DE2505243C2 - Verfahren zur Herstellung von Suspensionen von Bis-maleinsäuremonoamiden - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Suspensionen von Bis-maleinsäuremonoamidenInfo
- Publication number
- DE2505243C2 DE2505243C2 DE2505243A DE2505243A DE2505243C2 DE 2505243 C2 DE2505243 C2 DE 2505243C2 DE 2505243 A DE2505243 A DE 2505243A DE 2505243 A DE2505243 A DE 2505243A DE 2505243 C2 DE2505243 C2 DE 2505243C2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- reaction
- bis
- carbon atoms
- maleic anhydride
- radicals
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 239000000725 suspension Substances 0.000 title claims description 33
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 17
- GYDMQACSUHVFFL-TZKOHIRVSA-N NC(=O)\C=C/C(O)=O.NC(=O)\C=C/C(O)=O Chemical class NC(=O)\C=C/C(O)=O.NC(=O)\C=C/C(O)=O GYDMQACSUHVFFL-TZKOHIRVSA-N 0.000 title claims description 13
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 4
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 17
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 claims description 11
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 9
- -1 cycloaliphatic Chemical group 0.000 claims description 9
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 claims description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N monobenzene Natural products C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 7
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims description 5
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 claims description 5
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylaniline Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=C1 JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims 2
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 claims 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims 1
- 125000002993 cycloalkylene group Chemical group 0.000 claims 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims 1
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 11
- YBRVSVVVWCFQMG-UHFFFAOYSA-N 4,4'-diaminodiphenylmethane Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1CC1=CC=C(N)C=C1 YBRVSVVVWCFQMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZZTCPWRAHWXWCH-UHFFFAOYSA-N diphenylmethanediamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(N)(N)C1=CC=CC=C1 ZZTCPWRAHWXWCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FSQQTNAZHBEJLS-UPHRSURJSA-N maleamic acid Chemical class NC(=O)\C=C/C(O)=O FSQQTNAZHBEJLS-UPHRSURJSA-N 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- WZCQRUWWHSTZEM-UHFFFAOYSA-N 1,3-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=CC(N)=C1 WZCQRUWWHSTZEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 1,4-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=C(N)C=C1 CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003923 2,5-pyrrolediones Chemical class 0.000 description 1
- HLBLWEWZXPIGSM-UHFFFAOYSA-N 4-Aminophenyl ether Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1OC1=CC=C(N)C=C1 HLBLWEWZXPIGSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MQJKPEGWNLWLTK-UHFFFAOYSA-N Dapsone Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(N)C=C1 MQJKPEGWNLWLTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OXIKYYJDTWKERT-UHFFFAOYSA-N [4-(aminomethyl)cyclohexyl]methanamine Chemical compound NCC1CCC(CN)CC1 OXIKYYJDTWKERT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISKQADXMHQSTHK-UHFFFAOYSA-N [4-(aminomethyl)phenyl]methanamine Chemical compound NCC1=CC=C(CN)C=C1 ISKQADXMHQSTHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 230000001174 ascending effect Effects 0.000 description 1
- HFACYLZERDEVSX-UHFFFAOYSA-N benzidine Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1C1=CC=C(N)C=C1 HFACYLZERDEVSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 150000004292 cyclic ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000006210 cyclodehydration reaction Methods 0.000 description 1
- UKJLNMAFNRKWGR-UHFFFAOYSA-N cyclohexatrienamine Chemical group NC1=CC=C=C[CH]1 UKJLNMAFNRKWGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- PKWIYNIDEDLDCJ-UHFFFAOYSA-N guanazole Chemical compound NC1=NNC(N)=N1 PKWIYNIDEDLDCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000007937 lozenge Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- RTWNYYOXLSILQN-UHFFFAOYSA-N methanediamine Chemical compound NCN RTWNYYOXLSILQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002950 monocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005270 trialkylamine group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007966 viscous suspension Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B56/00—Azo dyes containing other chromophoric systems
- C09B56/04—Stilbene-azo dyes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
- Pyrrole Compounds (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Bis-maleinsäuremonoamiden in Suspension.
Insbesondere aus der FR-PS 2u55969 ist es bekannt,
daß die Maleinsäuremonoamide bei der Herstellung von Maleinimiden verwendbare Zwischenprodukte sind, und
daß sie insbesondere ausgehend von Maleinsäureanhydrid und primären Aminen erhalten werden können.
Läßt man so ein Maleinsäureanhydrid mit einem biprimären Diamin in Gegenwart eines organischen Verdünnungsmittels
reagieren, erhält man eine Suspension. In der Praxis, insbesondere bei einer kontinuierlichen
Arbeitsweise, ist es erwünscht, weniger viskose Suspensionen zu erhalten, wodurch sich diese leichter befördern
lassen und wodurch die Durchführung weiterer Reaktionen wie die Cyclodehydration im Hinblick auf die Herstellung
von Bis-maleinamidcn erleichtert wird.
Das Ziel der Erfindung besieht darin, ein einfaches Verfahren, insbesondere zur kontinuierlichen Herstellung
von Suspensionen von Bis-maleinsäuremonoamiden mit verbesserter Fluidilät zur Verfügung zu stellen.
Erfindungsgemäß wurde gefunden, daß dieses Ziel erreicht werden kann durch ein Verfahren, das darin besteht,
die genannten Suspensionen herzustellen, indem man Maleinsäureanhydrid mit einem biprimären Diamin
in Gegenwart eines organischen Verdünnungsmittels umsetzt, wobei dieses Verfahren dadurch gekennzeichnet ist.
daß man die Umsetzung in Gegenwart von 0.15 bis 0.4 Mol eines tertiären Amins je MoI Maleinsäureanhydrid
durchführt, wobei das Reaktionsmilieu gegebenenfalls 0.2 bis 10% Wasser in bezug auf das Lösungsmittel
enthüll.
Das erfindungsgemäße Verfahren ist insbesondere vor·
teilhaft bei einer kontinuierlichen Arbeitsweise, d.h. wenn das Maleinsäureanhydrid, das biprimäre Diamin und
das tertiäre Amin kontinuierlich oder durch periodische Zugaben in die Reaktionszone eingebracht werden, wo-
-NR2-, -P(O)R1-,
—CONH-, —SO,—,
-N=N-,
O
—C—, -N=N-
—C—, -N=N-
Il
ο
T1
-CH-. —CO-O—, —C—, —S—S—,
-SiR1R2-, —NY—CO-X—CO—NY-,
—O—CO-X—CO-O—
O.
in denen R1-R2 und Y Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen
oder Cycloalkylreste mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen in dem Ring, Benzolreste oder polycyclische
aromatische Reste darstellen und X einen linearen oder verzweigten Alkylenrest mit weniger als 13 Kohlenstoffatomen,
einen Cycloalkylenrest mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen in dem Ring oder einen mono- oder polycyclischen
Arylenrest darstellt
Als verwendbare Diamine kann man insbesondere
Als verwendbare Diamine kann man insbesondere
M) nennen Äthylendiamin, Hexamethylendiamin, Metaphenylendiamin,
Paraphenylendiamin, Benzidin, 4,4'-Diamino-diphenylmethan, 4,4'-Diamino-diphenyläther,
4,4'-Diamino-diphenylsulfon, 4.4'-D:amino-dicyclohcxylmcthan,
1,4-Diaminomethyl-cyclohexan. Metaxy-
(s? lylendiamin, Paraxylylendiamin. l,l-Bss-(4-aminophenyl)-l,l-cyclohcxan.
4,4'-Diaminodipher:ylpropan, 4,4'-Diaminotriphenyläthan.
4.4'-üiaminotriphenylmethan, 3,5-Diamino-l .2,4-triazol.
Die erflndungsgemäß hergestellten Bis-maleinsäuremonoamide
besitzen die Formel
CH-Ολ
,CO-CH
NH- R—mr '
CH-COOK HOOC—CH
in der R sämtliche der vorstehend angegebenen Bedeutungen besitzen kann.
Das Anhydrid und das primäre Diamin werden vorteilhafterweise
in Form von zwei getrennten Lösungen in die Reaktionszone eingebracht, wobei die für diese
beiden Lösungen verwendeten Lösungsmittel gleich oder verschieden sein können, wobei jedoch in dem letzteren
Fall das eine mit dem anderen mischbar ist. Diese Lösungsmittel spielen die Rolle eines Verdünnungsmittels
in dem Reaktionsmilieu und gestatten es, die durch die exotherme Reaktion freigesetzten Kalorien abzuführen.
Unter den besonders geeigneten Lösungsmitteln kann man insbesondere nennen:
Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Cyclohexan,
die chlorierten Derivate, wie Chlorbenzol oder Methylenchlorid,
die chlorierten Derivate, wie Chlorbenzol oder Methylenchlorid,
die cyclischen und nicht-cyclischen Äther, wie Tetrahydrofuran,
Dioxan oder Äthyläther,
die Dialkylketone, wie Aceton oder Methyläthylketon.
die Dialkylketone, wie Aceton oder Methyläthylketon.
Die Konzentrationen der Lösungen des Maleinsäureanhydrids und des biprimären Diamins werden derart
gewählt, daß die Konzentration bezogen auf das trockene Material des Reaktionsgemisches (und somit der Maleinsäuremonoamiddispersion)
vorzugsweise zwischen 25 und 40 Gew.-% beträgt.
Die Gegenwart einer geringen Menge Wasser in dem R.eaktionsmilieu kann ein wenig die Ausbeute verbessern.
Dieses Wasser wird im allgemeinen in einer Menge von 0,2 bis 10 Gew.- % in bezug auf das in dem Reaktionsmilieu
anwesende Lösungsmittel und vorzugsweise von 1 bis 5 % eingebracht.
Das molare Verhältnis · —, das die relative Ge-Diamin
schwindigkeit der Zugabe dieser beiden Reaktanten charakterisiert,
beträgt vorteilhafterweise zwischen 2,0 und 2,4.
Unter den erfindungsgemäß verwendbaren tertiären Aminen kann man insbesondere nennen die Trialkylamine,
wie Ν,Ν-Dialkylaniline, in denen die Alkylreste
1 bis 12 Kohlenstoffatome aufweisen. Das Triäthylamin und das Ν,Ν-Dimethylanilin sind vorteilhaft anwendbar.
Die bevorzugten Mengen an tertiärem Amin liegen zwischen 0,15 und 0,4 Mol je Mol Maleinsäureanhydrid.
Um die Ausbeuten an Bis-Maleinsäuremonoamiden zu verbessern, ist es bevorzugt, das tertiäre Amin in bezug
auf das Maleinsäureanhydrid getrennt einzubringen.
Die erfindungsgemäße Umsetzung wird vorteilhafterweise in einem Reaktor durchgeführt, der im wesentlichen
aus einem Rezipienten sowie aus Zuführvorrichtungen für die Lösungen der Reaktanten, aus Entnahmevorrichtungen
für die Suspension und aus Rührvorrichtungen für die Reaktionszone besteht.
Das erfindungsgemäße Verfahren gestattet es. Suspensionen
zu erhalten, die bequem zu befördern sind. Diese Suspensionen setzen sich ziemlich rasch ab, wenn sie in
Ruhe gelassen werden. Dies gestattet es, leichter durch einfache Filtration das Bis-maleinsäuremonoamid aus
dem Reaktionsgemisch abzutrennen, wenn man eine Isolierung wünscht.
Diese Eignung für eine Dekantation ist in der Tat unmittelbar an die Beförderbarkeit, die Viskosität und die
Fluidität der Suspensionen der Bis-maleinsäuremonoamide
geknüpft. Tatsächlich ist, je rascher die Dekantation in der Ruhe stattfindet, die Viskosität der Suspensionen
denjenigen des eingesetzten Verdünnungsmittels (s) oder Lösungsmittels (s) ähnlich.
Die Suspensionen des Bis-maleinsäuremonoamids können auch ohne vorangehende Dekantation als solche
beispielsweise für die Herstellung von Bis-maleinimiden verwendet werden, wobei deren Dekantierbarkeit und
infolgedessen ihre Transportierbarkeit die Überführung von einer Reaktionszone in die andere erleichtert.
Außer den bereits genannten Vorteilen besitzt das erfindungsgemäße
Verfahren den Vorteil, daß es zu guten Ausbeuten an Bis-maleinsäuremonoamiden führt und
kontinuierlich durchgefühlt werden kann, ohne daß genau ausgearbeitete Vorsichtsmaßnahmen oder Kontrollen
durchgeführt werden müssen.
Die folgenden Beispiele erläutern das Verfahren der Erfindung.
Die in den Beispielen erhaltenen Suspensionen sind charakterisiert durch ihren Dekantationsgrad, der nach
der Entnahme einer Fraktion der Suspension und nach
einer Verweilzeit in Ruhe während 30 Minuten dieser Fraktion der Suspension gemessen wird. Der Dekantationsgrad
entspricht 100(1--T7-), wobei V das Volumen
der entnommenen Suspension und VI das durch das Präzipitat nach 30minütiger Ruhe eingenommene
Volumen darstellen.
In der Praxis ist eine Suspension leicht zu befördern, wenn der vorstehend definierte Dekantationsgrad größer
als 15 %, vorzugsweise größer oder gleich 20% ist.
Man beschickt einen Reaktor mit einer Nutzkapazität von 500 cm3, der versehen ist mit einem Rührer, einem
aufsteigenden Kühler, einem Thermometer, einem Tropftrichter,
zwei oberen und einem unteren Rohransatz mit 200 g Aceton und 5,45 g Wasser.
Man bringt das Gemisch zum Sieden und fügt getrennt, gleichzeitig und kontinuierlich durch die beiden
oberen Rohransätze zu:
einerseits 223,6 g/Std. einer Lösung, die erhalten wurde durch Mischen von 734,7 g 4,4'-Diaminodipenylmethan,
2484 g Aceton, 103 g Wasser und 178,5 g Triäthylamin, andererseits 139,7 g/Std. einer Lösung, die erhalten wurde
durch Mischen von 909 g Maleinsäureanhydrid und 1 569 g Aceton.
Jede halbe Stunde entnimmt man 215 cm3 der Suspension des Bis-maleinsäuremonoamids. Die durchschnittliche
Verweilzeit in dem Reaktor beträgt 30 Min.
Nach einem Betrieb von 3 Stdn. und 30 Min. wird der Dekantationsgrad der entnommenen Suspension zu
35 % bestimmt.
Man beschickt die in Beispiel 1 verwendete Apparatur mit:
162,15 g Aceton.
4,5 g Wasser und
6,3 g Triäthylamin.
6,3 g Triäthylamin.
In diese zum Sieden gebrachte Mischung bringt man getrennt, gleichzeitig und kontinuierlich die beiden Lö-
sungen von Diaminodiphenylmethan (+ Triäthylamin) einerseits und von Maleinsäureanhydrid andererseits,
die in Beispiel 1 verwendet wurden, jedoch mit einer Geschwindigkeit von 246,5 g/Std. für die erste (anstelle
von 223,6 g/Std.) und von 141,3 g/Std. fär die zweite
(anstelle von 139,7 g/Std.), ein.
Man nimmt die Entnahmen unter den Bedingungen des Beispiels 1 (durchschnittliche Verweilzeit in dem
Reaktor 30 Min.) vor.
Nach einem Betrieb von 3 Stdn. und 30 Min. beträgt der Dekaniationsgrad einer entnommenen Suspension
25 %.
Bei der in dem Reaktor von Beispiel 2 verbliebenen und unter Sieden gehaltenen Suspension setzt man das
Einbringen der beiden Lösungen von Diaminodiphenylmethan ( + Triäthylamin) einerseits und von Maleinsäureanhydrid
andererseits, jedoch mit einer Geschwindigkeit von 496,2 g/Std. (ansteile von 246,5 g/Std.) für
die erste und von 284,08 g/Std. (ansteUe von 139,7 g/Sld.)
für die zweite, fort.
Man entnimmt jede halbe Stunde 430 cm3 Suspension. Die durchschnittliche Verweilzeit in dem Reaktor beträgt
noch 30 Min.
Nach zweistündigem Betrieb beträgt der Dekantationsgrad der entnommenen Suspension 33 %.
Die Ausbeute an Bis-maleinsäuremonoamid in bezug auf das Diamin beträgt 100%.
Man fügt zu 250 cm3 einer wie vorstehend hergestellten und unter Sieden gehaltenen Suspension getrennt,
gleichzeitig und kontinuierlich:
einerseits 137,6 g/Std. einer Lösung von 909 g Maleinsäureanhydrid
in 1569 g Aceton,
andererseits 237,6 g/Std. einer Lösung von 445,5 g 4,4'-Diaminodiphenylmethan in 1505 g Aceton, die außerdem 108 g Triäthylamin enthält.
andererseits 237,6 g/Std. einer Lösung von 445,5 g 4,4'-Diaminodiphenylmethan in 1505 g Aceton, die außerdem 108 g Triäthylamin enthält.
is Man entnimmt jede halbe Stunde 188 g der Suspension.
Die durchschnittliche Verweilzeit in der Apparatur beträgt 40 Min..
Der Versuch dauert 5 Stdn..
Der Dekantationsgrad schwankt zwischen 35 und 50 %.
Zu 250 cm3 Suspension, die wie vorstehend hergestellt
wurde und unter Sieden gehalten wird, fügt man getrennt, gleichzeitig und kontinuierlich:
einerseits 137,5 g/Std. einer Lösung von 909 g Maleinsäureanhydrid in 1569 g Aceton,
andererseits 230 g/Std. einer Lösung von 881 g 4,4'-Diaminodiphenylmethan in 2978 g Aceton, die außerdem 123.7 g Wasser und 214 g Triäthylamin enthält. .
einerseits 137,5 g/Std. einer Lösung von 909 g Maleinsäureanhydrid in 1569 g Aceton,
andererseits 230 g/Std. einer Lösung von 881 g 4,4'-Diaminodiphenylmethan in 2978 g Aceton, die außerdem 123.7 g Wasser und 214 g Triäthylamin enthält. .
Man entnimmt jede halbe Stunde 183 g der Suspension.
Die durchschnittliche Verweilzeit in dem Reaktor beträgt 35 Min.. Man setzt diese Verfahrensmaßnahmen
17 Stdn. fort. Der Dekantationsgrad der Suspensionen variiert zwischen 25 und 30% (wobei die Schwankung
einer gewissen Unregelmäßigkeit der Leistung der Beschickungspumpen für die Reaktanten zugeschrieben
wird).
Die Ausbeute an Bis-maleinsäuremonoamid (in bezug auf das Diamin) beträgt ungefähr 99 %.
Man fügt zu 250 cm3 der wie vorstehend hergestellten und unter Sieden gehaltenen Suspension getrennt, gleichzeitig
und kontinuierlich:
einerseits 137,1 g/Std. einer Lösung von 909 g Maleinsäureanhydrid
in 1 569 g Aceton,
andererseits 223,2 jj/Sld. einer Lösung von 891 g 4,4'-Diaminodiphenylmethan
in einem Gemisch von 3010g Aceton und 216 g Tfiäthylamin.
Man entnimmt j^t't halbe Stunde 180 g der Suspension
(durchschnittlich*: Verweilzeit in der Apparatur: 40 Min.).
Man setzt diese Arbeitsweise 10 Stdn. fort..
Der Dekantationsgrad von entnommenen Proben der Susnension schwankt Zwischen 25 und 50%.
Claims (4)
1. Verfahren zur Herstellung von Suspensionen von Bis-maleinsäuremunoamiden durch Umsetzung
von Maleinsäureanhydrid mit einem biprimären Diamin in Gegenwart eines organischen Verdünnungsmittels,
daadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung in Gegenwart von 0,15 bis 0,4 Mol eines
tertiären Amins je Mol Maleinsäureanhydrid durchführt, wobei das Reaktionsmilieu gegebenenfalls 0,2
bis 10% Wasser in bezug auf das Lösungsmittel enthält.
2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß man kontinuierlich das Maleinsäureanhydrid sowie das biprimäre Diamin und das tertiäre
Amin in Form von zwei getrennten Lösungen in die Reaktionszone einbringt und die erhaltene Suspension
kontinuierlich aus der Reaktionszone entnimmt.
3. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung mit Triäthylamin
als tertiärem Amin durchführt.
4. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß man die Umsetzung mit N,N-Dimethylanilin als tertiärem Amin durchführt.
bei die Suspension, die die Reaktionsprodukte enthält, aus der Reaktionszone kontinuierlich oder durch periodische
Entnahmen abgeführt wird.
Die erfindungsgemäß einsetzbaren biprimären Diamine besitzen die Formel NH2—R—NH2, in der R
einen divalenten Rest mit zumindest 2 Kohlenstoffatomen darstellt, der aliphatischen, cycloaliphatischer,
aromatischer oder heterocyclischer Natur sein kann.
Insbesondere kann er einen linearen oder verzweigten
Insbesondere kann er einen linearen oder verzweigten
ίο Alkylenrest mit weniger als 13 Kohlenstoffatomen darstellen;
einen Cycloalkylenrest mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen in dem Ring; einen divalenten heterocyclischen
Rest, der zumindest eines der folgenden Atome, nämlich Sauerstoff-, Stickstoff- oder Schwefelatome
is enthält; einen Benzolrest oder polycyclischen aromatischen
Rest; einen gemischten Resi, der mehrere Reste der verschiedenen vorgenannten Typen enthält, wobei
diese verschiedenen Reste außerdem Substituenten enthalten können, die unter den Verfahrensbedingungen
nicht Anlaß geben zu störenden Reaktionen.
Die Diamine, die insbesondere im Hinblick auf ihre Überführung in Bis-maleinimide interessant sind, sind
diejenigen, in denen R einen divalenten Rest darstellt, der mehrere Benzolreste oder acyclische Reste umfaßt,
die direkt gebunden sind, oder über ein divalentes Atom, oder eine divalente Gruppe, wie beispielsweise die Sauerstoff-
oder Schwefelatome, die Alkylengruppen mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, die Gruppen
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR7404128A FR2260567B1 (de) | 1974-02-07 | 1974-02-07 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2505243A1 DE2505243A1 (de) | 1975-08-14 |
| DE2505243C2 true DE2505243C2 (de) | 1984-08-23 |
Family
ID=9134618
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE2505243A Expired DE2505243C2 (de) | 1974-02-07 | 1975-02-07 | Verfahren zur Herstellung von Suspensionen von Bis-maleinsäuremonoamiden |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3983100A (de) |
| JP (1) | JPS5833865B2 (de) |
| BE (1) | BE825269A (de) |
| CA (1) | CA1059996A (de) |
| CH (1) | CH593919A5 (de) |
| DE (1) | DE2505243C2 (de) |
| FR (1) | FR2260567B1 (de) |
| GB (1) | GB1467540A (de) |
| IT (1) | IT1031541B (de) |
| LU (1) | LU71801A1 (de) |
| NL (1) | NL186085C (de) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU1271592A (en) * | 1991-01-18 | 1992-08-27 | Dexter Chemical Corporation | Malic acid derivatives and compositions for the treatment of psoriasis |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE754723A (fr) | 1969-08-12 | 1971-02-11 | Rhone Poulenc Sa | Procede de preparation de |
-
1974
- 1974-02-07 FR FR7404128A patent/FR2260567B1/fr not_active Expired
-
1975
- 1975-01-30 NL NLAANVRAGE7501122,A patent/NL186085C/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-02-04 JP JP50014798A patent/JPS5833865B2/ja not_active Expired
- 1975-02-04 US US05/546,925 patent/US3983100A/en not_active Expired - Lifetime
- 1975-02-05 CA CA219,417A patent/CA1059996A/fr not_active Expired
- 1975-02-06 BE BE153132A patent/BE825269A/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-02-06 LU LU71801A patent/LU71801A1/xx unknown
- 1975-02-06 CH CH142275A patent/CH593919A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-02-06 GB GB514875A patent/GB1467540A/en not_active Expired
- 1975-02-07 DE DE2505243A patent/DE2505243C2/de not_active Expired
- 1975-02-07 IT IT20044/75A patent/IT1031541B/it active
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| NICHTS-ERMITTELT |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CH593919A5 (de) | 1977-12-30 |
| JPS5833865B2 (ja) | 1983-07-22 |
| DE2505243A1 (de) | 1975-08-14 |
| NL186085C (nl) | 1990-09-17 |
| NL186085B (nl) | 1990-04-17 |
| BE825269A (fr) | 1975-08-06 |
| FR2260567A1 (de) | 1975-09-05 |
| GB1467540A (en) | 1977-03-16 |
| JPS50123620A (de) | 1975-09-29 |
| FR2260567B1 (de) | 1976-11-26 |
| LU71801A1 (de) | 1975-12-09 |
| US3983100A (en) | 1976-09-28 |
| IT1031541B (it) | 1979-05-10 |
| CA1059996A (fr) | 1979-08-07 |
| NL7501122A (nl) | 1975-08-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2913300C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von aliphatischen N-substituierten Maleinimiden | |
| DE2505243C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Suspensionen von Bis-maleinsäuremonoamiden | |
| DE69126850T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Bistrimellitinimiden | |
| DE1817197A1 (de) | Cycloaliphatische Di-(aminoalkane) und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| EP0845470A2 (de) | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Carbonoyloxysilanen | |
| DE2453365A1 (de) | Verfahren zur herstellung von n-trimethylsilylacetamid | |
| DE2824648C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Isocyanaten | |
| DE3140632A1 (de) | Verfahren zur herstellung von (alpha)-dicyano-trimethylsilyloxy-verbindungen (i) | |
| DE2156620A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Imidgruppen-haltigem Material | |
| DE1200318B (de) | Verfahren zur Herstellung von N-(omega-Aminoalkyl)-aminoalkansulfonsaeuren | |
| DE2440238A1 (de) | Verfahren zur herstellung von organischen hydrazinen | |
| CH641161A5 (en) | Process for preparing N-substituted dimethylmaleimides | |
| DE2417669A1 (de) | Verfahren zur herstellung von n(halogenaryl)-n',n'-dialkylamidinen | |
| CH631471A5 (en) | Activator for the polymerization of lactam monomers | |
| DE1102157B (de) | Verfahren zur Herstellung von ungesaettigten Acylaminomethyl-aminen | |
| DE2950260A1 (de) | Verfahren zur herstellung von polymethylenpolyphenylpolycarbamaten | |
| DE929192C (de) | Verfahren zur Herstellung von am Stickstoffatom acylierten oder sulfonylierten aliphatischen Aminocarbonsaeureamiden | |
| AT237632B (de) | Verfahren zur Herstellung des N-Monomethylamids der O, O-Dimethyldithiophosphorylessigsäure | |
| AT213386B (de) | Verfahren zur Herstellung gemischter Anhydride | |
| DE918926C (de) | Verfahren zur Herstellung von N-substituierten Amiden von ª‰-Oxy-carbonsaeuren und bzw. oder N-substituierten ª‰-Aminocarbonsaeuren | |
| AT214440B (de) | Verfahren zur Herstellung von 3-Iminoisoindolin-1-onen | |
| DE2040502C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von cyclischen Formamidinen | |
| DE69608633T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Acylisocyanaten | |
| DE2350164A1 (de) | Verfahren zur herstellung von maleinamidsaeuren | |
| AT256825B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen heterocyclischen Benzamidoverbindungen und ihren Salzen |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8110 | Request for examination paragraph 44 | ||
| 8128 | New person/name/address of the agent |
Representative=s name: ZUMSTEIN SEN., F., DR. ASSMANN, E., DIPL.-CHEM. DR |
|
| D2 | Grant after examination | ||
| 8364 | No opposition during term of opposition | ||
| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |