DE1720663C3 - Verfahren zur Herstellung von Kunststoffen - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Kunststoffen

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DE1720663C3 DE1720663A DE1720663A DE1720663C3 DE 1720663 C3 DE1720663 C3 DE 1720663C3 DE 1720663 A DE1720663 A DE 1720663A DE 1720663 A DE1720663 A DE 1720663A DE 1720663 C3 DE1720663 C3 DE 1720663C3
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    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
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    • C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
    • C08G59/4007—Curing agents not provided for by the groups C08G59/42 - C08G59/66
    • C08G59/4014—Nitrogen containing compounds

Description

i5 ^„ durch BjrfWeen£Ueder unterbrochene aromatische Rest R besitzt jmindestens 12 C-Atome, vorzugsweise 12 bis i$&&tomB> Er ist aus aromatischen Resten mit wenigstens 6 C-Atomen, vorzugsweise 6 C-Atomen, aufgebaut Die Brückenglieder können Atome oder Atomgruppen sein. Beispielsweise seien genannt:
— O— —S —
_8_
f ο
Il —o—p—o—
Es ist bekannt, Mono- oder Diepoxidverbindungen mit Mono- oder Diisocyanate in Gegenwart von Katalysatoren bei Temperaturen von 100 bis 250° C zu Verbindungen bzw. Harzen mit 2-Oxazolidongruppen umzusetzen. (US-PS 3020262). Führt man die Umsetzung der Diepoxidverbindungen mit Diisocyanaten in der Schmelze durch, etwa gemäß Beispiel IX der US-PS 3020262, so erhält man Formkörper, die stark von Blasen durchsetzt und daher unbrauchbar sind. Die Blasenbildung ist vermutlich durch Nebenreaktionen der Isocyanate bedingt, die unter Kohlendioxidabspaltung zur Carbodiimiden reagieren können (vgl. Kunststoffe, 57. Jahrgang (1967), Seite 338). Demgegenüber werden bei dem erfindungsgemäßen Verfahren homogene, blasenfreie Formkörper erhalten.
Es ist weiter bekannt, daß Cyansäureester an der CN-Dreifachbindung 1,3-Dipole unter Bildung fiinfgliedriger heterocyclischer Äther addieren [Chem. Ber., 99 (1966), S. 317 und 318]. Epoxidverbindungen wurden nicht als 1,3-Dipole eingesetzt und konnten nach eigenen Versuchen bisher auch noch nicht mit Cyanaäureestern zu 12-Oxazolinäthem umgesetzt werden.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist nun ein Verfahren zur Herstellung von Kunststoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man Epoxidverbindungen mit mehr als einer Epoxidgruppe pro Molekül mit aromatischen Cyansäureester!) der allgemeinen Formel
R(O - C == N).
I ο—ρ—ο
Il —c—
—c—
worin R, und R2 gleich oder verschieden sein können und Wasserstoff oder niedrige Alkylreste mit 1 bis 4 C-Atomen und η eine ganze Zahl zwischen 1 und 6 bedeutet; ein gegebenenfalls durch niedrige Alkylgruppen mit 1 bis 4 C-Atomen substituierter Rest des Cydopentans oder Cyclohexans
O O
Il Il
—C—X—R—X—C—
in der η eine ganze Zahl gleich oder größer als 2 und R einen aromatischen, gegebenenfalls durch Brückenglieder verbundenen Rest bedeutet, bei Temperaturen zwischen 0 und 250° C umsetzt, wobei die Polyepoxidverbindung und der aromatische Cyansäureester in einem solchen Mengenverhältnis umgesetzt werden, daß 0,5 bis 2 Epoxidgruppen auf eine Cyanatgruppe entfallen.
Die aromatischen Reste enthalten mindestens 6 C-Atome» Vorzugsweise 6 bis 12 C-Atome. Sie leiten sich beispielsweise von Benzol, Naphthalin, Anthracen, Diphenyl ab.
worin X=O, NH, NR' (R' = niedriger Alkylrest mit 1 bis 4-C-Atomen) bedeuten können, ferner R einen Kohlenwasserstoffrest und speziell im Fall von X = O einen Rest eines Oligo- oder Polyglykols, eines PoIyäthers, Polyesters oder Polyurethans, und im Falle von X = NH oder NR' einen Rest eines Polyamine, Polyamids oder Polyharnstoffe; das Brückegglied
Il
—C
I]
N--Z—N
Il
c—
worin Z beispielsweise (--CH2-J2-*;
bedeutet; ferner kann das Brückengüed auch Reste, IS wie z.B.
Ν—
darstellen.
Vorzugsweise sollen die Brückenglieder bedeuten:
—O-O
Il —s —
Il ο
Il
—o—P—o—
Die aromatischen Reste können zusätzlich Substituenteo tragen wie Alkyle mit 1 bis 6 C-Atomen, Cycloalkyle mit 5 bis 7 C-Atomen, Aralkyle wie Benzyl, oder Phenyläthyl, Aryle wie Phenyl oder Naphthyl, Alkoxyjpruppen mit 1 bis 6 C-Atomen im Alkylrest, Halogen wie Chlor, Brom oder Fluor, Nitrogruppen, Carbonsäureester-, Carbonsäureamid-, Carbonsäurenitril- oder Sulfonsäuree&ergruppen. Vorzugsweise werden aromatiscbe Cyansäureester verwendet,
ίο die nicht substituierte aromatische Kerne enthalten.
Es ist ohne weiteres möglich, auch Mischungen der Cyansäureester für das erfindungsgemäße Verfahren zu verwenden.
Speziell seien folgende aromatische Cyansäureester genannt: ni- oder p-Phenylenbiscyanat, 1,3,5-Tricyanatobenzol, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 1,7-, 1,8-, 2,6-, 2,7-Dicyanatonaphthalin, 0,6 - Tricyanatonaphthalin, 4,4' - Dicyanatodiphenyl, 12' - Dicyanatodinaphthyl-(1,1'), 2 - Methyl - 1,4 - dicyanatobenzol, 2 - Chlor-1,4 - dicyanatobenzol, 2,3 - Dicyano - 1,4 - dicyanatobenzol, 4 - Chlor - 1,3 - dicyanatobenzol, 4 - Acetyl-13 - dicyanatobenzol, 2 - Nitro -1,3 - dicyanatobenzol, 3,5,3',5' - Tetrachlor - 2,2' - dicyanato - diphenyl, ferner Bis- oder Polycyanatochinone, wie 1,4-Dicyanatonaphthochinon, 1,4- oder 1,5-Dicyanatoanihrachinon, aber auch Bis- oder Polycyanatoverbindungen, deren die Cyanatgruppe tragende aromatischen Reste durch Brückenglieder verbunden sind, wie 2,2'- oder 3,3'- oder 4,4'-Dicyanatodiphenylmethan; 4,4'-Dicyanatodiphenyläthan-(l,l) bzw. -(1,2); 2,2-Bis-(4-cyanatophenyl) - propan; 2,4 - Bis - (4 - cyanatophenyl) - 2 - methylpentan; 1,1 - Bis - (4 - cyanatophenyl) - cyclohexan: 4,4',4" - Tricyanatotriphenylmethan; 4,4' - Dicyanatodiphenyläther; 4,4-Dicyanatodiphenylsulfid; 4,4'-Dicyanato - diphenylsulfon, 4,4' - Dicyanato - dibenzyläther; 4,4'-Dicyanato-dibenzyl-thioäther; 2,2'-Dicyanato - 3,5,3',5' - tetramethyldibenzyläther; 4,4' - Dicyanato - benzophenon; 2,2 - Bis - (4 - cyanato - 3,5 - dichlorphenyl) - propan; Tri - (4 - cyanatophenyl) - phosphat.
Weiterhin sind solche Polycyansäureester geeignet, die aus chemisch nicht eindeutig definierten Kondensationsprodukten von Phenolen und Aldehyden, insbesondere Formaldehyd, beispielsweise Novolaken oder phenolmodifizierten Xylol-Foraialdehydharzen. durch Reaktion mit Halogencyan in Gegenwart einet Base gemäß eigener älterer Patentanmeldung zugänglich sind (vgl. DT-PS 1 251 023). Ferner seien aucl solche Bis-(oder Poly-)cyansäureester, die von der Bis-(oder Poly-)phenolen der nachstehenden Forme abgeleitet sind und aus diesen mit Halogencyan um Base erhalten werden können, genannt:
-CH2-O-CH2-
—C
55
65
worin R1, R2 und π die obengenannte Bedeutung besitzen.
HO
-CO -X — R X-CO
=X
60 X bedeutet dabei O oder NH oder NR'. R bedeute einen KLohlenwasserstofTrest und im Falle von X = C einsn Rest eines Oligo- oder Polyglykols, eines P0I3 äthers, Polyesters oder Polyurethans, im Falle vo X = NH oder NR' einen Rest eines Polyamine, Pol; amids oder Polyharnstoffe. R' soll für einen niedere Alkylrest stehen.
Ferner seien genannt;
OCN
NCO
CO
CO
HCO^/
CO
OCN
CO
CO
Ν—Ζ —Ν
wobei Z beispielsweise (CH2I2 _6
OCN
CH,
bedeutet.
Die erfindungsgemäß zu verwendenden aromatischen Cyansäureester können gemäß französischem Patent 1 289 079 bzw. gemäß den Bedingungen dieser Patentschrift aus zwei- oder mehrwertigen Phenolen und Cyanhalogen bei Temperaturen bis zu 65° C in Gegenwart von Alkalien, alkalisch reagierenden Salzen oder von tert Aminen hergestellt worden sein.
Als Polyepoxidverbindungen für das erfindungsgemäße Verfahren eignen sich praktisch alle Polyepoxidverbindungen, die mehr als eine Epoxidgruppe im Molekül enthalten.
Die zu verwendenden Polyepoxidverbindungen können Polyglycidyläther mehrwertiger Phenole sein, beispielsweise aus 4,4 -Dioxydiphenylmethan, aus 4,4' - Dioj-ydiphenyldimethylmethan, aus 4,4' - Dihydroxydiphenylsulfon, aus Tris(4-hydroxyphenyl)methan, aus den Chlorierungs- und Bromierungsprodukten der vorstehend genannten Diphenole, aus Hydrochinon, Resorcin und Novolaken (d. h. aus Umsetzungsprodukten von ein- und mehrwertigen Phenolen ss mit Aldehyden, insbesondere Formaldehyd in Gegenwart saurer Katalysatoren), aus Diphenolen, die durch Veresterung von 2 Mol des Natriumsalzes einer aromatischen Oxycarbonsäure mit einem Mol eines Dihalogenalkans oder Dihalogendialkyläthers erhalten «0 wurden (vgl. britische Patentschrift 1017612), aus Polyphenölen, die durch Kondensation von Phenolen und längkettigen mindestens 2 Halogenatome enthaltenden Halogenparaffifien erhalten worden (vgl. britische Patentschrift 1024 288).
Weiterhin seien genannt, Polyepoxidverbindungen auf der Basis von aromatischen Aminen und Epichlorhydfin z.B. N-Di-^-epoxypropylanilin, N,N'-Dime^ thyl - N,N' - diepoxypropyl - 4,4' - diamino - diphenylmethan, N,N' - Tetraepoxypropyl - 4,4' - diaminodiphenylmethan, N - Diepoxypropyl - 4 - amino - phenylglycidäther (vgl. die britischen Patentschriften 772 830 und 816923).
Außerdem kommen in Frage Glycidester mehrwertiger aromatischer, aliphatischer und cydoaliphatischer Carbonsäuren, beispielsweise Phthalsäurediglycidester, Adipinsäure-diglycidester und Glycidylester von Umsetzungsprodukten aus 1 Mol eines cyclischen
Dicarbonsäureanhydrids und ~ Mol eines Diois bzw.
- Mol eines Polyols mit π Hydroxylgruppen oder
Hexahydrophthalsäurediglycidester, die gegebenenfalls durch Methylgruppen substituiert sein können. Glycidyläther mehrwertiger Alkohole, beispielsweise aus 1,4-Butandiol, Glycerin, Trimethylolpropan, Pentaerythrit. Von weiterem Interesse sind Cyanursäuretriglycidester, Di-N,N'-diepoxypropyloxamid, PoIyglycidylthioäther aus mehrwertigen Thiolen, wie beispielsweise aus Bismercaptomethylbenzol.
Schließlich seien Epoxidierungsprcdukte von mehrfach ungesättigten Verbindungen genannt, wie vegetabilischen ölen und deren Umwandlungsprodukten, Epoxidierungsprodukte von Di- und Polyolefinen, wie Butadien, Vinylcyclohexan !,S-Cyclooctadien, !,S^-Cyclododecatrien, Polymerisaten und Mischpolymerisaten, die noch epoxjdierbare Doppelbindungen enthalten, z. B. auf Basis von Polybutadien, Polyisopren, Butadien-Styrol-Mischpolymerisaten, Divinyibenzol, Dicyclopentadiene ungesättigten Polyestern, ferner Epoxidierungsprodukte aus Olefinen, welche durch Diels-Alder-Addition zugänglich sind,
und ζ. B. durch Epoxidierung von
co
Ν
co
ιο
hergestellt werden können, wobei X die verschiedenstenen Brückenglieder, wie z. B.
— O —CH2-CH1-O--
-CH2-OOC- und R1, R2 und R3 Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl sowie Carboxyalkyl bedeutet; ferner Epoxidierungsprodukte von mehrcyclischen Verbindungen mit Spiranstruktur, wie sie z. B. durch Epoxidierung von
CH2-O
CH2-O
erhalten werden können.
Vorzugsweise werden für das erfindungsgemäße Verfahren folgende Polyepoxidverbindungen verwend
35
Polyglycidyläthcr mehrwertiger Phenole, insbesondere aus Bisphenol A; Polyepoxidverbindungen auf der Basis von aromatischen Aminen, insbesondere Bis-fN- epoxypropyl)anilin, N,N' - Dimethyl-N,N' - diepoxypropyl - 4,4' - diamino -diphenylmethan und N - Diepoxypropyl - 4 - aminophenylgrycidäther; Polyglycidester aus cycloaliphatischen Dicarbonsäuren, insbesondere Hexahydrophthalsäurediglycidester und das Polyepoxid aus dem Umsetzungsprodukt von 3 Mol Hexahydrophthylsäureanhydrid und einem Mol Trimethylolpropan; Dicyclopentadiendiepoxid und 3,4 - Epoxyhexahydrobenzal - 3,4' - epoxy - IM* - bis-(oxyiaethyi)-cyclohexan.
Das Mengenverhältnis, m asm die aromatischen Cyansäureester mit den 1,2-EpoxidverbinduBgen umgesetzt werden, wird so gewählt, daß auf eine CyanpeOS bis 2, vorzugsweise 0,7 bis 1.4 Ep-
oxidgreppea eatfallea.
Hierbei kai« die Reaktioa auch so gefimrt werden, daS zunächst ein Überschoß an aromatischen Cyansäureester otter Epoxidverbindeng zor Bildung eines Voraddoktes angesetzt aod das Voraddekt zu einem späteren Zeitpunkt mit Epoxtdverbmdeng oder Cyansäureester weiter umgesetzt wird.
Im allgemeinen wird die Umsetzung der Cyansäureester mit des EpoxidverbindaBgen so durchgeführt, daß maa die Komponenten unter Umrühren erwärmt, bis eine homogene Flüssigkeit erhalten wird. Diese kann m Formen gegossen werden and wird bei Temperaturen zwischen O and 250°C vonagswase zwi- 6s sehen SO and 20O0C je race Reakthrnät der Cyansäureester und der Epoxidwrbrndengea, ze Kueststofiea umgesetzt. Die erforderlichen Zeiten hangen ebenfalls von den Reaktivitäten ab und betragen zwischen wenigen Minuten bis zu mehreren Stunden.
Man kann der Mischung aus Cyansäureestern und Epoxidverbindung vor der Umsetzung in Üblicher Weise Füllstoffe, wie z. B. Gesteinsmehl, Pigmente, Farbstoffe, Erdölwachse und Bitumina, Verstärkermaterialien, wie z. B. Glasfasern, Gewebe, oder Weichmacher sowie Gemische der vorstehend genannten Zusatzstoffe beifügen, mn die Eigenschaften der herzustellenden Formkörper zu beeinflussen. Die Formkörper können außerdem andere Materialien, wie z. B. Metallteile als strom- oder spannungsführende Bestandteile, eingegossen oder eingesetzt enthalten.
Es ist auch möglich, die Umsetzung der Cyansäureester mit den Epoxidverbindungen zu einem Zeitpunkt zu unterbrechen, z. B. durch Abkühlen, bei dem ein bei Raumtemperatur festes, in Lösungsmitteln, wie z. B. Aceton, noch lösliches und bei höheren Temperaturen noch schmelzendes oder unter Druck verformbares Harz entsteht. Dieses Harz kann, gegebenenfalls mit Füllstoffen, Farbstoffen und Verstärkermaterialien, wie Glasfasern, zu einem späteren Zeitpunkt in der Wärme und unter Druck weiter umgesetzt werden zur Herstellung der erfindungsgemäßen Kunststoffe in Gestalt von Formkörpern.
Man kann auch eine Lösung der Cyansäureester und der Epoxidverbindungen in einem Lösungsmittel, wie z. B. Aceton, Methylethylketon oder Methylglykolacetat herstellen und diese Lösung in der vorliegenden Form oder nach Erwärmen auf verschiedene Unterlagen aufbringen. Durch Erhitzen auf höhere Temperaturen wird zunächst das Lösungsmittel verdampft, und danach werden die erfindungsgemäßen Kunststoffe in Form von dünnen Filmen und überzügen erhalten.
Es ist auch möglich, die gegebenenfalls vorher erwärmte Lösung der Cyansäureester und Epoxidverbindungen zum Imprägnieren von Papier- oder Gewebebahnen zu verwenden. Diese können in der Wärme unter Druck zu Schichtpreßstoffen verarbeitet werden.
Die beschriebenen verschiedenen Arten der Ausführung der Umsetzung von Cyansäureestern mit Epoxidverbindungen führen zu Kunststoffen mit guten mechanischen und elektrischen Eigenschaften. Sie zeigen gute Haftfestigkeiten auf verschiedenen Untergründen und weisen eine gute Wärmebeständigkeit auf. Sie sind außerdem gegen Lösungsmittel und Chemikalien beständig
Unter Kunststoffe werden in der vorliegenden Anmeldung beispielsweise Formkörper, überzüge. Beschichtungen, Elektroisoliermateriabea, Imprägnierungen. Lackfihne, Schichtpreßstoffe, Preßmassea aod Verklebengen verstanden.
Beispiel I
100 Gewichtsteile 4.4' - Dicyanato - diphenyl - dimethylmethan mit einem Cyanatäquivalentgewicht von 139 wurden mit 132 Gewicbtsteflen Hexähydrophthakäuredigrycidylester mit einem Epoxväquivalentgewicat von 170 bei KTC miteinander vermischt, wobei eine homogene Flüssigkeit entstand. Diese werde in eine mit Trennmittel versehene Metaltform gegossen, die 6 Standen bei 1200C and anschließend 24 Stunden bei 180Cm einem Wärmeschrank aufbewahrt wurde. Nach dem Entformen erhielt man ein Kunststoff-FormteiL, das transe und von gdb-
509638/61
lichbrauner Farbe war, an dem folgende Eigenschaften ermittelt wurden:
Schlagzähigkeit, kp cm/cm2 15,1 Biegefestigkeit, kp/cm2 ................ 1350
Formbeständigkeit in der Wärme nach Martens, 0C .182
Beispiel 2
100 Gewichtsteile des im Beispiel 1 genannten Dicyansäureesters wurden an Stelle von Hexahydrophthalsäurediglycidylester mit H 6 Gewichtsteilen des im Beispiel 1 der französischen Patentschrift 1 233 231 beschriebenen 3,4 - Epoxyhexahydrobenzal - 3',4' - epoxy * 1 ',1' - bis - (oxymethyl) - cyclohexans mit einem Epoxidäquivalentgewicht von 162 in gleicher Weise wie im Beispiel 1 behandelt. Die Eigenschaften des erhaltenen Kunststoff-Formteils waren:
Schlagzähigkeit, kp cm/cm2 9,7 Biegefestigkeit, kp/cm2 1280 Formbeständigkeit in der Wärme
nach Martens, "C 217
Beispiel 3
100 Gewichtsteile 1,4-Dicyanatobenzol mit einem Cyanatäquivalentgcwicht von 80 wurden bei 1000C mit 232 Gewichtsteilen aus 4,4'-Dioxydiphenyldimethylmethan und Epichlorhydrin hergestelltem 4,4'-Bis-2,3 - epoxy - propoxy - diphenyl) - dimethylmethan mit einem Epoxidäquivalentgewicht von 190 zu einer homogenen Flüssigkeit verrührt. Im übrigen wurde, wie im Beispiel 1 beschrieben, verfahren. Die Eigenschaften des erhaltenen Kunststoff-Formteiles waren:
Schlagzähigkeit, kp cm/cm2 18,5 Biegefestigkeit, kp/cm2 1385 Formbeständigkeit in der Wärme
nach Martens, T 160
nuten bei Raumtemperatur 20 Minuten lang auf 1200C in einem Wärmeluftofen gelagert wurden.
Die so erhaltenen imprägnierten Glasgewebe (Prepregs) wurden zu mehreren Lagen übereinandergelegt und bei 1600C und einem Druck von 30 kp/cm2 auf einer beheizten Presse verpreßt. Es wurde ein klangharter Schichtpreßstoff erhalten, an dem folgende Eigenschaften ermittelt wurden:
Schlagzähigkeit, kp cm/cm2 50 Biegefestigkeit, kp/cm2 3200 Formbeständigkeit in der Wärme
nach Martens, 0C 250
Beispiel 6
100 Gewichtsteile 4,4' - Dicyanato - diphenyl - dimethylmethan mit einem Cyanat-Äquivalentgewicht von 139 werden mit 135 Gewichtsteilen eines aus 4,4'-Dioxydiphenyldimethylmethan und Epichlorhydrin hergestellten 4,4' - (2,3 - Epoxypropoxy - diphenyl) - dimethylmethans mit einem Epoxidäquivalentgewicht von 190 bei 90° C zu einer homogenen Schmelze vermischt. Anschließend heizt man 3 StUn den auf 150" C und kühlt wieder auf Zimmertempera tur ab. Man erhält eine hochviskose Flüssigkeit, die einen Zwischenzustand der Kunststoffbildung darstellt und sich gut zum Laminieren von Glasgeweben eignet.
Mit einem Glasgewebe mit Leinwandbindung und Aminosilan-Finish wird eine 4 mm starke Platte in einer Preßform laminiert und über Nacht bei 150" C ausgehärtet. Nach Entformen und 3stündiger Temperung bei 1800C hat der entstandene Fonnstoff fol- gende Werte:
Zugfestigkeit 2210 kp/cm2 Biegefestigkeit 3310 kp/cm2 Druckfestigkeit 2250 kp/cm2 Formbeständigkeit in der Wärme nach Martens >250°C Beispiel 4
100 Gewichtsteile 4,4'-Dicyanato-diphenylsulfon mit einem Cyanatäquivalentgewicht von 150 und 250 Gewichtsteilen einer aus 4,4'-Dioxydiphenyldimethylmethan und Epichlorhydrin hergestellten Epoxidverbindung mit einem Epoxidäquivalentgewicht von 3S0 werden in 300 Gewichtsteilen Äthylglykolacetat bei 8O0C gelöst. Die Lösung wurde auf Eisenbleche aufgegossen, die IO Minuten bei 120° C und 15 Minuten bei 18CC eingebrannt worden. Man erhielt braungelbe Lacküberzüge, die bei Raumtemperatur und bei !800C eine große Härte and Haftfestigkeit aufwiesen.
Beispiel 5
100 Gewichtsteile eines Polycyansäureester. der durch Umsetzung eines aus Phenol end Formaldehyd an Molverhältnis 1:1 hergestellten Novolakes mit Chlorcyan gewonnen wurde end der ein Cyanatäquivalentgewicht von 132 aufwies, worden zusammen mit 144 Gewichtsteilen der im Beispiel 3 erwähnten Epoxidverbindung in 250 Gewichtsteilen einer Mischung aas Aceton'Benzol I : I gelöst. In die Lösung wurden Glasgewebebahnen getaucht, die nach 15 Mi-
Beispiel 7
100 Gewichtsteile 4,4' - Dicyanato - diphenyl - dimethylmethan mit einem Cyanatäquivalentgewicht von 139 werden mit 85 Gewichtsteilen einer aus Anilin und Epichlorhydrin hergestellten Epoxidverbindung mit einem Epoxyäquivalentgewicht von 120 bei 900C
zu einer homogenen Schmelze vermischt. Anschließend wird die Flüssigkeit in eine mit Trennmittel versehene Metalfform gegossen end über Nach! bei 15CTC im Trockenschrank aufbewahrt. Nach dem Entformen erhält man eine transparente Kunststoffplatte, an der
folgende Festigkeitsweite ermittelt werden:
Schlagzähigkeit, kp cm/cm2 8,9 Biegefestigkeit kp/ctn2 U70
Formbeständigkeit in der Wärme fc nach Martens, C 109
Beispiel 8
100 Gewichtsteile eines aus 4,4-Dioxvdipheaykii-
6s methylmethan und Epichlorhydrin hergestellten Ep-
oxtdverbtndung mit einem Epoxidäqaivalentgewicht
von 3000 und 6 Gewichtsteile 1.3-Dicyanatobenzol
werden in einer Mischling aus Methytgiykolacetat
11 12
und Methyläthylketon (Mischungsverhältnis 1:1) ge- aufeinandergelegt und unter Druck 30 Minuten
löst. Die Lösung besitzt einen Festkörpergehak von 18O0C erhitzt. Nach dem Abkühlen erhält man ι
35 Gewichtsprozent. Ein Teil der Lösung wird auf sehr feste Verklebung der Eisenbleche. Die.Klebl
Eisenbleche aufgetragen, die 30 Minuten bei 80° C bewirkt zugleich eine gute elektrische Isolation
und 5 Minuten bei 12O0C erhitzt wurden. Danach 5 verhindert das Eindringen von Feuchtigkeit zwisc
werden die Bleche mit den behandelten Oberflächen die Bleche.

Claims (1)

17 20863
Patentanspruch:
ία der « <?ine ganze Zahl gleich oder größer als 2 lind R einen aromatischen, gegebenenfalls durch Biückengüeder verbundenen Rest bedeutet, bei Temperaturen zwischen O und 2500C umsetzt, wobei die Polyepoxidverbindung und der aromatische Cyansäureester in einem solchen Mengenverhältnis umgesetzt werden, daß 0,5 bis 2 Epoxidgruppen auf eine Cyanatgruppe entfaJJen.
zur Herstellung von Kunststoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man Epoxidverbindungen mit mehr als einer Epoxidgruppe pro MoIeIdU mä aromatischen Cyansäureestern der allgemeinen Formel
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