DE248178C

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Publication number: DE248178C
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Description

KAISERLICHES

PATENTAMT.

PATENTSCHRIFT

- .M 248178 KLASSE 396. GRUPPE

Die bisher bekannt gewordenen Verfahren zur Gewinnung von synthetischem Kautschuk oder kautschukähnlichen Substanzen bestehen sämtlich darin, daß 1,3 Butadien oder Isopren 5 oder andere sich vom Butadien ableitende Kohlenwasserstoffe als solche in geeigneter Weise polymerisiert werden. Bisweilen ist wohl auch in der Ausführung dieser Verfahren eine Vermischung der Körper mit leichtflüchtigen Kohlenwasserstoffen, wie z. B. Benzol vorgeschlagen worden, doch handelt es sich in diesen Fällen stets um chemisch indifferente, nicht polymerisierbare Verdünnungsmittel, ja, aus den Angaben der neuesten Literatur (Ann.

d. Chem. 383 [1911], Seite 164, 182, 207) ist ersichtlich, daß bei der Bereitung des künstlichen Kautschuks auf die Reinheit der Ausgangsmaterialien besonderer Wert gelegt werden muß.

Demgegenüber wurde gefunden, daß es überraschenderweise gelingt, ein Gemisch ungesättigter Kohlenwasserstoffe, wie es unter verschiedenen Bedingungen aus den Destillationsprodukten der Steinkohle gewonnen werden kann, unter der Einwirkung von Natrium zum größten Teil in eine kautschukähnliche Substanz überzuführen, wobei die übrigen Kohlenwasserstoffe entweder nicht verändert werden oder mit Natrium leicht abscheidbare Metallverbindungen bilden.

Derartige Gemische lassen sich ebensowohl aus dem bei der Destillation des Steinkohlenteers oder dem im Kokereibetrieb direkt gewonnenen Rohbenzol, und zwar dem sogenannten Benzolvorlauf durch fraktionierte Destillation abscheiden, als auch andererseits aus dem durch Kompression oder Absorption oder Abkühlung oder durch Vereinigung dieser Methoden in bekannter Weise gewonnenen Produkte auf dem gleichen Wege erhalten. In beiden Produkten dürfte nach den Angaben der Literatur (s. z.B. Meyer-Jakobsohn, Lehrbuch der organ. Chem., Bd. I, 1907, Teil I, Seite 884) 1,3 Butadien enthalten sein, welchem vermutlich die Kautschukbildung zuzuschreiben ist, daneben finden sich aber auch in diesem Produkt Kohlenwasserstoffe mit dreifacher Bindung; ferner das von Kraemer und Spilker (Ber. d. deutschen Chem. Ges. 29, 552 [1896]) als zyklischer ungesättigter Kohlen-Wasserstoff erkannte Cyklopentadien und endlich Kohlenwasserstoffe mit ungesättigtem Charakter unbekannter Konstitution.

Von diesen das Butadien begleitenden Kohlenwasserstoffen war es bisher nicht bekannt, wie sie sich gegen Natrium unter den Bedingungen der vorliegenden Erfindung verhalten würden, insbesondere war auch nicht zu vermuten, daß in dem komplizierten Gemisch dieser ungesättigten Kohlenwasserstoffe, unter denen z. B. das Cyklopentadien sogar die für die Kautschukbildung erforderlichen konjugierten Doppelbindungen aufweist, lediglich das Butadien in eine kautschukähnliche Substanz

erexemp

' übergehen würde, ohne daß die Bildung der letzteren durch das Verhalten der Begleiter beeinträchtigt wurde.

Beispiel.

Rohbenzolvorlauf, welcher zuvor nach bekannten Methoden vom Schwefelkohlenstoff befreit worden ist, wird der fraktionierten Destillation unterworfen, und diese unter An-Wendung einer Kühlertemperatur von mindestens — io° C. so lange fortgesetzt, bis die übergehenden Dämpfe eine Temperatur von 25 ° C. aufweisen. Hierauf werden 100 Teile des Destillates mit 2 Teilen Natrium, welches zweckmäßig in Form von Draht oder Band anzuwenden ist, versetzt und bei Tagestemperatur sich selbst überlassen. Nach kurzer Zeit erfolgt die Abscheidung der Natriumverbindungen der Acetylenkohlenwasserstoffe in Form eines weißen bis gelbbraunen Pulvers, welches sich leicht zu Boden setzt, worauf die Polymerisation der übrigen Kohlenwasserstoffe beginnt und schließlich den Inhalt des Gefäßes in eine gallertartige Masse verwandelt. Sobald keine weitere Verdickung der letzteren mehr erfolgt, verdünnt man das Ganze mit Benzol, entfernt durch Dekantieren oder Filtrieren die Natriumverbindungen und fällt den Kautschuk mit Alkohol aus der Benzollösung. Die Gegenwart von geringen Mengen Ammoniak beschleunigt die Polymerisation.

Claims

Patent-Anspruch:

Verfahren zur Darstellung einer dem Kautschuk ähnlichen Substanz, darin bestehend, daß man eine bis 25 ° C. abgenommene Fraktion des Benzolvorlaufs oder eines ähnlichen, nach bekannten Methoden aus den Kokereigasen erhaltenen Produktes nach Entfernung des Schwefelkohlenstoffes mit Natrium allein oder in Gegenwart von Ammoniak in einer solchen Menge behandelt, daß diese die zur Überführung der Acetylenkohlenwasserstoffe in ihre Natriumverbindungen erforderliche Menge Alkalimetall übersteigt.