DE2451598A1 - Faseriges glassubstrat mit kupplungsmittel - Google Patents

Faseriges glassubstrat mit kupplungsmittel

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DE2451598A1
DE2451598A1 DE19742451598 DE2451598A DE2451598A1 DE 2451598 A1 DE2451598 A1 DE 2451598A1 DE 19742451598 DE19742451598 DE 19742451598 DE 2451598 A DE2451598 A DE 2451598A DE 2451598 A1 DE2451598 A1 DE 2451598A1
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chch
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alkyl
coupling agent
formula
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Richard G Adams
Stephen B Sello
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JP Stevens and Co Inc
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Description

Faseriges Glassubstrat mit Kupplungsmittel
Die Erfindung betrifft die Verwendung bestimmter Silylaminverbindungen, die Chlor- oder Bromatome enthalten, als Kupp-, lungsmittel für faserige Glassubsträte.
Man hat früher faserige oder faserförmige Glassubstrate wie Glasflächengebilde mit Verbindungen beschichtet, die als Kupplungsmittel' oder als Klebemittel zwischen dem Glas wirken, und dann ein wärmehärtbares Harz darauf angewendet. In der US-PS 3 682 975 wird die Verwendung von Silylepoxyalkylaminen als Kupplungsmittel der Formel
(RO) Si(R1)
ία. η
-CH CH
beschrieben, worin
A Wasserstoff, Alkyl, Aryl, Alkaryl oder Aralkyl, m eine ganze Zahl von 0 bis 3 bedeuten, η der Summe von (3-m) entspricht,
R und R1 je - unabhängig voneinander -. eine Alkyl-, Alkoxyalkyl-, Aryl-, Alkaryl- oder Aralkylgruppen bedeuten,
und
Z eine zweiwertige organische Gruppe bedeutet.
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Diese Verbindungen werden hergestellt, indem man ein substituiertes Silylamin mit einem Epihalohydrin unter Bildung eines substituierten Silyl-3-halogen-2-hydroxyalkylamins umsetzt und dann das Zwischenprodukt der Dehydrohalogenierung unter Ringschluß unterwirft, wobei die gewünschte Silylepoxyalkylamin-Verbindung gebildet wird. Obgleich solche Epoxyverbindungen gute Kupplungsmittel für faserige Glassubstrate sind, ist die Dehydrohalogenierungsstufe schwierig und teuer.
Es wurde gefunden, daß bestimmte Silyl-3-halo~2-hydroxyalkylaminverbindungen, die in der US-PS 3 682 975 als Zwischenprodukte beschrieben sind, sehr gute Kupplungsmittel zwischen faserigen Glassubsträten und wärmehärtbaren Harzen sind und daß dadurch die oben erwähnte Dehydrohalogenierungsstufe vermieden werden kann. Die in der vorliegenden Erfindung verwendeten Kupplungsmittel leiten sich von primären oder sekundären Aminen, die als Ausgangsmaterialien eingesetzt werden, ab und eine besonders bevorzugte Gruppe von Verbindungen unterscheidet sich von den in der obigen Patentschrift beschriebenen Zwischenprodukten dadurch, daß sie sich von primären Aminen ableitet und daß beide Wasserstoffatome der Amingruppe substituiert sind. .
Die erfindungsgemäßen Kupplungsmittel sind Verbindungen der Formel
(RO-USi-Z-N-CH9CHCH9X
R1 OH . -
R bei jedem Auftreten unabhängig eine Alkylgruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen bedeutet,
X Chlor oder Brom bedeutet,
R1 Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder -CH2CHCH2X bedeutet und OH
5 0 9 8 19/1161
Z bedeutet:
Rp bei jedem Auftreten unabhängig Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen und
P eine ganze Zahl von 1 bis 4 bedeuten, oder
(2)
R2 / m \R2
m und r ganze Zahlen von 1 bis 3 bedeuten, R2 die oben gegebene Bedeutung besitzt und Y -S- oder -0- bedeutet.
Diese Verbindungen werden hergestellt, indem man ein Amin der Formel
(RO)xSi-Z-NH -> t
worin R, R^ und Z die oben gegebenen Definitionen besitzen, mit Epichlorhydrin oder Epibromhydrin umsetzt.
Die bevorzugten Kupplungsmittel sind Verbindungen der Formel
(RO),Si(CH9) NCH9CHCH9X
R1 OH
worin R, X und R. die oben gegebenen Bedeutungen besitzen und η eine ganze Zahl von 1 bis 4 bedeutet.
Diese Verbindungen werden hergestellt, indem man ein Amin
der Formel . S
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(RO)3Si(CH2)nNH
R1
worin R, R1 und η die oben gegebenen Bedeutungen besitzen, mit Epichlorhydrin oder Epibromhydrin umsetzt.
Eine besonders bevorzugte Gruppe von Verbindungen wird unter Verwendung eines primären Amins und mindestens 2 Mol Epichlorhydrin oder Epibromhydrin/Mol Amin erhalten, wobei beide Wasserstoffatome der Amingruppe ersetzt werden. Diese Umsetzung wird durch die folgende Gleichung erläutert:
(RO)3Si(CH2J3NH2 + 2CH- CHCH2X f
(RO) 3S 2 3 2
OH
worin R, η und X die oben gegebenen Bedeutungen besitzen. Diese Kupplungsmittel sind neue Verbindungen.
Die Umsetzung des Amins mit dem Epihalohydrin ist exotherm und sollte bei einer Temperatur von nicht über ungefähr 850C, bevorzugt im Bereich von O bis 800C, durchgeführt werden, um die Bildung von gelierten Produkten zu verhindern. Die Reaktionsmischung kann mit inerten organischen Lösungsmitteln wie Benzol, Toluol, Xylol, Methylcellosolv oder Methanol mäßig verdünnt werden. Das Produkt, das man erhält, kann ebenfalls durch Zugabe eines dieser inerten Lösungsmittel mäßig verdünnt werden.
Es ist bevorzugt, daß das Kupplungsmittel zusammen mit irgendeinem inerten organischen Lösungsmittel, wenn es verwendet wird, in Wasser gelöst wird, um eine verdünnte Lösung zu bil-
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den, beispielsweise eine 1 gew.%ige Lösung des Kupplungsmittels, und diese Lösung wird auf das faserförmige Glassubstrat durch Klotzen aufgebracht. Andere gut bekannte Verfahren zur Anwendung einer Lösung eines Behandlungsmittels auf ein Substrat können verwendet werden wie Aufsprühen. Vor der Anwendung auf das Flächengebilde sollte der pH-Wert der Lösung auf einen Wert unter 7, bevorzugt auf 3 bis 5, durch Zugabe von Säure eingestellt werden.
Nachdem die Lösung, die das Kupplungsmittel enthält, auf das faserige Glassubstrat aufgebracht wurde, wird das Substrat durch Erwärmen, bevorzugt bei einer Temperatur von mindestens 800C, getrocknet.· Während des Tro cknungs ve rf ahrens findet eine Umsetzung zwischen dem Kupplungsmittel und der Glasoberfläche statt. Das faserförmige Glassubstrat mit dem obigen Kupplungsmittel, das darauf angewendet wurde, kann während wesentlicher Zeiten gelagert werden, bevor es mit einem wärmehärtbaren Harz imprägniert wird. Eine besonders gute Lagerbeständigkeit wird mit den Kupplungsmitteln, die durch die Gleichung I- dargestellt werden,' erhalten, worin beide Wasserstoff atome eines primären Ausgangsamins ersetzt sind. Wenn das faserförmige Glassubstrat,beispielsweise das Glasflächengebilde, und das fertige laminierte Produkt von unterschiedlichen Herstellern hergestellt werden, kann das Kupplungsmittel von dem Hersteller des faserförmigen Glassubstrats angewendet werden.
Die erfindungsgemäßen Kupplungsmittel bilden starke, dauerhafte, wasserbeständige Bindungen zwischen dem faserigen Glas und den wärmehärtbaren Harzen wie Epoxyharze, Polyesterharze (insbesondere vom ungesättigten Alkyd-Styrol-Typ) und Melaminharze. Laminierte Materialien, die ihre.Festigkeitseigenschaf/ten (insbesondere ihre Biegefestigkeit) während längerer Einwirkung von Wasser beibehalten, können erhalten werden, indem man Schichten aus faserförmigen Glasmaterialien, die mit dem erfindungsgemäßen Kupplungsmittel behandelt wurden,
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übereinanderlegt, das Gefüge mit einem wärmehärtbaren Harz und einem Härter oder Katalysator imprägniert und dann das Gefüge Wärme und Druck aussetzt.
Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung, ohne sie zu beschränken.
Beispiel 1
Zu 1500 g (6,8 Mol) γ-Aminopropyltriäthoxysilan, (C2H5O)3-Si-(CH2)^NH2* in einem Dreihalskolben, der mit einem Rührer, Thermometer, Rückflußkühler und Zugabetrichter ausgerüstet ist, fügt man im Verlauf von 2 Stunden unter Rühren und Kühlen mit Eis und Wasser 1260 g (13,6 Mol) Epichlorhydrin. Nachdem die Zugabe des Epichlorhydrins beendigt ist, rührt man weitere 4 -Stunden unter Kühlen und danach hört die exotherme Reaktion auf. Während der Zugabe und der nachfolgenden 4 Stunden wird die Temperatur bei 25 bis 350C gehalten. Das erhaltene Produkt ist etwas viskos und leicht goldgelb gefärbt.
Das Reaktionsprodukt ist eine Silylaminverbindung der Formel
OH
t
(C2H5O)3Si(CH2),-N-(CH2CHCH2Cl)2
Dieses Produkt wird mit Methanol verdünnt, wobei man eine Lösung erhält, die 50 Gew.% des Produktes enthält.
Beispiel 2
Beispiel 1 wird wiederholt, aber die Umsetzung wird in Methylcellosolvmedium durchgeführt. Die Menge an Methylcellosolv, die verwendet wird, beträgt 23%, bezogen auf das Gewicht der gesamten Reaktionsteilnehmer.
Das Epichlorhydrin wird zu der Methylcellosolvlosung des γ-Aminopropyltriäthoxysilans in Stickstoffatmosphäre im Verlauf von 2 Stunden zugegeben, wobei man die Temperatur zwischen
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70 iind 800C hält. Nach Beendigung der Zugabe wird die Reaktionsmischung eine weitere Stunde bei 80°C gehalten und man erhält die gleiche Silylaminverbindung wie in Beispiel 1. Nach dem Kühlen wird die Reaktionsmischung mit weiterer Methylcellosolv verdünnt, wobei man ein Produkt erhält, welches 50 Gew.% Silylaminverbindung enthält.
Beispiel 3
Beispiel 1 wird wiederholt, aber man verwendet für jedes Mol γ-Aminopropyltriäthoxysilan nur ein Mol Epichlorhydrin. . Das Hauptreaktionsprodukt ist
(C2H5O),Si(CH2),MHCH2CHCH2Cl
OH
Beispiel 4
Ein Glasflächengebilde mit einem Gewicht von 303 g/m (9 ounce s,yard)und einer Fadenfeinheit von 56 χ 54 (Schäfte bzw. Rapport-Ketten und Schußfäden) wurde in der Wärme bei 355 + 150C während 72 Stunden gereinigt, dann mit einer 0,1%igen wäßrigen Essigsäurelösung gewaschen und schließlich mit Wasser gespült und getrocknet.
Die Produkte der Beispiele 1 und 3 und die im Handel erhältlichen Kupplungsmittel γ-Aminopropyltriäthoxysilan (APS), γ-Ερ-oxypropyltriäthoxysilan (E^S) und γ-Chlorpropyltriäthoxysilan (CPS) wurden als 1 gew.%ige Lösungen in Wasser (pH eingestellt mit Essigsäure auf 4,0) hergestellt und als Finish auf die Proben der Glasflächengebilde durch Klotzen aufgebracht. Bei dem Klotzverfahren wurde das mit der Lösung imprägnierte Tuch abgequetscht, indem man es durch zwei Klotzwalzen leitete. Das Finish oder das Kupplungsmittel wurde aus dem Material durch Erwärmen auf ungefähr 1200C während 2 Minuten getrocknet. Die Menge an Finish auf dem Glasflächengebilde'lag in der Größenordnung von 0,3 bis 0,4 Gew.%, bezogen auf das Flächengebilde.
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Die Glasflächengebildeproben, die rait den Kupplungsmitteln behandelt wurden, wurden zur Herstellung von Epoxyharz-Glaslaminaten verwendet.
Die Glaszusammensetzung enthielt ein Epoxypräpolymer, Epon 828, einen Härter und ein Härtungsmittel. Epon 828 (verkauft von Shell Chemical Co.) ist eine in der Wärme härtbare Flüssigkeit, die hauptsächlich 2,2-Bis[p-(2,3-epoxypropyl)-phenyl]-propan (Molekulargewicht 340) enthält zusammen mit engverwandten Verbindungen mit höherem Molekulargewicht, die sich von Glycidyläthern von p,p-Isopropylidendiphenol ableiten, so daß das gesamte durchschnittliche Molekulargewicht ungefähr 380 beträgt. Die Spezifizierungen verlangen 1 g-Äquiv. Epoxyd/188 +4g Harz und eine Viskosität von 130 + 30 P. bei 250C.
Der Härter des Epoxypräpolymeren ist Nadinsäuremethylanhydrid der Formel
und das Härtungsmittel ist N,N-Dimethyl-benzylamin (BDMA). Das Epon 828/NMA)BDMA-Gewientsverhältnis beträgt 100/91/1. Das Epon 828-Präpolymer wird auf 800C erwärmt und das NMA und das BDMA werden zu dem heißen Präpolymeren unter Rühren gegeben. Das Glasflächengebilde wird mit der frisch hergestellten Präpolymer-Härter-Härtungsmittel-Mischung gemäß einem Feuchtaufnähmeverfahren imprägniert, wobei die Lagen aus Flächengebilde übereinandergelegt werden und mit dem flüssigen Präpolymeren befeuchtet werden.
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Zur Herstellung des feuchten Imprägnats wurden die Glasflä-. chengeMlde mit den Kupplungsmitteln daran in 31,75 x 40,6 cm (12,5 x 16 inch) Rechtecke geschnitten. Diese Stücke wurden " aufeinandergelegt, sechs zum gleichen Zeitpunkt, wobei die Garne parallel verliefen und wobei die Stücke auf einen Beutel gelegt wurden, der während des folgenden Pressens abdichten soll,, da er schmolz. Der Beutel wurde aus Polyesterfilm, insbesondere aus Äthylenglykol-terephthalatpolymer hergestellt.
Das imprägnierte Material wurde auf einer Platte, die auf ungefähr 500C erwärmt wurde, zusammengetragen, damit die Mischung aus Präpolymer und Härter weniger viskos war und um die Imprägnierung der Schichten aus Flächengebilde zu erleichtern. Ein Bad aus frisch hergestellter Präpolymer-Härtermischung umgab die ubereinandergelegten Schichten aus Glasflächengebilde. Zusätzliche Schichten wurden aufgelegt, so daß man an jedem Stapel-13 Schichten erhielt und weitere Präpolymer-Härtermischung wurde angewendet, bis alle aufeinandergeschichteten Lagen gesättigt waren. Gerade vor dem Versiegeln der Beutelbefestigung oder -halterung wurde der gesamte Stapel aus gesättigten Schichten, überschüssigen fluiden Materialien (einschließlich der eingeschlossenen Luft) abgequetscht, indem man Walzenzapfen verwendete.
Das imprägnierte, blasenfreie Glasflächengebilde wurde in dem Beutel eingeschlossen,der dam in eine heiße Laminierpresse mit 0,29 cm (0,115 inch) dicken Abstandsscheiben gegeben wurde, um diese Dicke beizubehalten. Die Presse, zu Beginn bei 93°C, wurde bei dieser Temperatur 30 Minuten gehalten, dann 35 Minuten bei 1200C gehalten und schließlich auf 150°C während 35 Minuten erwärmt, um die wärmehärtbare Masse zu härten. Unmittelbar danach wurde kaltes Wasser durch die Röhren in den oberen und unteren Platten geleitet, um das Laminat zu kühlen und ein Krummwerden oder ein Verformen in der Hitze zu verhindern. Das Laminat wurde dann 24 Stunden bei 1.77 C in einem Ofen nachgehärtet.
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Proben des Laminats, die für die Untersuchung an einer Instron-Festigkeitstestvorrichtung geeignet waren, wurden hergestellt, indem man sie zu 0213 χ 10,16 cm (0,5 x 4 inch) Rechtecken ausschnitt und sie maschinell auf solche Dimensionen brachte, die erforderlich sind, um die folgenden Versuche durchzuführen:
Biegefestigkeit ASTM-Testverfahren D 790-59T Druckfestigkeit ASTM-Testverfahren D 695-61T Zugfestigkeit ASTM-Testverfahren D 638 61T
Proben von jedem Laminat wurden geprüft auf (a) direkt als Muster ohne die zerstörende Einwirkung von Wasser, (b) nach dem Eintauchen in kochendes Wasser während 2 Stunden und (c) nach dem Eintauchen in kochendes Wasser während 72 Stunden. Das Eintauchen in kochendes Wasser während 72 Stunden entspricht grob dem Eintauchen in Wasser bei 200C während ungefähr 3 Jahren, bezogen auf die Schwächung der Festigkeitswerte des Laminats. Das Kochen in Wasser während 2 Stunden entspricht den Wirkungen in Wasser bei 200C von 1 Monat. Das Eintauchen in kochendes Wasser wird als beschleunigtes Verfahren verwendet, um die Beständigkeit des Laminats zu untersuchen, gemessen in Form von Festigkeitseigenschaften. Alle Proben werden abgewischt, bevor ihre Festigkeitseigenschaften bestimmt werden.
Die physikalischen Eigenschaften der hergestellten Laminate sind in Tabelle I angegeben. Alle drei der obigen Festigkeitseigenschaften werden" für die Proben (RT) bestimmt, die nicht dem Einfluß von kochendem Wasser ausgesetzt waren, und die Biegefestigkeit wird nur für die Proben bestimmt, die dem kochenden Wasser ausgesetzt waren.
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APS Tabelle I CPS Produkt
1		 von Beispiel
3
Kupplungsmittel EPS
Biegefestigkeit -
(kg/cm2[psi]x 10'		 5,26
(74,9)		 6,85
(97,5)		 7,2
(102,9)		 7,18
(102,3)
RT 5,6
(79,7)		 6,35
(90,6)		 6,68
.(95,0)		 7,0
(100,0)		 7,2
(102,8)
2 Std.Kochen 6,28
(89,4),
72 Std.Koohen
frtft
fr
,J
Zugfestigkeit
(kg/cm2[psiJ
3,87 (55,1)
4,80 (68,4)
5,05 (72,1)
5,2
(73,5)
(73^0)
Druckfestigkeit, 4,45 4,75 4,40 4,9 (kg/cm2[psiJxIQ^) (63,6) (67,6) (62,5) (70,O)
4,7 (67,2)
Prozent Harz 29 ,9 30 ,4 30 ,5 31, 0 30 ,0
Dicke,cm(inch) O ,29 0 ,29 0 ,29 0, 29 0 ,29
(0 )(o ,115 )(o ,115) (0,1 15) (0, 115)
spez.Gewicht 1 ,89 1 ,88 1 ,93 1, 88 1 ,87
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Claims (12)

  1. - 12 Patentansprüche
    1« Faseriges Glassubstrat, enthaltend, darauf angewendet,
    ein Kupplungsmittel der Formel
    (ROKSi-Z-N-CH9CHCH9X
    R1 OH
    R bei jedem Vorkommen unabhängig eine Alkylgruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen,
    X Chlor oder Brom,
    R1 Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder -CH5CHCH9X bedeuten und
    C. ι ti.
    OH
    Z ausgewählt ist aus
    O)
    worin Rp bei jedem Auftreten unabhängig voneinander Wasserstoff oder Alkyl mit 1 .bis 5 Kohlenstoffatomen bedeutet und ρ eine ganze Zahl von 1 bis 4 bedeutet, und
    2 m R2 r
    worin m und r ganze Zahlen von 1 bis 3 bedeuten, R2 die oben gegebene Bedeutung besitzt und Y -S- oder -0- bedeutet.
  2. 2. Faseriges Glassubstrat, enthaltend, darauf angewendet, eine Kupplungsmittel der Formel
    (RO),Si(CH2)nNCH2CHCH2X
    R1 OH
    5 0 9 8 19/1161
    R Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, X Chlor oder Brom,
    FL Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder -CH2CHCH2X und
    OH η eine ganze Zahl von 1 bis 4 bedeuten.
  3. 3· Produkt nach Anspruch 1, worin R1 in dem Kupplungsmittel
    -CH2-CHCH2X
    OH bedeutet, worin X Chlor oder Brom bedeutet.
  4. 4. Produkt nach Anspruch 1, worin das Kupplungsmittel die Formel
    OH
    (C2H5O)5Si(CH2)^-N-(CH2CHCH2Cl)2
    besitzt.
  5. 5. Produkt nach Anspruch 1, worin das Kupplungsmittel die Formel
    (C0Hp-O) xSi (CH0) ,-N-CH0-CHCH0Cl
    H OH besitzt.
  6. 6. Laminat, hergestellt aus Glasflächengebilde und wärmehärtbarem Harz, dadurch gekennzeichnet, daß das Glasflächengebilde mit dem wärmehärtbaren Harz mit einem Kupplungsmittel der Formel
    (RO)^Si-Z-N-CH0CHCH0X
    ' R1 0H
    verbunden bzw. verklebt ist, worin
    509819/1
    R bei jedem Auftreten unabhängig eine Alkylgruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen,
    X Chlor oder Brom,
    R1 Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder -CH9CHCH0X bedeuten
    OH
    Z ausgewählt wird aus
    (D Ί-ΐΗ7~
    worin R2 bei jedem Auftreten unabhängig Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen und ρ eine ganze Zahl von 1 bis bedeuten, und
    (2)
    worin m und r ganze Zahlen von 1 bis 3 bedeuten, Rp die oben gegebene Bedeutung besitzt und Y -S- oder -0- bedeutet.
  7. 7. Laminat, hergestellt aus Glasflächengebilde und wärmehärtbarem -Harz , dadurch gekennzeichnet, daß das Glasflächengebilde an das wärmehärtbare Harz mit einem Kupplungsmittel der Formel
    (ROUSi(CH9)NCH9CHCH9X
    R1 OH
    gebunden bzw. damit verklebt ist, worin R Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, X Chlor oder Brom,
    Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen
    oder -CH2CHCH2X und
    OH
    ti eine ganze Zahl von 1 bis 4 bedeuten.
    509819/1 161
  8. 8. Laminat nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß das wärmehärtbare Harz ein Epoxyharz ist.
  9. 9. Laminat nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß das Kupplungsmittel die Formel
    OH
    (C0H1-O),Si(CH0KN(CH0-CHCH0Cl)0 2 5.3 2 3 2 2 '2
    besitzt.
  10. 10. Verfahren zur Herstellung eines laminierten Produktes durch Anwendung eines Kupplungsmittels an ein Glasflächengebilde, Bildung eines Stapels aus einer Vielzähl von Schichten aus dem Glasflächengebilde und Imprägnieren der gestapelten Schichten mit einem wärmehärtbaren Harz, dadurch gekennzeichnet, daß man als Kupplungsmittel eine Verbindung der Formel
    (ROUSi-Z-N-CH0CHCH0X R1 OH
    verwendet, worin
    R bei jedem Auftreten unabhängig eine Alkylgruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen,
    X Chlor oder Brom,
    R1 Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder -CH2CHCH2X bedeuten und
    OH
    Z ausgewählt wird unter
    (D
    worin R2 bei jedem Auftreten unabhängig Wasserstoff oder Alkyl . mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen und ρ eine ganze Zahl von 1 bis 4 bedeuten, und
    509819/1161
    (2) r-^-j- .γΠΗ
    R2 m R2
    worin m und r ganze Zahlen von 1 bis 3 bedeuten, R2 die oben gegebene Bedeutung besitzt und Y -S- oder -0- bedeutet.
  11. 11. . Verbindung der Formel
    (RO),Si(CH2)nN(CH2CHCH2X)2
    OH worin
    R Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, X Chlor oder Brom und η eine ganze Zahl von 1 bis 4 bedeuten.
  12. 12. Verbindung der Formel
    • OH
    (C2H5O),Si(CH2J(CC
    50981 9/1161
DE19742451598 1973-11-05 1974-10-30 Faseriges glassubstrat mit kupplungsmittel Ceased DE2451598A1 (de)

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