DE2505304A1 - Verfahren zur herstellung von calciumcarbonat - Google Patents
Verfahren zur herstellung von calciumcarbonatInfo
- Publication number
- DE2505304A1 DE2505304A1 DE19752505304 DE2505304A DE2505304A1 DE 2505304 A1 DE2505304 A1 DE 2505304A1 DE 19752505304 DE19752505304 DE 19752505304 DE 2505304 A DE2505304 A DE 2505304A DE 2505304 A1 DE2505304 A1 DE 2505304A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- acid
- calcium carbonate
- carbonization
- added
- salt
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 title claims description 44
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 title claims description 21
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 17
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 8
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 51
- 238000003763 carbonization Methods 0.000 claims description 30
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 claims description 19
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 17
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 17
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 claims description 15
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 11
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 11
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 claims description 10
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 claims description 10
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 9
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 9
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 9
- 150000004668 long chain fatty acids Chemical class 0.000 claims description 9
- 238000010903 primary nucleation Methods 0.000 claims description 6
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims description 5
- BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N Calcium cation Chemical compound [Ca+2] BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 3
- 229940088990 ammonium stearate Drugs 0.000 claims description 2
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 claims description 2
- JPNZKPRONVOMLL-UHFFFAOYSA-N azane;octadecanoic acid Chemical compound [NH4+].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O JPNZKPRONVOMLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 34
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 32
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 27
- 235000011116 calcium hydroxide Nutrition 0.000 description 18
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 18
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 8
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 7
- -1 hydroxide ions Chemical class 0.000 description 6
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 5
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 4
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 4
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 3
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- NBZBKCUXIYYUSX-UHFFFAOYSA-N iminodiacetic acid Chemical compound OC(=O)CNCC(O)=O NBZBKCUXIYYUSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 3
- YQUVCSBJEUQKSH-UHFFFAOYSA-N 3,4-dihydroxybenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(O)C(O)=C1 YQUVCSBJEUQKSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N Calcium oxide Chemical compound [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RGHNJXZEOKUKBD-SQOUGZDYSA-N D-gluconic acid Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O RGHNJXZEOKUKBD-SQOUGZDYSA-N 0.000 description 2
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 description 2
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 description 2
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric acid Natural products [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 2
- KJFMBFZCATUALV-UHFFFAOYSA-N phenolphthalein Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C1(C=2C=CC(O)=CC=2)C2=CC=CC=C2C(=O)O1 KJFMBFZCATUALV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940088417 precipitated calcium carbonate Drugs 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 description 2
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 description 2
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 description 2
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 1
- RGHNJXZEOKUKBD-UHFFFAOYSA-N D-gluconic acid Natural products OCC(O)C(O)C(O)C(O)C(O)=O RGHNJXZEOKUKBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PHOQVHQSTUBQQK-SQOUGZDYSA-N D-glucono-1,5-lactone Chemical compound OC[C@H]1OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O PHOQVHQSTUBQQK-SQOUGZDYSA-N 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N Dextrotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N 0.000 description 1
- QEVGZEDELICMKH-UHFFFAOYSA-N Diglycolic acid Chemical compound OC(=O)COCC(O)=O QEVGZEDELICMKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N Disodium Chemical class [Na][Na] QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 235000019738 Limestone Nutrition 0.000 description 1
- 229920000388 Polyphosphate Polymers 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical class OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- GZCGUPFRVQAUEE-SLPGGIOYSA-N aldehydo-D-glucose Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C=O GZCGUPFRVQAUEE-SLPGGIOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000004645 aluminates Chemical class 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N beta-D-glucose Chemical compound OC[C@H]1O[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N 0.000 description 1
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 1
- 235000012255 calcium oxide Nutrition 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical class OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010000 carbonizing Methods 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000012733 comparative method Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000000174 gluconic acid Substances 0.000 description 1
- 235000012208 gluconic acid Nutrition 0.000 description 1
- 235000012209 glucono delta-lactone Nutrition 0.000 description 1
- 229960003681 gluconolactone Drugs 0.000 description 1
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 1
- 229960001031 glucose Drugs 0.000 description 1
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229940005740 hexametaphosphate Drugs 0.000 description 1
- 150000001261 hydroxy acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000003780 insertion Methods 0.000 description 1
- 230000037431 insertion Effects 0.000 description 1
- 230000002452 interceptive effect Effects 0.000 description 1
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 description 1
- 239000006028 limestone Substances 0.000 description 1
- 159000000003 magnesium salts Chemical class 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 150000002772 monosaccharides Chemical class 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N nitrilotriacetic acid Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CC(O)=O MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010899 nucleation Methods 0.000 description 1
- 230000006911 nucleation Effects 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000001205 polyphosphate Substances 0.000 description 1
- 235000011176 polyphosphates Nutrition 0.000 description 1
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 1
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 1
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 238000007873 sieving Methods 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 235000019982 sodium hexametaphosphate Nutrition 0.000 description 1
- GCLGEJMYGQKIIW-UHFFFAOYSA-H sodium hexametaphosphate Chemical compound [Na]OP1(=O)OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])O1 GCLGEJMYGQKIIW-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 1
- 230000002269 spontaneous effect Effects 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000001577 tetrasodium phosphonato phosphate Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F11/00—Compounds of calcium, strontium, or barium
- C01F11/18—Carbonates
- C01F11/182—Preparation of calcium carbonate by carbonation of aqueous solutions and characterised by an additive other than CaCO3-seeds
- C01F11/183—Preparation of calcium carbonate by carbonation of aqueous solutions and characterised by an additive other than CaCO3-seeds the additive being an organic compound
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
- Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Die Erfindung bezieht sich auf die Herstellung von Calciumcarbonat
und insbesondere auf die Herstellung von gefälltem Calciumcarbonat, das sich als Füllstoff in Anstrichfarben, Kunststoffen
und Gummimaterialien eignet.
Bei einem "herkömmlichen Carbonierungsverfahren wird eine
Suspension von Calciumhydroxid, die als "Kalkmilch" bezeichnet wird und typischerweise 30 bis 250 g/l Ca(OH)2
enthält, auf ungefähr 250C erwärmt und heftig gerührt, währenddessen Kohlendloxid in das Gemisch eingeführt wird.
Der pH des Reaktionsgemische beträgt anfangs ungefähr 12 und verbleibt bei diesem Wert, bis die Neutralisation sich
dem Ende nähert. Ein Abfall des pH in Nähe der Neutralität wird festgestellt, und die Carbonisierung wird üblicherweise
bei einem pH von ungefähr 8 bis 10 abgebrochen. Das Produkt wird dann "gealtert", indem es auf ungefähr 80 bis
90°C erhitzt wird, um die Gleichförmigkeit der Kristallform zu verbessern. Während dieses Zeltraums steigt der
pH auf 11 bis 12. Es ist dann üblich, die Carbonisierung wieder zu beginnen, um die Suspension wieder auf einen pH
509834/0625
von 7 bis 8 zurückzubringen, bevor das Produkt abfiltriert und getrocknet wird. Im Anschluß an die zweite Carbonisierung
und vor der Abfiltration des Produkts wird üblicherweise eine langkettige Fettsäure oder ein Salz derselben
zugegeben, um die Aggregation von kleinen Calciumcarbonatteilchen zu reduzieren. Dies stellt sicher, daß das resultierende
Calciumcarbonatprodukt sich leicht in dem Medium, in welchem es schließlich verwendet wird, wie z.B. in Gummi
oder Kunststoffen, dispergiert.
Die geeignetsten langkettigen Fettsäuren enthalten 12 bis Kohlenstoffatome. Am häufigsten wird Stearinsäure (manchmal
in Form des Ammoniumsalzes) verwendet. Diese langkettigen Fettsäuren und ihre Salze sind im Vergleich zu den Kosten
der anderen bei der Herstellung des Calciumcarbonate verwendeten Rohmaterialien verhältnismäßig teuer, und ihre
Kosten bilden einen beträchtlichen Anteil der gesamten Rohmaterialkosten.
Es wurde nunmehr gefunden, daß die Gesamtmenge oder ein Teil der langkettigen Fettsäure oder des Salzes derselben
durch andere Materialien ersetzt werden kann, ohne daß das fertige Calciuracarbonatprodukt in abträglicher Weise beeinflußt
wird.
So wird also gemäß der Erfindung ein Verfahren zur Herstellung
von Calciumcarbonat vorgeschlagen, welches dadurch ausgeführt wird, daß man eine wäßrige Suspension von
Calciumhydroxid carbonisiert und anschließend an die primäre Nukleierungsstufe des Calciumcarbonate ein komplexbildendes
Mittel für Calciumionen zusetzt.
Mit dem hier verwendeten Ausdruck "Carbonisierung" ist die
Behandlung mit Kohlendioxid gemeint. Das Kohlendioxid kann
509834/0625
ohne Einmischung anderer Gase verwendet werden. Das Carbonisierungsgas
kann aber auch das Kohlendioxid in Mischung mit einem Verdünnungsgas, wie z.B. Luft oder Stickstoff, enthalten.
Die wäßrige Calciumhydroxidsuspension wird zweckmäßigerweise durch Ablöschen von ungelöschtem Kalk (der beispielsweise
durch Brennen von natürlichem Kalkstein erhalten wird) mit Wasser hergestellt. Alternativ kann die wäßrige Calciumhydroxidsuspension
dadurch erhalten werden, daß man eine wäßrige Lösung, die Calciumionen enthält, mit einer wäßrigen
Lösung, die Hydroxidionen enthält, zur Umsetzung bringt, beispielsweise durch Reaktion einer wäßrigen Lösung von Calciumchlorid
mit Natriumhydroxid.
Die wäßrige Calciumhydroxidsuspension kann Verunreinigungen enthalten, die sich von den bei der Herstellung verwendeten
Rohmaterialien ableiten. Typische Verunreinigungen sind Magnesiumsalze, Silikate und Aluminate.
Mit dem Ausdruck "primäre Nukleierungsstufe" ist die Stufe
während der Carbonisierung der wäßrigen Calciumhydroxidsuspension gemeint, bei der eine spontane Nukleierung von
Calciumcarbonat zuerst eintritt. Dies schließt die frühen Stufen der Carbonisierung aus, wo keine Ausfällung von Calciumcarbonat
stattfindet oder die Ausfällung von Calciumcarbonat auf Kernen von Calciuracarbonat oder anderen Feststoffen
stattfindet, die bereits in der wäßrigen Calciumhydroxidsuspension vorhanden sind. Das Einsetzen der "primären
Nukleierungsstufe" ist im allgemeinen durch eine rasche Zunahme der Ausfällungsgeschwindigkeit (ausgedrückt
in Gewicht Je Zeiteinheit) an Calciumcarbonat begleitet. Der Zusatz von komplexbildenden Mitteln, wie z.B. Calciumionen,
vor der primären Nukleierungsstufe ergibt ein CaI-
509834/0625
clumcarbonatprodukt mit einer unerwünscht geringen Teilchengröße
(beispielsweise 0,05/U oder weniger) und einem hohen Aggregatgehalt.
Das komplexbildende Mittel wird vorzugsweise zugesetzt, nachdem
der größte Teil der Ausfällung des Calciumcarbonate stattgefunden hat. Wenn beispielsweise eine übliche Carbonisierung
verwendet wird, die aus einer ersten Carbonisierung, einer Alterung und einer zweiten Carbonisierung besteht (wie oben
beschrieben), dann wird das koraplexbildende Mittel vorzugsweise während und insbesondere gegen Ende der ersten Carbonisierung
zugegeben. Es kann aber auch während der nachfolgenden Alterungsperlode oder in der zweiten Carbonisierung
zugesetzt werden.
Das komplexbildende Mittel ist vorzugsweise unter den Carbonisierungsbedindungen
stabil, d.h. daß es vorzugsweise während der Carbonisierung und während den Bedingungen, die normalerweise
mit einer solchen Carbonisierung einhergehen, beispielsweise während der Alterungsstufe, chemisch und thermisch stabil
ist.
Geeignete komplexbildende Mittel, die beim erfindungsgemäßen Verfahren verwendet werden können, sind Hydroxycarbonsäuren,
insbesondere Hydroxypolycarbonsäuren (wie z.B. Zitronensäure und Maleinsäure) oder Polyhydroxycarbonsäuren (wie z.B.
Gluconsäure, Weinsäure oder 3,4-Dihydroxybenzoesäure) oder
Vorläufer von solchen Hydroxysäuren, wie z.B. die entsprechenden
Lactone (beispielsweise Gluconolacton); sauerstoffhaltige
Säuren, wie z.B. Oxydiessigsäure; Polycarbonsäuren, wie z.B. Phthalsäure; Monosaccharide und Polysaccharide,
wie z.B. Glucose und Saccharose; Polyhydroxyalkohole, wie
z.B. Sorbit; Hydroxysulfonsäuren, wie z.B. 4,5-Dihydroxy-1,3-disulfonsäure;
Aminopolycarbonsäuren, wie z.B. Äthylendiamintetraessigsäure,
AminotrlessigeSure (Nitrilotri-
509834/0625
essigsäure), Aminodiessigsäure (Iminodiessigsäure)j
und Polyphosphate, wie z.B. Natriura-
hexametaphosphat. Es wird darauf hingewiesen, daß die oben
angegebenen Säuren als freie Säuren oder als lösliche Salze vorliegen können, wie z.B. als Alkalimetall- oder Ammoniumsalze.
Gemische von komplexbildenden Mitteln können gegebenenfalls auch verwendet werden.
Der Anteil des komplexbildenden Mittels liegt innerhalb weiter Grenzen, je nach der Wirksamkeit des betreffenden
Mittels. Im allgemeinen liegt er aber im Bereich von 0,001 bis 5 Gew.-^, bezogen auf das Gewicht des hergestellten Calciumcarbonate. Venn beispielsweise Zitronensäure als
komplexbildendes Mittel verwendet wird, dann ist der bevorzugte Bereich 0,03 bis 0,2 Gew.-Jg, bezogen auf das Gewicht
des Calciumcarbonate.
Die erforderliche Menge an komplexbildendem Mittel kann In
einer einzigen Charge oder in Zeitabständen von mehreren gesonderten kleineren Chargen zugegeben werden.
Das komplexbildende Mittel kann gemeinsam mit einer langkettigen Fettsäure oder einem Salz davon, wie z.B. einer
langkettigen Fettsäure mit 12 bis 20 Kohlenstoffatomen oder einem Salz davon, insbesondere Stearinsäure oder
Ammoniumstearat, verwendet werden. Wenn es gemeinsam mit einer langkettigen Fettsäure oder einem Salz davon verwendet
wird, dann wird es bevorzugt, das komplexbildende Mittel vor der Zugabe der Fettsäure oder des Fettsäuresalzes
zuzusetzen. Vorzugsweise wird die Fettsäure oder das Fettsäuresalz nach der letzten Carbonisierung zugegeben.
Wenn sowohl ein komplexbildendes Mittel als auch ein Fettsäuresalz verwendet werden, dann kann das Gewichtsverhältnis
von Fettsäure oder Fettsäuresalz (bezogen auf
509834/0625
das Gewicht des hergestellten Calciumcarbonats) innerhalb eines weiten Bereichs variieren, beispielsweise im Bereich
von 0,001 bis J5 Gew.-%, vorzugsweise im Bereich von 0,1 bis
2 Gew.-Ji, insbesondere im Bereich von 0,5 bis 1 Gew.-^.
Die Konzentration an Calciumhydroxid in der zu carbonisierenden
Kalkmilch kann innerhalb weiter Grenzen variieren. CaIciumhydroxidkonzentrationen, die innerhalb des üblicherweise
für die herkömmliche Carbonisierung verwendeten Bereichs liegen (beispielsweise 100 bis 150 g/l), werden bevorzugt.
Das erfindungsgemäße Verfahren kann aber auch bei anderen Calciumhydroxidkonzentrationen verwendet werden,
beispielsweise bei Calciumhydroxidkonzentrationen im Bereich von 30 bis 250 g/l.
Gegebenenfalls können auch niedrigere oder höhere Calciumhydroxidkonzentrationen
verwendet werden.
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert, worin die Anteile an komplexbildendem Mittel und an
Stearinsäure (sofern anwesend) in Gewicht ausgedrückt und auf das Gewicht des ausgefällten Calciumcarbonats bezogen
sind.
Beisgiel_l
6,75 1 einer wäßrigen Calciumhydroxidsuspension , die I30 g/l
Ca(OH)2 enthielt, wurdeiauf 250C erwärmt. Die Suspension wurde
heftig gerührt und mit einem Gemisch aus Luft und Kohlendioxid zur Umsetzung gebracht, wobei die einzelnen Strömungsgeschwindigkeiten
7,6 l/min bei Normalbedingungen bzw. 4,9 l/min
bei Normalbedingungen waren. Nach 10 Minuten (im Anschluß an die primäre Nukleierungsstufe) wurden 0,2 % zitronensäure
zugegeben. Die Carbonisierung der Suspension wurde nach ungefähr weiteren 50 Minuten abgebrochen, nachdem das
509834/0625
Reaktionsgemisch gegenüber Phenolphthalein-Indikator gerade
sauer geworden war. Das Gemisch wurde dann langsam während ungefähr 20 Minuten auf 850C erhitzt und unter fortlaufendem
Rühren 50 Minuten bei 850C altern gelassen. Die Carbonisierung
wurde dann nochmals begonnen, aber mit einer viel geringeren Geschwindigkeit von 0,58 l/min bei Normalbedingungen
Luft und 0,24 l/min bei Normalbedingungen Kohlendioxid
durchgeführt. Die Temperatur wurde auf 850C gehalten,
und nach etwa 20 bis 40 Minuten war die verbliebene Alkalinität
im wesentlichen neutralisiert. Der pH der Charge war auf unter 8,0 gefallen. Zu diesem Zeitpunkt wurden 0,8 %
Stearinsäure in ammonlakalischer Lösung zugegeben, und das Gemisch wurde weitere 3 Stunden bei 850C gerührt. Die Suspension
wurde filtriert, und der Filterkuchen wurde durch Löcher mit einem Durchmesser von 8 mm extrudiert, wobei
Granalien erhalten wurden, die auf einem Drahtnetz getrocknet werden konnten. Die Extrudate wurden auf einem
Drahtnetz über Nacht in einem Ofen mit IJO0C getrocknet.
Die Härte der Granalien wurde gemessen, indem Gewichte auf die Granalien aufgelegt wurden, bis sie zerbrachen.
Eine hohe Granalienhärte ist unerwünscht, da solche Granalien
schwierig zufriedenstellend bei einer Herstellung eines Pulvers für die anschließende Dispergierung in beispielsweise
Anstrichfarben, Kunststoffen und Gummimaterialien zu mahlen sind. Die Probe wurde dann in einer Hammermühle
gemahlen, so daß die Eigenschaften des Pulvers (wie z.B. Textur) untersucht werden konnten. Die endgültige
Teilchengröße des Produkts wurde gemessen. Die Textur des Produkts wird zweckmäßigerweise als "Sandigkeit" oder
"Weichheit" des Pulvers klassifiziert. Ein"sandiges" Pulver ist ein solches, worin durch Reiben des Pulvers zwischen
den Fingern harte Teilchen festgestellt werden können,
509834/0625
und welches beim Sieben einen beträchtlichen Rückstand zurückläßt. Ein "weiches" Pulver ist ein solches, in welchem
durch Berühren keine harten Teilchen festgestellt werden können und welches beim Sieben keinen Rückstand ergibt.
Ein "weiches" Pulver kann leichter in beispielsweise Anstrichfarben,
Kunststoffen und Gummimaterialien dispergiert werden als ein"sandiges" Pulver.
Das auf der Basis der obigen Versuche erhaltene Produkt besaß eine Granalienhärte von 366 (willkürlichen Einheiten).
Zum besseren Vergleich der Resultate kann dieser Wert in eine "relative Granalienhärte" umgewandelt werden, welche
als die Granalienhärte (in willkürlichen Einheiten) des Pro dukts, dividiert durch die Granalienhärte (in willkürlichen
Einheiten) der Granalien, definiert sei, die durch ein herkömmliches Verfahren unter Verwendung der gleichen wäßrigen
Calciumhydroxidsuspension erhalten wird, aber mit 2,6 %
Stearinsäure in ammonlakaIischer Lösung und ohne zugesetztes komplexbildendes Mittel (das ist das unten angegebene
Vergleichsverfahren 3). Diese "relative Granalienhärte"
berücksichtigt die Variationen der physikalischen Eigenschaften der Calciumhydroxidsuspension, die als Ausgangsmaterial
verwendet wird. Die "relative Granalienhärte" des Produkts von Beispiel 1 war 0,72. Die endgültige Teilchengröße
des Produkts war 0,07 yu. Das Produkt besaß eine weiche Textur.
Zum Vergleich wurde das Verfahren von Beispiel 1 ohne Zusatz von Zitronensäure wiederholt. Das erhaltene Produkt besaß
eine Granalienhärte von I027, eine endgültige Teilchengröße
von O,O8/U und eine sandige Textur.
509834/0625
Zum Vergleich wurde das Verfahren von Beispiel 1 wiederholt,
außer daß die Zitronensäure der Suspension des Calciumhydroxids vor der Carbonisierung zugegeben wurde. Wie in Beispiel 1 wurden
0,2 % Zitronensäure und 0,8 # Stearinsäure in ammoniakalischer
Lösung verwendet. Das erhaltene Produkt besaß eine Granalienhärte von 1284, eine endgültige Teilchengröße von 0,05/i
eine sehr sandige Textur.
Zum Vergleich wurde das Verfahren von Beispiel 1 ohne Zitronensäure,
aber unter Verwendung von 2,6 % Stearinsäure (eine
übliche Menge) in ammoniakaliseher Lösung wiederholt. Das erhaltene
Produkt besaß eine Granalienhärte von 5^4, eine endgültige
Teilchengröße von 0,07yu und eine welche Textur.
Beisgiel_2
Die Carbonisierung von Beispiel 1 wurde wiederholt, außer daß die Zitronensäure der Suspension unmittelbar nach Beendigung
der ersten Carbonisierung zugegeben wurde. Es wurden 0,05 %
Zitronensäure verwendet.
Das erhaltene Produkt besaß eine Granalienhärte von 516, eine endgültige Teilchengröße von 0,08yu und eine ziemlich weiche
Textur.
BeisgielJ5
Die Carbonisierung von Beispiel 2 wurde wiederholt, wobei 0,1 % Zitronensäure verwendet wurde.
Das erhaltene Produkt besaß eine Granalienhärte von 481, eine endgültige Teilchengröße von 0,07/U und eine weiche
Textur.
50983A/062B
Beisgiel_4
Die Carbonisierung von Beispiel 2 wurde wiederholt, wobei
0,2 % Zitronensäure verwendet wurden.
Das erhaltene Produkt besaß eine Granalienhärte von 448, eine endgültige Teilchengröße von 0,07/U und eine weiche Textur.
Beisgiel_5
Die Carbonisierung von Beispiel 1 wurde wiederholt, außer daß die Zitronensäure der Suspension unmittelbar nach Beendigung
der zweiten Carbonisierung und 10 Minuten vor der Zugabe der ammoniakallschen Stearinsäure zugesetzt wurde. Es wurden
0,2 # Zitronensäure zugegeben.
Das erhaltene Produkt besaß eine Granalienhärte von 1144, eine endgültige Teilchengröße von 0,08 ,u und eine ziemlich
weiche Textur sowie einen kleinen Anteil an Sand.
Beisgiel_6
Die Carbonisierung von Beispiel 5 wurde wiederholt, wobei
0,5 % Zitronensäure verwendet wurden.
Das erhaltene Produkt besaß eine Granalienhärte von 6θβ,
eine endgültige Teilchengröße von O,o8yu und eine ziemlich
welche Textur.
Beisgiel_7
Die Carbonisierung von Beispiel 4 wurde wiederholt, wobei 0,2 % Zitronensäure der Suspension unmittelbar nach Beendigung
der ersten Carbonisierung zugegeben wurden. Es wurde aber keine ammoniakalische Stearinsäure nach der
zweiten Carbonisierung zugesetzt. Die durch Extrudieren des Filterkuchens und Trocknen erhaltenen Extrudate blie-
509834/0625
ben nicht ausreichend zusammenhaltend, so daß die Granalienhärte nicht gemessen werden konnte. Das Produkt besaß eine
endgültige Teilchengröße von 0,07 ax und eine weiche Textur.
Zum Vergleich wurde das Verfahren von Beispiel 7 wiederholt, wobei keine Zitronensäure zugegeben wurde. Das erhaltene
Produkt besaß eine Granalienhärte von 15^4, eine endgültige
Teilchengröße von 0,08 Ai und eine sehr sandige Textur,
Beisgiel_8
Die Carbonisierung von Beispiel 2 wurde wiederholt, außer daß 0,3 % DL-Maleinsäure der Suspension unmittelbar nach Beendigung
der ersten Carbonisierung zugegeben wurden.
Das erhaltene Produkt besaß eine Granalienhärte von 216, eine endgültige Teilchengröße von 0,07/U. und eine weiche
Textur.
Beisgiel_9
Die in Beispiel 2 beschriebene Carbonisierung wurde wiederholt, wobei 0,3 % D(+)-Glucose verwendet wurden.
Das erhaltene Produkt besaß eine Granalienhärte von 348, eine endgültige Teilchengröße von 0,07 M und eine weiche
Textur.
Die in Beispiel 2 beschriebene Carbonisierung wurde wiederholt, wobei 0,3 % 1,5-GlUCOnOIaCtOn verwendet wurden.
Das erhaltene Produkt besaß eine Granalienhärte von 221, eine endgültige Teilchengröße von 0,07 M und eine weiche
Textur.
509834/0625 .
Beisp_iel_ll
Die in Beispiel 2 beschriebene Carbonisierung wurde wiederholt, wobei 0,1 % des Dinatriumsalzes von Äthylendiamintetraessigsäure
verwendet wurde.
Das erhaltene Produkt besaß eine Granalienhärte von 216, eine endgültige Teilchengröße von 0,06/U und eine sehr
weiche Textur.
Beisgiel_12
Die in Beispiel 2 beschriebene Carbonisierung wurde wiederholt, wobei 0,1 % des Ammoniumsalzes von Aminotriessigsäure
verwendet wurde·
Das erhaltene Produkt besaß eine Granalienhärte von 121, eine endgültige Teilchengröße von 0,06yu und eine sehr
weiche Textur.
Beisgiel_13
Die Carbonisierung von Beispiel 2 wurde wiederholt, wobei 0,3 % Weinsäure verwendet wurden.
Das Produkt besaß eine "relative Granalienhärte" von 0,35,
eine endgültige Teilchengröße von 0,05/U und eine weiche
Textur.
Beisgiel_l4
Die Carbonisierung von Beispiel 2 wurde wiederholt, wobei 0,3 % 3*4-Dihydroxybenzoesäure verwendet wurden.
Das Produkt besaß eine "relative Granalienhärte" von 0,52,
eine en<
Textur.
eine endgültige Teilchengröße von 0,06 yu und eine weiche
509834/0625
Beisgiel_l§
Die Carbonisierung von Beispiel 2 wurde wiederholt, wobei 1,0 % Saccharose verwendet wurde·
Das Produkt besaß eine "relative Granalienhärtew von 0,56,
eine endgültige Teilchengröße von 0,08λι und eine weiche
Textur.
Beisgiel_l6
Die Carbonisierung von Beispiel 2 wurde wiederholt, wobei 0,1 % Iminodiessigsäure verwendet wurde·
Das Produkt besaß eine "relative Granalienhärte11 von 0,77,
eine em
Textur.
eine endgültige Teilchengröße von 0,07M und eine weiche
Die Carbonisierung von Beispiel 2 wurde wiederholt, wobei 0,6 % Malonsäure verwendet wurden.
Das Produkt besaß eine "relative Granalienhärte" von 0,56,
eine endgültige Teilchengröße von 0,06 Ai und eine weiche Textur.
Beisgiel_l§
Die in Beispiel 2 beschriebene Carbonisierung wurde wiederholt, wobei 0,1 % Natriumhexametaphosphat verwendet wurde·
Das Produkt besaß eine "relative Granalienhärte" von 0,73, eine endgültige Teilchengröße von 0,07/U und eine weiche
Textur.
DK>WNÖ.
509834/0625
Claims (9)
1.) Verfahren zur Herstellung von Calciumcarbonat, dadurch
gekennzeichnet, daß man eine wäßrige Suspension von Calciumhydroxid carbonisiert und anschließend an die primäre Nukleierungsstufe
des Calciumcarbonats ein komplexbildendes Mittel für Calciumlonen zusetzt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
das komplexbildende Mittel während der ersten Carbonisierungsstufe zugegeben wird·
3- Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet,
daß eine langkettige Fettsäure oder ein Salz derselben zugegeben wird.
4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet,
daß Stearinsäure oder Ammoniumstearat zugesetzt wird.
5· Verfahren nach Anspruch ;5 oder 4, dadurch gekennzeichnet,
daß die langkettige Fettsäure oder das Salz derselben nach der letzten Carbonisierungsstufe zugesetzt wird.
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 2 bis 5* dadurch gekennzeichnet,
daß der Anteil an Fettsäure oder Salz derselben, bezogen auf das Gewicht des gebildeten Calciumcarbonats,
0,001 bis 5 Oew.-jg beträgt.
7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß der Anteil an Fettsäure oder Salz derselben, bezogen auf
das Gewicht des gebildeten Calciumcarbonats, 0,5 bis 1 Gew. -$>
beträgt.
509834/0625
8. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß als komplexbildendes Mittel eine
Hydroxypolycarbonsäure verwendet wird.
9. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß
als Hydroxypolycarbonsäure Zitronensäure verwendet wird.
ΜΛΕΜΤΧΚ»»»
-FlMCSE, D!PL-ING.H.eOHl
509834/0625
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB668674A GB1447566A (en) | 1974-02-14 | 1974-02-14 | Production of calcium carbonate |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2505304A1 true DE2505304A1 (de) | 1975-08-21 |
| DE2505304C2 DE2505304C2 (de) | 1985-09-12 |
Family
ID=9818956
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE2505304A Expired DE2505304C2 (de) | 1974-02-14 | 1975-02-07 | Verfahren zur Herstellung von Calciumcarbonat |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4018877A (de) |
| JP (1) | JPS5635612B2 (de) |
| AT (1) | AT343597B (de) |
| DE (1) | DE2505304C2 (de) |
| ES (1) | ES434725A1 (de) |
| FR (1) | FR2261227B1 (de) |
| GB (1) | GB1447566A (de) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2716794A1 (de) * | 1976-04-16 | 1977-10-27 | Toyo Soda Mfg Co Ltd | Verfahren zur herstellung von calciumcarbonat-korpuskularketten |
| US4183908A (en) * | 1977-06-24 | 1980-01-15 | Southern California Edison Company | Crystalline calcium sulfate dihydrate and process for making same |
| EP0179597A2 (de) * | 1984-10-18 | 1986-04-30 | Pfizer Inc. | Kugelförmiges ausgefälltes Calciumcarbonat, seine Herstellung und seine Verwendung |
Families Citing this family (43)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4157379A (en) * | 1976-04-16 | 1979-06-05 | Toyo Soda Manufacturing Co., Ltd. | Process for producing chain structured corpuscular calcium carbonate |
| LU77723A1 (fr) * | 1977-07-11 | 1979-03-26 | Solvay | Procede pour la preparation de suspensions aqueuses concentrees de carbonate de calcium |
| US4244933A (en) * | 1978-04-05 | 1981-01-13 | Shiraishi Kogyo Kaisha, Ltd. | Calcium carbonate particles and processes for preparing same |
| JPS5540849A (en) * | 1978-09-13 | 1980-03-22 | Shiraishi Kogyo Kaisha Ltd | Internally filled paper |
| US4159922A (en) * | 1978-10-12 | 1979-07-03 | Nalco Chemical Company | Accelerated process for causticization of Kraft green liquor |
| JPS5997530A (ja) * | 1982-11-27 | 1984-06-05 | Kounoshima Kagaku Kogyo Kk | 炭酸カルシウムの製造方法 |
| GB8305346D0 (en) * | 1983-02-25 | 1983-03-30 | Ciba Geigy Ag | Particulate calcium carbonate |
| DE3617169C2 (de) * | 1986-05-22 | 1996-05-23 | Pluss Stauffer Ag | Carbonathaltige mineralische Füllstoffe und Pigmente |
| AT389294B (de) * | 1986-06-04 | 1989-11-10 | Vyzk Ustav Petrochem | Verfahren zur herstellung von magnesiumoxid und/oder dessen hydratisierungsprodukten |
| US4927618A (en) * | 1987-11-19 | 1990-05-22 | Pfizer Inc. | Process for the preparation of large surface area, finely divided precipitated calcium carbonate and filled polymeric compositions of matter containing said calcium carbonate |
| US4980395A (en) * | 1987-11-19 | 1990-12-25 | Pfizer Inc. | Process for the preparation of large surface area, finely divided precipitated calcium carbonate and filled polymeric compositions of matter containing said calcium carbonate |
| JPH01230424A (ja) * | 1988-03-09 | 1989-09-13 | Shiraishi Chuo Kenkyusho:Kk | 炭酸カルシウム、炭酸カルシウム顔料、その製造法、情報記録紙用塗被組成物及び情報記録紙 |
| US4824653A (en) * | 1988-09-29 | 1989-04-25 | Franklin Industries, Inc. | Method of bleaching limestone |
| JPH0829936B2 (ja) * | 1989-09-04 | 1996-03-27 | 新王子製紙株式会社 | 着色炭酸カルシウムの製造方法 |
| US5043017A (en) * | 1990-03-09 | 1991-08-27 | Pfizer Inc. | Acid-stabilized calcium carbonate, process for its production and method for its use in the manufacture of acidic paper |
| US5558850A (en) * | 1990-07-27 | 1996-09-24 | Ecc International Limited | Precipitated calcium carbonate |
| GB2246344A (en) * | 1990-07-27 | 1992-01-29 | Ecc Int Ltd | Precipitated calcium carbonate |
| US5342600A (en) * | 1990-09-27 | 1994-08-30 | Ecc International Limited | Precipitated calcium carbonate |
| CA2090088C (en) * | 1992-02-26 | 1995-07-25 | Pierre Marc Fouche | Production of purified calcium carbonate |
| US5332564A (en) * | 1992-07-10 | 1994-07-26 | Ecc International Inc. | Process for production of rhombic shaped precipitated calcium carbonate |
| ES2065288B1 (es) * | 1993-07-28 | 1996-03-01 | Espan Carburos Metal | Procedimiento para la fabricacion de carbonatos de calcio precipitado. |
| US5679220A (en) * | 1995-01-19 | 1997-10-21 | International Paper Company | Process for enhanced deposition and retention of particulate filler on papermaking fibers |
| WO1997015530A2 (de) * | 1995-10-26 | 1997-05-01 | Solvay Barium Strontium Gmbh | Mikronisiertes erdalkalimetallcarbonat |
| US5741471A (en) * | 1995-12-05 | 1998-04-21 | Minerals Technologies Inc. | Process for the preparation of discrete particles of calcium carbonate |
| WO1998024725A1 (en) * | 1996-12-05 | 1998-06-11 | The Dow Chemical Company | Process for preparing calcium carbonate which contains low concentrations of non-calcium metals |
| US6228161B1 (en) | 1996-12-30 | 2001-05-08 | Minerals Technologies Inc. | Use of calcium carbonate in an acidic aqueous media |
| US5961941A (en) * | 1997-06-17 | 1999-10-05 | Thermo Fibergen, Inc. | Production of precipitated calcium carbonate from papermaking sludge and sludge-derived ash |
| US6294143B1 (en) | 1998-03-24 | 2001-09-25 | Minerals Technologies Inc. | Process for the preparation of discrete particles of calcium carbonate |
| EP1078019A4 (de) | 1998-04-03 | 2003-05-21 | Imerys Pigments Inc | Ausgefälltes kalziumkarbonat, dessen herstellung und verwendung |
| GB9920848D0 (en) * | 1999-09-04 | 1999-11-10 | Nutrahealth Ltd | Calcium fortified emulsified fat product and calcium salts and sources for the preparation thereof |
| US6440209B1 (en) | 2000-02-09 | 2002-08-27 | Engelhard Corpoartion | Composite pigments comprising in-situ precipitated metal carbonate crystals |
| US20030161894A1 (en) * | 2001-09-05 | 2003-08-28 | 3P Technologies Ltd. | Precipitated aragonite and a process for producing it |
| US6685908B1 (en) | 2000-03-06 | 2004-02-03 | 3P Technologies Ltd. | Precipitated aragonite and a process for producing it |
| US20030213937A1 (en) * | 2001-02-22 | 2003-11-20 | Isaac Yaniv | Precipitated aragonite and a process for producing it |
| FR2826950B1 (fr) | 2001-07-04 | 2004-09-10 | Solvay | Procede pour l'obtention de particules de carbonate de calcium precipite structurees a l'echelle nanometrique |
| US20040108082A1 (en) * | 2002-12-09 | 2004-06-10 | Specialty Minerals (Michigan) Inc. | Filler-fiber composite |
| US20040108081A1 (en) * | 2002-12-09 | 2004-06-10 | Specialty Minerals (Michigan) Inc. | Filler-fiber composite |
| CA2635233C (en) * | 2005-12-31 | 2012-04-10 | Korea Institute Of Geoscience And Mineral Resources | Novel manufacturing method of aragonite calcium carbonate |
| CN101229926B (zh) * | 2007-10-11 | 2010-04-07 | 河北科技大学 | 一种针形纳米碳酸钙的制备方法 |
| WO2011115755A1 (en) | 2010-03-17 | 2011-09-22 | Imerys Kaolin, Inc. | Paint comprising hydrophobized minerals and related methods |
| WO2016033446A1 (en) | 2014-08-29 | 2016-03-03 | Blue Planet, Ltd. | Carbonate pigments, and methods for making and using the same |
| EP3045503A1 (de) | 2015-01-15 | 2016-07-20 | Omya International AG | Oberflächenbehandeltes Calciumcarbonat mit verbesserter Stabilität in Umgebungen mit einem pH-Wert von 4,5 bis 7 |
| CN105329928A (zh) * | 2015-12-10 | 2016-02-17 | 湖南化工职业技术学院 | 一种纳米碳酸钙活化方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE977129C (de) * | 1954-11-12 | 1965-03-11 | Chem Fab Kalk Ges Mit Beschrae | Verfahren zur Herstellung eines extrem feinteiligen, im wesentlichen aus Calciumcarbonat bestehenden Gemisches von wasserloeslichen Calciumverbindungen |
| DE977672C (de) * | 1955-06-17 | 1968-03-14 | Kalk Chemische Fabrik Gmbh | Verfahren zur Herstellung eines extrem feinteiligen, gefaellten, im wesentlichen aus Calciumcarbonat bestehenden Gemisches von Calciumverbindungen |
| DE1417882A1 (de) * | 1960-11-10 | 1969-01-09 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von feindispersen CaCO3-Fuellstoffen |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3126253A (en) * | 1964-03-24 | Process for the manufacture of finely | ||
| US2927091A (en) * | 1953-09-01 | 1960-03-01 | Wyandotte Chemicals Corp | Surface coated calcium carbonate pigments |
| US3133824A (en) * | 1959-10-16 | 1964-05-19 | Bayer Ag | Process for the production of finely dispersed calcium carbonate |
| GB897205A (en) * | 1959-10-19 | 1962-05-23 | Ici Ltd | Precipitated calcium carbonate |
| US3347624A (en) * | 1965-05-26 | 1967-10-17 | Diamond Alkali Co | Method of preparing calcium carbonate |
| US3443890A (en) * | 1966-12-05 | 1969-05-13 | Diamond Shamrock Corp | Process for the production of calcium carbonate |
-
1974
- 1974-02-14 GB GB668674A patent/GB1447566A/en not_active Expired
-
1975
- 1975-02-07 DE DE2505304A patent/DE2505304C2/de not_active Expired
- 1975-02-10 US US05/548,807 patent/US4018877A/en not_active Expired - Lifetime
- 1975-02-13 AT AT106575A patent/AT343597B/de not_active IP Right Cessation
- 1975-02-13 FR FR7504518A patent/FR2261227B1/fr not_active Expired
- 1975-02-14 ES ES434725A patent/ES434725A1/es not_active Expired
- 1975-02-14 JP JP1805175A patent/JPS5635612B2/ja not_active Expired
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE977129C (de) * | 1954-11-12 | 1965-03-11 | Chem Fab Kalk Ges Mit Beschrae | Verfahren zur Herstellung eines extrem feinteiligen, im wesentlichen aus Calciumcarbonat bestehenden Gemisches von wasserloeslichen Calciumverbindungen |
| DE977672C (de) * | 1955-06-17 | 1968-03-14 | Kalk Chemische Fabrik Gmbh | Verfahren zur Herstellung eines extrem feinteiligen, gefaellten, im wesentlichen aus Calciumcarbonat bestehenden Gemisches von Calciumverbindungen |
| DE1417882A1 (de) * | 1960-11-10 | 1969-01-09 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von feindispersen CaCO3-Fuellstoffen |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2716794A1 (de) * | 1976-04-16 | 1977-10-27 | Toyo Soda Mfg Co Ltd | Verfahren zur herstellung von calciumcarbonat-korpuskularketten |
| US4183908A (en) * | 1977-06-24 | 1980-01-15 | Southern California Edison Company | Crystalline calcium sulfate dihydrate and process for making same |
| EP0179597A2 (de) * | 1984-10-18 | 1986-04-30 | Pfizer Inc. | Kugelförmiges ausgefälltes Calciumcarbonat, seine Herstellung und seine Verwendung |
| EP0179597A3 (en) * | 1984-10-18 | 1987-07-15 | Pfizer Inc. | Spherically shaped precipitated calcium carbonate, its preparation and use |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2261227B1 (de) | 1981-08-28 |
| DE2505304C2 (de) | 1985-09-12 |
| FR2261227A1 (de) | 1975-09-12 |
| AU7797275A (en) | 1976-08-12 |
| GB1447566A (en) | 1976-08-25 |
| US4018877A (en) | 1977-04-19 |
| AT343597B (de) | 1978-06-12 |
| JPS50117699A (de) | 1975-09-13 |
| ATA106575A (de) | 1977-10-15 |
| JPS5635612B2 (de) | 1981-08-18 |
| ES434725A1 (es) | 1977-03-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2505304C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Calciumcarbonat | |
| DE69128730T2 (de) | Verfahren zur Verbesserung der optischen Eigenschaften von Papier | |
| DE2253405C2 (de) | Feinteiliges ausgefälltes Aluminosilikatpigment und Verfahren zu seiner Herstellung | |
| DE69910079T2 (de) | Behandlung von kalk | |
| DE19608000A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von körnigem Natriumpercarbonat | |
| DE2344805C2 (de) | ||
| EP0631984A2 (de) | Magnesiumhydroxid und Verfahren zur dessen Herstellung | |
| DE3324740C2 (de) | Verfahren zur Darstellung von Kieselsäuregel | |
| DE2342713A1 (de) | Verfahren zur herstellung von gefaellten amorphen kieselsaeuren | |
| DE2337374C2 (de) | ||
| CH629185A5 (de) | Verfahren zur herstellung des monoalkalimetallsalzes von 8-amino-1-naphthol-3,6-disulfonsaeure. | |
| CH634806A5 (de) | Verfahren zur herstellung von gips aus phosphogips. | |
| DE2926380C2 (de) | ||
| DE1667731A1 (de) | Stabilisator fuer Polymersuspensionen sowie Verfahren zu seiner Herstellung | |
| DE1592476A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Ammoniumzirkonylkarbonat | |
| DE2145090A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Kieselsäure mit hohem Porenvolumen | |
| DE1138383B (de) | Verfahren zur Herstellung von Zeolith X | |
| DE2522509A1 (de) | Verfahren zur reinigung der loesungen in einer chloralkalianlage | |
| EP0543843A1 (de) | Verfahren zur herstellung von metallhydroxiden mit geringer spezifischer oberfläche. | |
| DE1300670B (de) | Verfahren zur Herstellung von wasserloeslicher und wasserunloeslicher Hydroxyalkylamylose | |
| EP4112553A1 (de) | Verfahren zur herstellung von magnesiumhydroxid | |
| EP0383105A1 (de) | Verfahren zur Herstellung einer Kohlendioxid-Absorptionsmasse | |
| DE69828311T2 (de) | Eisenalkalisalz der S,S-Ethylendiamin-N,N'-dibernsteinsäure und Verfahrem zu seiner Herstellung | |
| DE932189C (de) | Verfahren zur Herstellung von Mischduengern | |
| DE2161415A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Propylenglykolalginat |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8141 | Disposal/no request for examination | ||
| 8110 | Request for examination paragraph 44 | ||
| D2 | Grant after examination | ||
| 8364 | No opposition during term of opposition | ||
| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |