DE2513793A1 - Polyisocyanate - Google Patents

Polyisocyanate

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DE2513793A1 DE19752513793 DE2513793A DE2513793A1 DE 2513793 A1 DE2513793 A1 DE 2513793A1 DE 19752513793 DE19752513793 DE 19752513793 DE 2513793 A DE2513793 A DE 2513793A DE 2513793 A1 DE2513793 A1 DE 2513793A1
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Description

Die Erfindung "bezieht sich auf die Herstellung von Polyisocyanatzusammensetzungen, insbesondere Methylenbrücken aufweisenden Polyphenylpolyisocyanatzusammensetzungen, die zur Herstellung von Polyurethanen, insbesondere von Polyurethanschäumen mit integraler Haut und mikrozelligen Polyurethanen, verwendet werden können.
Methylenbrücken aufweisende Polyphenylpolyisocyanate sind in der Technik allgemein bekannt und besitzen die allgemeine Formel
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NCO
worin η innerhalb der einzelnen Verbindungen für eine ganze Zahl von 1 oder mehr steht und im Falle von Gemischen aus solchen Verbindungen für einen Durchschnittswert von 1 oder mehr steht.
Die einfachsten Mitglieder dieser Reihe sind die isomeren Diphenylmethandiisocyanate, wie z.B. die 2,4'- und 4,4'-Isomeren, worin η einen Wert von 1 aufweist.
Methylenbrücken aufweisende Polyphenylpolyamine besitzen eine ähnliche Struktur, wie sie oben für die verwandten Polyisocyanate angegeben wurde, wobei jedoch anstelle der Isocyanatgruppe eine Aminogruppe steht.
Die Herstellung sowohl der Polyamine als auch der Polyisocyanate ist allgempin bekannt. Die Methylenbrücken aufweisenden Polyphenylpolyamine werden dadurch hergestellt, daß man Anilin mit Formaldehyd in Gegenwart von starken Säuren, wie z.B. Salzsäure, oder anderen Katalysatoren kondensiert, wobei die Kondensate Diamine, Triamine und Polyamine mit höherer Funktionalität umfassen. Durch Kondensation von Anilin mit Formaldehyd kann eine große Anzahl von Polyamingemischen mit verschiedener Zusammensetzung hergestellt werden. Beispielsweise ist es durch eine geeignete Einstellung des Anilin/Formaldehyd-Verhältnisses und/oder des Anilin/Säure-
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Verhältnisses möglich, Produkte herzustellen, die verschiedene Anteile an Diaminen und höheren Polyaminen enthalten, wodurch es möglich ist, Produkte zu erhalten, die einen großen Anteil an isomeren Diaminen oder die einen kleinen Anteil an isomeren Diaminen und damit einen entsprechend höheren Anteil an Triaminen und Polyaminen höherer Funktionalität enthalten. Allgemein gilt, je höher das Verhältnis von Anilin zu Formaldehyd ist, desto größer ist die Menge des Diamine im Produkt.
Die Polyisocyanate werden dadurch hergestellt, daß man Polyamine aus der Anilin/Formaldehyd-Kondensation phosgeniert. Unterschiede in den Anteilen der Diamine, Triamine und höheren Polyamine im Kondensationsprodukt entsprechen ähnlichen Unterschieden in den Gehalten an Diisocyanat, Triisocyanat und höheren Polyisocyanat im Methylenbrücken aufweisenden Polyphenylpolyisocyanat, das durch Phosgenierung eines Kondensationsprodukts hergestellt wird. Somit ist es möglich, eine große Reihe von Methylenbrücken aufweisenden Polyphenylpolyisocyanat zusammensetzungen herzustellen, die verschiedene Anteile an Diisocyanat, Triisocyanat und höheren Polyisocyanaten enthalten.
Die relativen Anteile an Diisocyanat, Triisocyanat und höheren Polyisocyanaten in solchen Zusammensetzungen bestimmen die durchschnittliche Funktionalität der Polyisocyanatzusammensetzung, d.h. die durchschnittliche Anzahl der Isocyanatgruppen im Molekül. Der Diisocyanatgehalt einer solchen Zusammensetzung bestimmt auch weitgehend die Viskosität der Zusammensetzung. Im allgemeinen läßt sich sagen, daß die Viskosität der Funktionalität der Zusammensetzung proportional ist.
Methylenbrücken aufweisende Polyphenylpolyisocyanatzusammen-
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setsungen, die bei der Herstellung von harten Polyurethanschäuinen verwendet werden, eine Hauptverwendung für solche Produkte, "besitzen eine durchschnittliche Funktionalität von ungefähr 2,6 bis 3,1 und eine Viskosität von 130 bis 400 Centipoise bei 250C, obwohl in einigen Anwendungen für Schaumlaminate ein Grad von höherer Funktionalität mit einer Viskosität von 1000 Centipoise oder mehr verwendet wird.
Für andere Anwendungen, insbesondere solche, worin ein grosser Grad von Flexibilität im Polyurethan von Vorteil isx, ist eine niedrige durchschnittliche Isocyanatfunktionalität erforderlich. Solche Anwendungen sind z.B. starre Urethanschäume mit integraler Haut, bei denen eine leichte Flexibilität die Schlagfestigkeit der Schaumhaut verbessert. Anwendungen wie mikrozellige Polyurethanelastomere, die bei der Herstellung von Schuhsohlen, AutomobilStoßfängern und von selbst eine Haut bildenden flexiblen Schäumen verwendet werden, erfordern ein Isocyanat mit noch geringerer Funktionalität. Häufig wird dabei sogar reines Diisocyanat mit einer durchschnittlichen Funktionalität von zwei verwendet.
Es ist erwünscht, solche Methylenbrücken aufweisende PoIyphenylpolyisocyanatgemische für derartige Anwendungen zur Verfügung zu haben, da rohe undestillierte Gemische weniger teuer herzustellen sind und da ein kleiner Grad von Vernetzung oftmals zur Verbesserung der physikalischen Eigenschaften der fertigen Polyurethane erwünscht ist.
Unglücklicherweise besitzen rohe gemischte Methylenbrücken aufweisende Polyphenylpolyisocyanate, die durch Phosgenierung des rohen Anilin/Formaldehyd-Kondensats hergestellt werden und eine entsprechende Funktionalität aufweisen, d.h. von
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_ 5 —
2,1 bis 2,4, eine zu niedrige Viskosität und einen hohen Gehalt an 4,4-'-Diphenylmethandiisocyanat. Wegen des Gehalts an letzterem Stoff sind sie nicht ausreichend lagerstabil, da Kristalle aus 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat bei Lagerung und Transport im Winter als schweres Sediment aus dem flüssigen rohen Produkt ausgeschieden werden. Die Vorteile der Verwendung einer Flüssigkeit gehen deshalb verloren, weil die gesamte Masse zum Schmelzen der Kristalle erhitzt und dann sorgfältig gemischt werden muß.
Es wurde nunmehr gefunden, daß Methylenbrücken aufweisende Polyphenylpolyisocyanate mit einer niedrigen Funktionalität, d.h. ungefähr 2,1 bis 2,4, und mit einer geeigneten Viskosität und Lagerstabilität dadurch hergestellt werden können, daß man eine Methylenbrücken aufweisende Polyphenylpolyisocyanatzusammensetzung mit einem verhältnismäßig hohen Diisocyanatgehalt und damit einer niedrigen Funktionalität, mit einer kleinen Menge eines Diols oder Diolgemischs umsetzt. Diese Reaktion erhöht die Viskosität der Zusammensetzung und verringert die Neigung einer Abscheidung oder Kristallisation des 4,4'-Diphenylmethandiisocyanats, erhöht aber nicht wesentlich die Funktionalität der Zusammensetzung, da nämlich ein Diol verwendet wird und somit keine weiteren Verzweigungspunkte eingeführt werden.
Durch dieses Verfahren können modifizierte Methylenbrücken aufweisende Polyphenylpolyisocyanatzusammensetzungen mit einer niedrigen Funktionalität hergestellt werden, die flüssig, leicht handhabbar und lagerstabil sind und auch bei einer kürzeren Lagerzeit unter Frostbedingungen keine Sedimentation ergeben. Die Viskosität wird durch dieses Verfahren auf einen Wert erhöht, der normalerweise bei den für die Herstellung von harten Schäumen verwendeten Polyisocyanaten höherer Funktionalität anzutreffen ist.
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Gegenstand der Erfindung ist also ein Verfahren zur Herstellung von Polyisocyanatzusammensetzungen, welches dadurch ausgeführt wird, daß man ein Gemisch aus Methylentrücken aufweisenden Polyphenylpolyisocyanaten, das 55 "bis 85 Gew.-^ Diphenylmethandiisocyanat enthält, mit 0,005 bis 0,35 Äquivalenten eines Alkylendiols oder eines Polyoxyalkylendiols je Äquivalent Isocyanatgruppe im Gemisch umsetzt. Mit dem Ausdruck "Äquivalent an Alkylendiol oder Polyoxyalkylendiol" sind die Äquivalente im Hinblick auf eine Hydroxygruppe gemeint. Somit werden also 0,5 "bis 35 fi der Isocyanatgruppen im Gemisch der Methylenbrücken aufweisenden Polyphenylpolyisocyanate mit Hydroxylgruppen des Diols umgesetzt.
Es wird-bevorzugt, 0,05 bis 0,15 Äquivalente Diol zu verwenden, was eine Reaktion von 5 bis 15 fi der Isocyanatgruppen bedeutet.
Das Alkylen- oder Polyalkylendiol kann ein einfaches Diol sein, wie z.B. Äthylenglykol, Propylen-1,3-glykol, Butylen-1,3-glykol, 1,4-Butandiol oder Hexylenglykol, oder es kann ein Poljoxyalkylendiol sein, das durch Kondensation eines Alkylenoxids in Gegenwart eines Initiators, wie z.B. Wasser oder Äthylenglykol, und eines Katalysators hergestellt wird, wobei beispielsweise ein Polyäthylenglykol oder ein PoIypropylenglykol erhalten wird. Es kann vorteilhaft sein, anstelle eines einzigen Diols ein Gemisch aus zwei oder mehr Diolen zu verwenden.
Ein Beispiel für ein bevorzugtes Diol ist ein Gemisch aus Propylenglykol, Diäthylenglykol und 1,3-Butylenglykol in äquimolekularen Verhältnissen.
Die Diole sind vorzugsweise wasserfrei oder sind zumindest auf einen Standardwassergehalt getrocknet.
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Das andere Ausgangsinaterial, ein Gemisch aus Methylenbrücken aufweisenden Polyphenylpolyisocyanaten mit einem Diisocyanatgehalt von 55 bis 85 $,kann auf verschiedenen Wegen erhalten werden.
Es wird "bevorzugt, jedoch ist es nicht wesentlich, daß das Gemisch aus Methylentrücken aufweisenden Polyphenylpolyisocyanaten, das als Ausgangsmaterial verwendet wird, mindestens 4 Gew.-?6 2,4'-Diphenylmethandiisocyanat enthält.
Bei einem Verfahren zur Herstellung des Gemische aus Methylenbrücken aufweisenden Polyphenylpolyisocyanaten, das sich als Ausgangsmaterial eignet, werden Anilin und Formaldehyd in Gegenwart von Salzsäure kondensiert und wird das Kondensat phosgeniert, wobei ein Gemisch aus Polyisocyanaten mit dem gewünschten Diisocyanatgehalt erhalten wird. Dies kann dadurch erreicht werden, daß man das Verhältnis der Reaktionsteilnehmer im Anilin/Formaldehyd-Kondensat so einstellt, daß ein Gemisch aus Polyaminen erhalten wird, welches bei einer wirksamen Phosgenierung ein Gemisch aus Methylenbrücken aufweisenden Polyphenylpolyisocyanaten ergibt, das einen Diisocyanatgehalt von 55 bis 85 Gew.-% aufweist. Verhältnisse von Anilin zu Formaldehyd, die verwendet werden können, liegen im Bereich von 3 bis 5/1» und Verhältnisse von Salzsäure zu Anilin, die verwendet werden können, liegen im Bereich von 0,1 bis 1/1.
Bei dem im obigen Absatz beschriebenen Verfahren ist es klar, daß zur Erzielung eines hohen Diamingehalts und damit zu einem hohen Diisocyanatgehalt es nötig ist, einen beträchtlichen Überschuß an Anilin in der Reaktion zu verwenden, welches zurückgewonnen und wiederverwendet werden muß, wenn das Verfahren wirtschaftlich gestaltet werden soll. Dies kann nachteilig sein und in solchen Fällen können alternative Ver-
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fahren zur Herstellung der AusgangBmaterialien verwendet werden.
Bei einem alternativen Verfahren können Methylentrücken aufweisende Polyphenylpolyamine dadurch hergestellt werden, daß man Anilin und Formaldehyd in einem Verhältnis von 1,7 bis 3/1 kondensiert und daraus durch Phosgenierung Polyisocyanat herstellt. Das dabei erhaltene Methylentrücken aufweisende Polyphenylpolyisocyanat besitzt einen niedrigeren Diisocyanatgehalt und eine höhere Viskosität, obwohl die Viskosität nicht so hoch ist, als diejenige von Zusammensetzungen, die üblicherweise für die Herstellung von harten Schäumen verwendet werden. Dieses Material (A) kann dann in zwei Teile (A1 und A2) gespalten werden, wobei ein Teil (A1) einem Verfahren, wie z.B. Destillation oder Kristallisation, unterworfen wird, um eine Diisοcyanatfraktion (B) und einen Rest (C) mit einer höheren Funktionalität und einer Viskosität, wie sie für die Verwendung bei der Herstellung von harten Schäumen geeignet ist, erhalten wird. Der zweite Teil (A2) der ursprünglichen Zusammensetzung kann dann mit dem Diisocyanat (B) gemischt werden, um eine Polyisocyanatzusammensetzung niedriger Funktionalität herzustellen, die sich für die Verwendung als Ausgangsmaterial beim vorliegenden Verfahren eignet. Es ist nicht wesentlich, daß W das Produkt einer einfachen Destillation oder Kristallisation, das Diisocyanat ist, welches zum Mischen verwendet wird. Wenn (B) im wesentlichen aus 4,4'- und 2,4'-Diphenylmethandiisocyanat besteht, dann kann dieses weiter gereinigt werden, beispielsweise durch eine weitere Destillation oder Kristallisation, um eine Fraktion von hochgradigem 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat (E), das für die Herstellung von Urethanelastomeren verwendet werden kann, und eine Fraktion mit verbessertem 2,4I-Diphenylmethandiisocyanatgehalt (D) herzustellen. Bei diesem alternativen Verfahren wird es bevorzugt, eine Fraktion (D) mit einem verbesserten 2,4'-Diphenyl-
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methandiisocyanatgehalt zum Mischen mit dem ursprünglichen Polyisocyanat (A2) herzustellen, da dies Produkte mit einer sogar weiter verbesserten Lagerstabilität ergibt.
Es ist klar, daß dieses alternative Verfahren zur Herstellung des Polyisocyanatausgangsmaterials variiert und angepaßt werden kann, indem man die Trennung des ersten Produkts (A) und das Ausmaß weiterer Operationen verändert, um die verschiedenen Produkte herzustellen, die dem jeweiligen Bedarf entsprechen.
Das alternative Schema zur Herstellung des Ausgangsmaterials ist schematisch in der beigefügten Zeichnung dargestellt, worin die verschiedenen Fraktionen mit dem. Buchstaben bezeichnet sind, wie sie auch in den vorhergehenden Abschnitten verwendet wurden.
Aus der Zeichnung und den in den vorhergehenden Abschnitten aufgeführten Einzelheiten geht hervor, daß während der Herstellung des Ausgangsmaterials für das vorliegende Verfahren durch die alternative Route verschiedene Produkte erhalten werden können, und daß die Verhältnisse derselben während der Herstellung des Ausgangsmaterials für das vorliegende Verfahren durch die alternative Route erzielt werden können, und daß die Verhältnisse derselben beispielsweise durch Veränderung der Auftrennung des Gemische (A) oder des Anteils an Diisocyanat,der durch Reinigung von (A2) zwecks Herstellung von (B) und (C) entfernt wird, verändert werden nen. Das Ausgangsmaterial für das vorliegende Verfahren könkann durch verschiedene Mischungsverfahren erhalten werden, wobei beispielsweise (A2) und (B), (A2) und (D), (A2) ein Teil von (B) und (D) gemischt werden.
Die Reaktion zwischen dem Methylenbrücken aufweisen PoIy-
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phenylpolyisocyanatausgangsmaterial und dem Diol kann dadurch ausgeführt werden, daß man die Reaktionsteilnehmer bei Raumtemperatur oder bei erhöhter Temperatur miteinander rührt. Zwar verläuft die Reaktion exotherm, aber es wird bevorzugt, daß äußere Wärme angewendet wird, um die Geschwindigkeit der Reaktion zu steigern und das Mischen, das bei höheren Temperaturen besser geht, zu erleichtern. Eine Umsetzung bei einer Temperatur von 50 bis 900O wird bevorzugt .
Bevorzugte Verhältnisse für Reaktionsteilnehmer liegen im Bereich von 0,05 bis 0,15 Hydroxyläquivalenten des Mols je Äquivalent Isocyanat.
Die durch das erfindungsgemäße Verfahren erhaltenen Zusammensetzungen sind stabile Flüssigkeiten, die bei der Herstellung von Polyurethanen, insbesondere harten, halbharten und flexiblen Polyurethanschäumen mit integraler Haut, PolyurethanautoStoßfängern, Stoßwattierungen und mikrozelligen Schuhsohlen verwendet werden können.
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert, worin alle Teile und Proζentangaben in Gewicht ausgedrückt sind, sofern nichts anderes angegeben ist.
Beispiel 1_
Zu 95 Teilen eines Gemisches aus Methylenbrücken aufweisenden Polyphenylpolyisocyanaten, mit den folgenden Charakteristiken
Isocyanatgehalt 31 »4 i°
2,4'-Diphenylmethandiisocyanat 8 % ) insgesaIIlt ?8 f(t 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat 70 % ) Viskosität 38 Centistoke bei 250C
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wurden unter Rühren bei Raumtemperatur 5 Teile Polypropylenglykol mit einem Molekulargewicht von 425 zugegeben. Das Gemisch wurde 1 Std. auf 800C erhitzt und dann abgekühlt. Das Produkt enthielt 28,3 % an Isocyanatgehalt und hatte eine Viskosität von 95 Centistoke bei 250C. Das Material zeigte keinerlei Kristallisationsneigung, wenn es 12 Monate bei Raumtemperatur gelagert wurde.
Das als Ausgangsmaterial verwendete Methylenbrücken aufweisende Polyphenylpolyisocyanatgemisch wurde wie folgt hergestellt:
Ein Gemisch aus Polyaminen wurde hergestellt aus Kondensation von Anilin (558 Teile, 6 Mol) mit 36,6 (G/G) tigern wäßrigem Formaldehyd (142,9 Teile, 1,74 Mol) in Anwesenheit von 25 #iger wäßriger Salzsäure (254,4 Teile, 1,71 Mol), Das Anilin und die Salzsäure wurden gemischt und auf 30 C abgekühlt, und der Formaldehyd wurde während 30 Sek. bei heftigem Rühren zugegeben. Die Temperatur wurde auf 95°C angehoben und 1 Std. konstant gehalten. Das Gemisch wurde dann mit einem Überschuß an wäßrigem Natriumhydroxyd neutralisiert und die organische Schicht wurde abgetrennt und viermal mit 600 Teilen Wasser mit 950C gewaschen. Das PoIyamin wurde nach Entfernung des überschüssigen Anilins und des Wassers durch Destillation erhalten.
Das in Chlorobenzol aufgelöste Amin wurde mit einem Überschuß Phosgen in einem zweistufigen Verfahren bei 300C bzw. 900C umgesetzt. Nach Entfernung des Lösungsmittels wurde das Isocyanat 15 Min. auf 1950C erhitzt, um den hydrolysierbaren Chlorgehalt zu verringern, und dann rasch abgekühlt. Das Produkt, ein Gemisch aus Methylenbrücken aufweisenden Polyphenylpolyisocyanaten mit sehr niedriger Funktionalität besaß die oben angegebenen analytischen Einzelheiten.
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Beispiel 2
Eine Polyisocyanatzusanunensetzung mit einer sehr niedrigen Funktionalität wurde dadurch hergestellt, daß ein Gemisch niedrigen Funktionalität aus Methylentrücken aufweisenden Polyphenylpolyisocjtanaten (100 Gew.-Teile, 2,4'-Diisocyanat 3,6 %, 4,4'-Diisocyanat 54 i°) mit einem Diisocyanat (93 Teile mit einem 2,4'-Diphenyluiethandiisocyanatgehalt von 3 0Jo und einem 4,4'-Diphenylmethandiisocyanatgehalt von 97 ^) gemischt wurde. Das Gemisch wurde auf 50 C erhitzt. Dann wurde langsam ein äquimolekulares Gemisch aus Propylenglykol, Diäthylenglykol und 1,3-Butylenglykol (5,8 Gew.-Teile) unter Rühren zugegeben. Das Gemisch wurde 1 Std. bei 80 bis 900C gerührt und dann auf Raumtemperatur abgekühlt.
Das fertige Produkt besaß einen Diisocyanatgehalt von 28,7 % und eine Viskosität von 104 Centistoke bei 250C
Das Produkt blieb frei von Feststoffen, wenn es bei Raumtemperatur gelagert wurde. Nach einer 3-tägigen Lagerung bei O0C trat jedoch eine geringfügige Kristallisation auf.
Beispiel
Das Verfahren und die Materialien waren die gleichen wie in Beispiel 2, außer daß der Diisocyanatstrom, der zum Mischen verwendet wurde, 30 $ (G/G) 2,4'-Diphenylmethandiisocyanat und 70 $> (G/G) 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat enthielt.
Das fertige Produkt besaß einen Isocyanatgehalt von 28,6 % und eine Viskosität von 130 Centistoke bei 250C. Nach einer 2 Wochen dauernden Lagerung bei O0C war keine Sedimentbildung eingetreten, was den Vorteil eines erhöhten 2,4'-Diphenylmethandiisocyanatgehalts gegenüber Beispiel 2 demonstriert.
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Claims (7)

  1. PATENTANSPRÜCHE
    Verfahren zur Herstellung von Polyisocyanatzusammensetzungen, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Gemisch aus Methylenbrücken aufweisenden Polyphenylpolyisocyanaten, das 55 bis 85 Gew.-# Diphenylmethandiisocyanat enthält, mit 0,005 bis 0,35 Äquivalenten eines Alkylendiols oder Polyoxyalkylendiols je Äquivalent Isocyanatgruppen im Gemisch umsetzt.
  2. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß 0,05 bis 0,15 Äquivalente Alkylendiol verwendet werden.
  3. 3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß als Diol ein Gemisch aus zwei oder mehr Diolen verwendet wird.
  4. 4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß ein Gemisch aus Propylenglykol, Diäthylenglykol und 1,3-Butylenglykol in äquimolekularen Verhältnissen verwendet wird.
  5. 5. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Methylenbrücken aufweisende Polyisocyanat mindestens 4 # 2,4'-Diphenylmethandiisocyanat enthält.
  6. 6. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Gemisch aus Methylenbrücken aufweisenden Polyphenylpolyisocyanaten dadurch herge-
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    stellt wird, daß ein Kondensat aus Anilin und Formaldehyd phosgeniert wird, das in Gegenwart von Salzsäure hergestellt worden ist, wobei das Verhältnis von Anilin zu Formaldehyd im Bereich von 3 bis 5/1 und das Verhältnis von Salzsäure zu Anilin im Bereich von 0,1 bis 1/1 lag.
  7. 7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß das Gemisch aus Methylenbrücken aufweisenden Polyphenylpolyisocyanaten dadurch hergestellt wird, daß man
    (a) Anilin und Formaldehyd mit einem Verhältnis im Bereich von 1,7 bis 3/1 kondensiert,
    (b) das aus (a) erhaltene Gemisch von Polyaminen phosgeniert, um ein Gemisch aus Methylenbrücken aufweisenden Polyphenylpolyisocyanaten herzustellen,
    (c) das in (b) erhaltene Gemisch in einen ersten und einen zweiten Teil aufspaltet und den ersten Teil einer Destillation oder Kristallisation unterwirft, um eine Diisocyanatfraktion herzustellen, die dann mit dem zweiten Teil gemischt wird, um eine Methylenbrücken aufweisende Polyisocyanatfraktion mit 55 bis 85 Gew.-% Diphenylmethandiisocyanat herzustellen.
    6MWÖ. R FINCKE, DIPWNG. OIPL-ING.S.STAEGEB
    509842/0905
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