 kg

Natriumsalz eines Fettalkoholsulfats in wäßriger Lösung (Gehalt ~
an aktiver Substanz: 33%) .. 4,500 kg

Ammoniumpersulfat 0,102 kg

Vinylidenchlorid 63 kg

Acrylsäuremethylester 4 kg

_ao Itaconsäure 1,400 kg

Metanatriumbisulfit 0,051 kg in

0,700 kg Wasser

Zusatz nach Beendigung der Polymerisation:

Natriumsalz eines Alkyl-benzol-

sulfonats 1,400 kg in

4,500 kg Wasser

Eine 35 Mikron dicke Grundfolie wurde im wesentliehen nach der USA._:Patentschrift 2159 007 unter Verwendung von 20 % Äthylenglycol als Weichmacher hergestellt. Die Foüe wurde mit einer Grundschicht versehen, indem man sie durch ein Bad aus der zuerst genannten Dispersion führte. Die Dauer der Berührung mit der Dispersion wurde auf das Mindestmaß beschränkt. Ein etwaiger Überschuß an Dispersion wurde mit Abstreifwalzen entfernt, um die Schicht auf die gewünschte Dicke zu bringen. Die einfach beschichtete Folie wurde dann bei einer Temperatur von 120 bis 145° C an der Luft getrocknet. Dann wurde die Deckschicht aufgebracht, geglättet und in ähnlicher Weise getrocknet. Das Gewicht der auf die Folie aufgetragenen Schichten betrug insgesamt 6,5 g/m². Hiervon entfielen 3 g auf die Grundschicht und 3,5 g auf die Deckschicht.

In der untenstehenden Tabelle werden die Eigenschaften der entstandenen Folie mit denen einer einfach beschichteten Folie verglichen:

Folie	Durchlässigkeit für Wasserdampf (g/100 m²/Std.)	Schweißfestigkeit (g/cm)	Haltbarkeit*) (gemessen durch einen Bruchfestigkeits- und Bieg samkeitstest) (Striche der Testmaschine)
Einfach beschichtet Doppelt beschichtet	75 75	133 232	10 125

*) Konditioniert bei 15° C und einer relativen Feuchtigkeit von 35%.

Die nachstehenden Beispiele dienen zur Erläuterung des Verfahrens und zeigen die Eigenschaften der erfindungsgemäßen Folie. Die Beispiele 1, 17 und 18 liegen außerhalb'des Erfindungsbereiches und sind hier nur zu Vergleichszwecken eingefügt.

Die Folien wurden im wesentlichen in der oben angegebenen Weise hergestellt. Die Grundfolie aus regenerierter Cellulose wurde von einer Rolle abgewickelt, über eine Spannrolle geleitet und unter einer Führungsrolle hindurch in einen Tank geführt, in dem sich die Überzugsmasse befand. Die beschichtete Folie wurde dann zwischen zwei Abstreifwalzen hindurchgeführt, um die Schicht zu glätten und ihre Dicke zu regulieren. Die beschichtete Folie wurde in einem Tfockenturm getrocknet, dessen Temperatur auf 120 bis 145° C gehalten wurde.

Die Überzugsmasse wurde im wesentlichen so hergestellt, wie es für die besondere Ausführungsform be-

schrieben wurde. Die polymeren Komponenten wurden, wie in den Beispielen angegeben, in ihren Anteilen verändert. Sie sind in Gewichtsprozent angegeben. Die Prozentsätze für die Säuren (Itacon-, Acryl- oder Methacrylsäure) sind auf das Gesamtgewicht der Hauptkomponenten berechnet. So benötigt man zur Herstellung eines Mischpolymerisats aus 70°/₀ Vinylidenchlorid, 30 °/₀ Acrylsäurealkylester und 2 °/₀ Itaconsäure bei Verwendung von 32 kg Vinylidenchlorid 13,500 kg Acrylsäurealkylester und 0,900 kg Itaconsäure. Sofern nichts anderes angegeben ist, wurden die Grundfolien aus regenerierter Cellulose gemäß der USA.-Patentschrift 2 533 557 hergestellt und enthielten etwa 0,5 Gewichtsprozent eines Guanidinhamstofformaldehydharzes.

Beispiel 1

Dieses Beispiel dient zur Erläuterung der einfach beschichteten Folie und wird für Vergleichszwecke gegeben. Es gehört nicht zum Erfindungsbereich. Eine Folie aus regenerierter Cellulose mit einem Äthylenglycolgehalt von 20°/₀ wurde unter Verwendung von 5 g Feststoff je Quadratmeter mit einer wäßrigen Dispersion, in der ein aus 94°/₀ Vinylidenchlorid und 6°/₀ Acrylsäuremethylester und 2°/₀ Itaconsäure gewonnenes Mischpolymerisat enthalten war, überzogen. Die beschichtete Folie wurde 20 Sekunden lang bei 120 bis 145° C luftgetrocknet.

Die Feuchtigkeitsdurchlässigkeit betrug 75 g/100 m²/ Std. Die Schweißstellenfestigkeit betrug 133 g/cm. Die Haltbarkeit nach dem Bruchfestigkeits- und Biegsamkeitstest belief sich auf zehn Striche der Testmaschine.

Beispiel 2 und 3

In diessn Beispielen wurde eine Folie aus regenerierter Cellulose mit einem Äthylenglycolgehalt von 20°/₀ mit einer Grundschicht aus einer wäßrigen Dispersion, die ein Mischpolymerisat aus 70°/„ Vinylidenchlorid, 30 % Acrylsäure-2-äthylhexylester und 2°/₀ Itaconsäure enthielt, sowie einer Deckschicht aus einem aus 94% Vinylidenchlorid, 6% Acrylsäuremethylester und 2°/₀ Itaconsäure gewonnenen Mischpolymerisat beschichtet. Im Beispiel 2 wurde die Unterschicht unter Verwendung von 3 g/m², die Deckschicht unter Verwendung von 3,5 g/m² aufgetragen. Im Beispiel 3 wurde die Grundschicht unter Verwendung von 2,5 g/m², die Deckschicht unter Verwendung von 6,5 g/m² aufgetragen. Dabei wurden die nachstehenden Eigenschaften festgestellt:

Bei spiel	Wasserdampf durchlässigkeit (g/100 m²/Std.)	Schweißstellen festigkeit (g/cm)	Haltbarkeit (Striche der Testmaschine)
2 3	75 75	232 125	125 112

Beispiel 4 und 5

Beispiel 2 wurde zweimal mit gleichen Dispersionen wiederholt, nur daß die Itaconsäure bei Beispiel 4 durch Acrylsäure, bei Beispiel 5 durch Methacrylsäure ersetzt wurde. Die Ergebnisse waren im wesentlichen die gleichen wie bei Beispiel 2.

Beispiel 6

Bei diesem Beispiel wurde die Grundschicht ohne Säure hergestellt. Die harzgetränkte Folie aus regenerierter Cellulose wurde mit einer Grundschicht versehen, die ein Mischpolymerisat aus 70°/₀ Vinylidenchlorid und 30°/₀ Acrylsäure-2-äthylhexylester in wäßriger Dispersion enthielt. Die mit der Grundschicht versehene Folie wurde getrocknet und die Deckschicht aufgetragen. Die Deckschicht enthielt ein Mischpolymerisat aus 94^D/₀ Vinylidenchlorid, 6°/₀ Acrylsäuremethylester und 2 °/₀ Itaconsäure.

Die entstehende Folie zeigte eine Wasserdampfdurchlässigkeit von etwa 90 g/100 m²/Std., eine Schweißstellenfestigkeit von 190 g/cm und eine Haltbarkeit von 164 Strichen.

Beispiel 7

Eine nichtharzhaltige Folie aus regenerierter Cellulose wurde mit den bei Beispiel 6 beschriebenen beiden Schichten versehen. Die beschichtete Folie zeigte eine Wasserdampfdurchlässigkeit von 80 g/100 m²/Std., eine Schweißstellenfestigkeit von 68 g/cm und eine Haltbarkeit von 203 Strichen.

Beispiel 8 und 9

In diesen Beispielen wurde die Folie aus regenerierter Cellulose mit einer Grundschicht aus einer wäßrigen Dispersion, die ein Mischpolymerisat aus 60°/₀ Vinylidenchlorid, 40 °/₀ Acrylsäure-2-äthylhexylester und 2°/o Itaconsäure enthielt, und einer Deckschicht aus einer wäßrigen Dispersion, die ein Mischpolymerisat aus 94°/₀ Vinylidenchlorid, 6°/₀ Acrylsäuremethylester und 2°/₀ Itaconsäure enthielt, versehen. Im Beispiel 8 wurden beide Schichten unter Verwendung von 5 g/m² aufgetragen. Im Beispiel 9 wurde die Grundschicht unter Verwendung von 6 g/m², die Deckschicht unter Verwendung von 5 g/m² aufgetragen.

Dabei wurden die nachstehenden Eigenschaften erzielt:

Bei- 4° spiel	Schweißstellen festigkeit (g/cm)	Haltbarkeit (Striche der Test maschine)
8 9	230 176	170 150

Beispiel 10

Eine Folie aus regenerierter Cellulose wurde mit einer Grundschicht aus einer wäßrigen Dispersion, die ein Mischpolymerisat aus 50°/₀ Vinylidenchlorid, 50°/₀ Acrylsäure-2-äthylhexylester und 2°/₀ Itaconsäure enthielt, sowie einer Deckschicht aus der im Beispiel 9 beschriebenen wäßrigen Dispersion versehen. Das Gewicht der Grundschicht betrug 3,0 g/m², das der Deckschicht 6,8 g/m².

Die beschichtete Folie hatte eine Schweißstellenfestigkeit von 158 g/cm sowie einen Haltbarkeitswert von 154 Strichen.

Beispiel 11

Eine Folie aus regenerierter Cellulose wurde mit einer Grundschicht aus einer wäßrigen Dispersion, die ein Mischpolymerisat aus 40 °/₀ Vinylidenchlorid, 60 °/₀ Acrylsäure-2-äthylhexylester und 3 °/₀ Itaconsäure enthielt, sowie einer Deckschicht aus der im Beispiel 9 beschriebenen wäßrigen Dispersion versehen. Das Gewicht der Grundschicht betrug 1,0 g/m², das der Deckschicht 6,6 g/m².

7 8

Die entstandene Folie wies eine Schweißstellen- 100m²/Std., Schweißstellenfestigkeit über 158-g/cm festigkeit von 87 g/cm und eine Haltbarkeit von und Haltbarkeit 133 Striche.

105 Strichen auf. „ . . , „ ^

B e ι s ρ ι e 1 16

^e * ^s P ¹ ^e . 5 Das vorige Beispiel wurde wiederholt, nur daß für

Eine .Folie aus regenerierter Cellulose wurde mit die Grundschicht keine Itaconsäure verwendet wurde, einer Grundschicht aus einer wäßrigen Dispersion, Diö entstehende Folie glich in ihren physikalischen die Polyacrylsäure-2-äthylhexylester enthielt, und einer Eigenschaften im wesentlichen der des Beispiels 15.
Deckschicht aus der im Beispiel 9 beschriebenen . .

wäßrigen Dispersion versehen. Das Gewicht der to B e ι s ρ ι e 1 17 und 18

Grundschicht betrug 4,4 g/m², das der Deckschicht Diese Beispiele zeigen, daß die für die Grundschicht

2,9 g/m². angegebene Zusammensetzung kritisch ist. Die Bei-

Die entstandene Folie hatte eine Schweißstellen- spiele liegen außerhalb des Erfindungsbereiches. Im festigkeit von 18 g/cm und eine Haltbarkeit von Beispiel 17 wurde eine Grundschicht mittels einer 61 Strichen. 15 wäßrigen Dispersion hergestellt, die ein Mischpoly

merisat aus 85% Vinylidenchlorid, 15% Acrylsäure-

Beispiel 13 2-äthylhexylester und 2 % Itaconsäure enthielt. Im Bei

spiel 18 wurde die Grundschicht mittels einer wäßrigen

Dies Beispiel ist das gleiche wie Beispiel 12, nur daß Dispersion hergestellt, die ein Mischpolymerisat aus die Grundschicht mit 3% Itaconsäure modifiziert 20 96% Vinylidenchlorid, 4% Acrylsäuremethylester und wurde. Das Gewicht der Grundschicht betrug 1,5 g/m², 2 % Itaconsäure enthielt. Die Deckschichten wurden das der Deckschicht 4,8 g/m². in beiden Beispielen mittels wäßrigen Dispersionen

Die entstandene Folie hatte eine Schweißstellen- eines Mischpolymerisats aus 94% Vinylidenchlorid, festigkeit von 58 g/cm und eine Haltbarkeit von 6 % Acrylsäuremethylester und 2% Itaconsäure her-90 Strichen. 25 gestellt. In beiden Beispielen wurden die Grund- und

Deckschichten unter Verwendung von 6 g/m² ge-B ei spiel 14 wonnen.

Die Schweißfestigkeiten der beiden entstehenden

Eine Folie aus regenerierter Cellulose wurde mit Folien waren den Schweißfestigkeiten der erfmdungseiner Grundschicht aus einer wäßrigen Dispersion, 30 gemäßen Folien vergleichbar und betrugen bei Beidie mit 3 % Itaconsäure modifizierten Polyacrylsäure- spiel 17 197 g/cm, bei Beispiel 18 126 g/cm. Anisobutylester enthielt, und einer Deckschicht aus der dererseits war die Haltbarkeit dieser Folien ungewöhnim Beispiel 9 beschriebenen wäßrigen Dispersion ver- lieh gering und betrug bei Beispiel 17 nur 9, bei Beisehen. Das Gewicht der Grundschicht betrug 1,7 g/m², spiel 18 nur 14 Striche,
das der Deckschicht 4,9 g/m². 35 Aus den obigen Beispielen geht hervor, daß man

Die entstandene Folie hatte eine Schweißstellen- viele verschiedenartige Stoffe bei der Herstellung der

festigkeit von 58 g/cm und eine Haltbarkeit von Folie aus regenerierter Cellulose verwenden kann. Die

127 Strichen. Folie kann harzgetränkt oder harzfrei hergestellt wer-

. . ₁ den. Sie kann auf Wunsch Weichmachungsmittel oder

Beispiel 15 _{40 andere} Zusätze, wie Pigmente, Farbstoffe, Mattie-

In diesem Beispiel wurden die beiden Schichten rungsmittel, plastischmachende Mittel usw., enthalten, nicht als wäßrige Dispersion, sondern als Lösung in Der Acrylsäurealkylester in der Grundschicht trägt

organischen Lösungsmitteln aufgetragen. Die Folie dazu bei, die Grundschicht elastisch zu machen. Die aus regenerierter Cellulose wurde hergestellt, indem Menge, die von dieser Komponente erforderlich ist, man die Folie durch ein Glycol-Erweichungsbad, in dem 45 um eine befriedigende Schweißstellenfestigkeit und eine wäßrige Lösung eines Guanidinharnstofform- Haltbarkeit zu erzielen, hängt davon ab, welchen aldehydharzes enthalten war, führte, um der Folie speziellen Acrylsäurealkylester man nimmt.
0,5 Gewichtsprozent des Harzes zuzufügen. Die harz- Die Feuchtigkeitsundurchlässigkeit der erfindungs-

haltige Folie aus regenerierter Cellulose wurde zu- gemäßen Folie wird durch die Zusammensetzung nächst mit einer Lösung des Mischpolymerisats aus 50 der Deckschicht erreicht. Sie wird aus einem harten 60 % Vinylidenchlorid, 40 % Acrylsäure-2-äthylhexyl- Polymeren hergestellt, das wenigstens 80 % Vinylidenester und 2 % Itaconsäure in einem zu 10 % aus Cyclo- chlorid und 3 bis 20% mindestens eines weiteren hexanon und zu 90% aus Methyläthylketon be- polymerisierbaren monoolefinischen Monomeren, das stehenden Lösungsmittel überzogen, wobei der Fest- damit Mischpolymerisate zu bilden vermag, enthält, stoffgehalt der Lösung insgesamt 10 % betrug. Nach- 55 Als polyrnerisierbare Monomeren, die mit dem dem die Grundschicht im wesentlichen trocken und Vinylidenchlorid für die Deckschicht verwendet werlösungsmittelfrei war, wurde die Deckschicht auf- den können, wurden Acrylsäurealkylester und Acrylgetragen. Sie enthielt ein Mischpolymerisat aus 90% säurenitril genannt. Die Erfindung ist jedoch nicht auf Vinylidenchlorid und 10 % Acrylsäurenitril, das in diese Verbindungen beschränkt. Jedes Monomere, das dem gleichen Lösungsmittel aufgelöst war wie die 60 mit Vinylidenchlorid Mischpolymerisate zu bilden GrundschichtDie Lösung enthielt 10Gewichtsprozent vermag, kann verwendet werden. Dazu gehören: feste Stoffe und 10 Gewichtsprozent, berechnet auf Acrylsäure- und Methacrylsäure-methyl-, -äthyl-, -isoden Feststoffgehalt, Phthalsäuredibutylester als Weich- butyl-, -butyl-, -octyl- und 2-äthylhexylester; Methmacher. Die Grundschicht wurde unter Verwendung acrylsäure - phenylester; Methacrylsäure - cyclohexylvon 6 g/m², die Deckschicht unter Verwendung von 65 ester; Methacrylsäure-p-cyclohexylphenylester; Meth-26 g/m² aufgetragen. acrylsäure-methoxyäthylester; Methacrylsäure-chlor-

Die entstandene Folie wies die nachstehenden äthylester; Methacrylsäure^-mtro^-methyl-propyl-Eigenschaften auf: Feuchtigkeitsdurchlässigkeit 44 g/ ester und die entsprechenden Ester der Acrylsäure;

α - Chloracrylsäure - methylester, <x - Chloracrylsäureoctylester; Methylisopropenylketon, Acrylsäurenitril; Methacrylsäurenitril; Methylvinylketon; Vinylchlorid; Vinylacetat; Vinylpropionat; Vinylchloracetat; Vinylbromid; Styrol, Vinylnaphthalin; Äthylvinyläther; N-Vinylphthalsäureimid; N-Vinylbernsteinsäureimid; N-Vinylcarbazol; Isopropenylacetat; Malonsäuremethylen-diäthylester; Acrylsäureamid; Methacrylsäureamid oder deren Monoalkylsubstitutionsprodukte, Phenylvinylketon, Fumarsäure-diäthylester, Maleinsäure - diäthylester, Malonsäuremethylen - diäthylester, Dichlor - vinylidenfluorid, Itaconsäure - dimethylester, Itaconsäure - diäthylester, Itaconsäure - dibutylester, ' Vinylpyridin, Maleinsäure - anhydrid, Allyl - glycidyläther und andere ungesättigte Äther, wie sie in der USA.-Patentschrift 2160 943 beschrieben sind.

Man kann diese Verbindungen als Vinyl- oder Vinylidenverbindungen mit einer einzigen

S

CH₂ = C. -Gruppe

beschreiben. Die brauchbarsten Verbindungen fallen unter die allgemeine Formel

CH₂ = C ν

.R

worin R Wasserstoff, ein Halogen oder ein gesättigter aliphatischer Rest sein kann, während X aus einer der nachstehenden Gruppen ausgewählt wird: —Cl, — Br, — F, — CN, — C₆H₅, — COOH,

,0

—c:

R'

und

— OC₆H₅, — CONH₂, — CONH — R',

— CONR'₂, worin R' ein Alkyl bedeutet.

Die Schichten lassen sich in Form wäßriger Dispersionen oder aus Lösungen der Polymerisate in organischen Lösungsmitteln auftragen.

Die Schichten können nach jeder bekannten Auftragetechnik aufgebracht werden. Man kann sie auftragen, indem man die Folie fortlaufend oder absatzweise durch Bäder führt. Die Schichten können auch auf die Folie gespritzt oder durch Auf streichen od. dgl.

10

30

35

40 manuell aufgebracht werden. Die Schichtdicke läßt sich nach bekannten Methoden regulieren. Die Auswahl der richtigen Dicken für Deck- und Grundschicht hängt bis zu einem gewissen Grade davon ab, auf welche der Eigenschaften man besonders Gewicht legt. So beeinflußt die Dicke der Unterschicht die Festigkeit und Haltbarkeit der Schweißstellen und die Haltbarkeit der Folie im allgemeinen. Die Dicke der Deckschicht beeinflußt die Durchlässigkeit der Folie für Feuchtigkeit und Gase.

Die Folien der vorliegenden Erfindung werden vorteilhaft als feuchtigkeitsbeständiges Verpackungsmaterial für Nahrungsmittel, Zigaretten u. dgl. verwendet. Sie erweisen sich dann als besonders nützlich, wenn die verpackten Erzeugnisse über große Entfernungen hinweg befördert werden müssen. Ihre hohe Biegsamkeit und größere Haltbarkeit wirken zusammen, um die Verpackungen auch rauhe Behandlung überstehen zu lassen. Überdies sind die vorliegenden Folien wegen ihrer besonders guten Eigenschaften hervorragend als Vakuum- und Druckverpackungen, beispielsweise für fertige Fleischspeisen, Käse, Nüsse usw. geeignet.

Claims

Patentansprüche:

1. Verpackungsfolie aus Cellulosehydrat mit einer Grundschicht auf Basis von Kunstharzen und einer Deckschicht aus einem Mischpolymerisat aus 80 bis 97 Gewichtsprozent Vinylidenchlorid und 3 bis 20 Gewichtsprozent wenigstens eines anderen monomeren Olefinderivats, vorzugsweise eines Acrylsäurenitrils oder Acrylsäurealkylesters, gekennzeichnet durch eine Grundschicht aus einem als Überzug für Cellulosehydratfolien bekannten Mischpolymerisat aus bis zu 70 Gewichtsprozent Vinylidenchlorid und 30 bis 100 Gewichtsprozent eines Acrylsäurealkylesters mit wenigstens 2 Kohlenstoffatomen im Alkylrest.

2. Folie nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Grundschicht und bzw. oder die Deckschicht etwa 0,5 bis 3°/₀ einer ungesättigten aliphatischen Carbonsäure, wie Acrylsäure, Methacrylsäure oder Itaconsäure, auf das Gewicht des Mischpolymerisates berechnet, enthält.

45 In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Patentschrift Nr. 868 417;
britische Patentschriften Nr. 654 342, 655 732, 674 728, 677 926, 693 496, 703 010;
USA.-Patentschriften Nr. 2 525 671, 2 627 088.