DE2447021B2 - Kristallines zeolithpulver des typs a - Google Patents

Description

tempert und wahrend der Kristallisation und/oder der Temperung schert.

Dem Verfahren liegen also folgende wesentliche Maßnahmen zugrunde, welche zusammenwirkend die praktisch quantitative Synthese eines Produktes mit erwünschtem Grenzkorn und bestimmten Korngrößen ermöglichen:

Im Gegensatz zu bekannten Verfahren wird ein erheblich höherer Aluminiumoxidanteil in der Synthesemischung eingesetzt. Es wird dafür gesorgt, daß die Fällung aus einer innig vermischten Synthesemischung erfolgt, um eine gleichmäßige Keimbildung sicherzustellen. Eine unabdingbare Maßnahme ist ferner eine der Kristallisation nachgeschaltete Temperstufe, in welcher allgemein für die Kristallisation übliehe Bedingungen eingehalten werden. Des weiteren müssen während der Kristallisation oder während beider Verfahrensstufen Scherkräfte auf die Aluminiumsilikatsuspension einwirken. Ein besonders niedriger Gehalt an Grenzkorn kann erzielt werden, wenn man die erwähnten Maßnahmen mit einer Anwendung einer gegenüber bekannten Verfahren verringerten Alkalikonzentration in der Synthesemischung koppelt.

Die gleichermaßen durch die Temperung sowie die verringerte Alkalikonzentration bewirkte Herabsetzung des Grenzkornanteils überrascht deswegen, weil bckanntlich Temperung ebenso wie Konzentrationserniedrigung bei Kristallisationen zur Ausbildung größerer Kristalle führt und damit die im vorliegenden System erzielbaren Wirkungen gegenläufig zur herrsehenden Lehre verlaufen.

Die erfindungsgemäß vorgesehenen Maßnahmen zur Einstellung des Grenzkorns und seine* Anteils können so gewählt werden, daß ein erwünschter mittlerer Teilchendurchmesser der Kristalle erhalten wird.

Der mittlere Teilchendurchmesser kann Werte unter 1 bis 15 μηι aufweisen und wird vor allem durch die während der Kristallisation einwirkende Scherintensität bestimmt. Für den erfindungsgemäß vorgesehenen Zweck hat sich ein mittlerer Teilchendurchmesser um 8 μηι in Verbindung mit dem unter 45 μΐη liegenden Grenzkorn als zweckmäßig erwiesen. Mit abnehmenden Grenzkornabmessungen nähert sich die nach großen Partikeln hin abgeflachte Verteilungskurve einer idealen Gauß'schen Verteilung. Eine optimale und damit praxisgerechte Einstellung des Anteils des gewünschten Grenzkorns, der erfindungsgemäß bis auf 0,01 Gewichtsprozent und sogar noch darunter abgesenkt werden kann, wird nur im Zusammenwirken der wcsentlichen Verfahrensmaßnahmen erreicht. Aus Untersuchungen des Sedimentalionsvcrhaltcns ist abzuschätzen, daß sich das Grenzkorn erfindungsgemäß bis auf Werte um 20 μηι absenken läßt.

Die Synthesemiselumg kann SiO₂ und Al₂O₃ in Molverhältnissen zwischen 0,8 bis 1,6:1, insbesondere um 1,3:1, und Wasser und Alkalioxid in Molverhältnisscn zwischen 35 bis 50:1 enthalten.

I ine besonders günstige Verfahrensweise besteht darin, daß man zur Ausfällung des amorphen Vor-Produkts mindestens eine Rührwirkung ermöglichende Menge Wasser oder Aluminatlösung vorlegt und Natriumaluminat- sowie Wasscrglaslösung unter intensivem Rühren, insbesondere in der Zone höchster l'urbulen/. gleichzeitig zufließen läßt.

I inter dem Begriff »Scheren«, w ie er im vorliegenden Zusanimcnliang gebraucht wird, ist jegliche /crkleinerndc mechanische Beanspruchung von in Suspension hi-findlichen diskreten Teilchen, welche überwiegend auf echter Scherwirkung beruht, zu verstehen. Das Scheren kann diskontinuierlich oder kontinuierlich durchgeführt werden. Bevorzugt wird die rezyklierende Arbeitsweise, bei der das zu scherende Gut mehrmals hintereinander der Einwirkung von Scherkräften ausgesetzt wird. Ein Maß hierfür ist die sogenannte Durchsatzfrequenz, welche die Durchläufe pro Stunde (Dimension h¹) angibt.

Als Schergerät wird ein Turbinenrührer bevorzugt. Es kann aber auch mit Zahnscheibendissolver, Dispergatorpumpe, Kreiselpumpe oder ähnlichem geschert werden.

Die bei den erfindungsgemäßen Arbeitsbedingungen zur Erzielung des gewünschten Grenzkorns aufzuwendende Scherenergie fällt gegenüber derjenigen Scherenergie, welche zu einer drastischen Absenkung des mittleren Teilchendurchmessers erforderlich ist (siehe die ältere Patentanmeldung P 23 33 068.9), praktisch nicht ins Gewicht. Unerwaneterweise zeigte sich, daß bei richtiger Einstellung von Gren/korn und Grenzkornanteiien der mittlere Tcilchendurchmcsser auch oberhalb 2 μΐη liegen kann, ohne daß eine wiehtige anwendungstechnische Eigenschaft, nämlich die Auswaschbarkeit von in Wasehmitteln verwendeten erfindungsgemäßen zeolithischen Enthärtern verschlechten würde. So kann bei Einsatz eines Turbinenrührers dieser schon mit einer Leistungsaufnahme von 0,4 bis 2, bevorzugt 0,6 bis 1, insbesondere 0.8 KW m^:I betrieben werden.

Während die Kristallisation im vorliegenden Falle beispielsweise bei 94 C durchgeführt werden kann, hat es sich als vorteilhaft erwiesen, die Temperung hei einer Temperatur zwischen 85 und 105 C in der Krislallisationsmutterlauge durchzuführen, wobei Tcmperzeiten zwischen 0,2 bis 6, bevorzugt 0,8 bis 1,8, insbesondere 1 h, günstig sind.

Die Temperzeii beginnt an dem Punkt, an dem die Kristallisation, erkennbar an der Entwicklung maximalen lonenaustausehvermögens, I irciehung maximaler Röntgenlinienintensität und Erzielung von etwa 22,5% Wasserdampfadsorption, abgeschlossen ist. In der Praxis wird ein an Hand einer Rezeptoptimierung ermittelter Erfahrungswert zugrunde gelegt.

Zur Optimierung der Verfahrensproduktc für einen bestimmten Zweck müssen insbesondere Temper- und Scherbedingungen aufeinander abgestimmt werden, während bezüglich des Al₂O₃₁SiO₂ Molverhältnisses oder auch bezüglich des Alkaligehaltes in der Synthesemischung im wesentlichen die Einhaltung der angegebcnen Grenzen genügt.

Eine bis zum Ende der Kristallisationsphasc einwirkende Scherung kann so intensiviert werden, daß der mittlere Tcilchendurchmcsser auf sehr kleine Werte herabgesetzt werden kann. Dabei werden die Werte für das Grenzkorn und dessen prozentualer Anteil im Produkt ebenfalls herabgesetzt. Der Einfluß der Scherung auf mittleren Teikhcndurchmcsser und Grenzkorn bzw. Gienzkornanteil gibt sich indessen nicht unter allen Verfahrensbedingungen als gleichläufig /u erkennen; so wuchst /. B. bei der bevorzugten Anwendung niedriger Alkalikonzentrationen in dei Synthesemischung der mittlere Korndurchmesser, wahrend die Grenzkornabmcssungen und der Grenzkornanteil kleiner weiden. Eine während des Temperschrittes durchgeführte Scherung hat jedoch ausschließlich i.influß auf das Gionzkorn und seinen Anteil.

Gegenstand der Erfindung ist weiterhin die Vcrwendung des erfind.ungsgcmäßen Zeolithpulvcrs des lyps

5 ■ 6

A als Phosphatersatz in Wasch- und Reinigungs- Prüfgerät durch aus rotierenden Düsen versprühtes _rnitte]_n Wasser in wirbelnde Bewegung versetzt, wobei Fein-

Die Verwendung des erfindungsgemäßen Zeolith- ar.teile durch das Prüf siebgewebe gespült werden, pulvers als Phosphatsubstitut wird möglich, weil dieses während Grobanteile auf dem Prufs.eb zurückbleiben. Pulver bereits bei der Herstellung gritfrei anfällt. Es 5 Der Rückstand auf dem Sieb wira getrocknet und läßt sich beim Einsatz als Enthärter in Wasch- und gewogen. Als Prüfsiebgewebe wird ein Sieb mit 45 μπι Reinigungsmitteln in den jeweiligen Flotter, leicht in Maschenweite nach DiN 4!88 .erwendet.
Schwebe halten. Besonders leicht läßt es sich au? Das hergestellte Produkt hat einen auf diese Weise

Wasch- und Reinigungsmaschinen und deren Beschich- ermittelten Grenzkornanteil >45 am von 0.010",,.
tung restlos ausspülen. i° Zur weiteren Charakterisierung des Produkts dient

Die Erfindung wird nachfolgend an Hand von Aus- eine Korngrößenanalyse auf einer Sedimcmatiuiisführungsbeispielen weiter erläutert. waage.

Die zu messende Probe wird in Wasser dispergiert Beispiel ' und dann die Sedimentation verfolgt. Es ergibt sich die

7 kg handelsübliches Feuchthydrat, ein Aluminium- 15 folgende Kornverteilung:

Oxidhydrat mit einem durch Glühverlusi bestimmbaren Traktion Anteile

Wassergehalt von 42,5% wird in 50 1 einer 12gewichts- (.im) (Gewichtsprozent i

prozentigen Natronlauge bei 100 C gelost. Die erhal- ^ 7 9

tene klare Lösung wird auf 80 C abgekühlt. Die weitere V .... 14 s*

Behandlung erfolgt in einem 60 I-Glasgefäß, das mit 20 ^' ^q _j

einem Rührwerk ausgerüstet ist. Die Leistungsauf- ^U ^ 9

nähme kann durch ein vorgeschaltetes Amperemeter "¹O 95.9

gemessen werden. Die Rührgeschwindigkeit ist stufen- ^ mi -5

los regelbar. Der Rührer ist ein Turbinenrührcr mit _<^q H)O 0

einem Durchmesser von 15 cm. Der Rührbehälter hut 25

einen Durchmesser von 40 cm und besitzt 4 Strom- Beispiel 2

brecher in einem Winkel von jeweils 90 C. , , , , , ■ ■ w 1 u

Die Fällung erfolgt, indem mit einem Rohr, das -V, ^kfi '^'l^at mit emcm Wassergehalt von

Uneefähr 0,5 cm oberhalb der Scheibe des Turbinen- f²'⁵ - ^wcrdc" m M> I lOgew.chtsprozenHgcr Natronrührers endet, 8,8 1 Wasserglas, das 26.5 Gewichts- 30 i^ge gelöst. Das m Be.sp.e 1 beschriebene Rcnkuons-Prozent SiO, und 8 Gewichtsprozent Na.0 enthält. gefäß wird mil cmcmPropellcrruhrer von licm Duroh- «indosiert werden. " ^m«^{ser nadl 1>!N} f¹³¹ ausgerüstet. Wahrend der

Vor Beginn der Fällung werden 15 1 Aluminatlösung ^FällunS ^und Knstahsat.on betragt d,e Encrgieaiif-Im Rührbehälter vorgelegt. Der Rest wird gleichzeitig ^nan"^{ic des} ,^Rl,^;' ' ^wf_c ^k? °/ ^^{V m} ' ^ ^{m Beisp}'^cl ' mit dem Wasserglas zur Reaktionsmischung zudosiert 35 ^wcrdcn auchh.cr 15 1 der■ Aluminatlosung vorgelegt Die Fällung ist nach 30 min abgeschlossen. Das aus- ^{um schon bel He}-^{ITln der} ^asserglaszugabe genügend gefällte Produkt ist röntgenamorph. In der Reaktmns- Wirksamkeit dos Rührwerks zu gewährleisten Der mischung liegen die Komponenten im Molverhältnis ^{Rest der} Alummatlauge wird im Vorlauf von 30 nun

zudosiert. Gbieh/.citig werden 6,8 1 Wasserglas mit

H₂O:Na₂O = 33 und ₄₀ 26.5 ', SiO, und S"„ Na,O direkt auf den Propeller

SiO₂:AI₂O₃ = 1,3 zudosiert. Die so erhaltene Synthesemischung mit

_Vor einem Molverhäitnis von

Am Ende der Fällung nimmt der Rührer eine Energie SiO₂:Al₂O_;)= 1,3:1 und

Von 0,8 KW/m³ auf. Nun wird mit hilfe von Dampf H₂O:Na₂C) = 39:1

die Reaktionslösung auf 90 C gebracht. Der Verlauf 45 . , , , " „,-^ 1 · „· ■ », ■ ™ ■ ■

der nun beginnenden Kristallisation wird an Hand des ^{Wlrd dann bel 93 C} kristallisiert. Nach 90 min ist ein

Ca-Bindevermögens beobachtet Ca-Bindevermögen von 168 mg CaO/g erreicht und die

Unter Ca-Bindevermögen wird die Ionenaustausch- Reaktion beendet. Nun wird der Propeller gegen ^inen fähigkeit von I g bei 200 C 2 h getrocknetem Produkt Tu.boruhrer wie in Beispiel I beschrieben ausgewechverstanden. Zur Bestimmung wird diese Menge zu 1 1 50 ^{selt und mlt einctn} Energieeintrag von 0,8 KW/m³ bei Wasser gegeben, das CaCl₂, entsprechend 300 mg CaO ^{der seiben} Temperatur, nämlich 93 C, unter Etnwtrenthält. Dann wird filtriert und die im Wasser ver- ^kunS ^von Scherenergie getempert. Nach 1 h wird die bleibende Menge CaO komplexometrisch titriert. Die Reaktion abgebrochen, das Produkt auf pH 10,0 geDifferenz zu den ursprünglichen 300 mg ergibt das waschen und so dann sprühgetrocknet. Es wird ein Bindevermögen des Zeolithen. Die Kristallisation ist 55 röntgenographisch reiner Zeolith vom Typ A erhalten, abgeschlossen, wenn sich das Ca-Bindevermögen nicht ^{der bei der} ^ntbestimmung nach Mocker (DIN 53580) weiter ändert. Es erreicht nach 80 min Reaktionszeit ^kemcn meßbaren Anteil von Teilchen >45 μΐη mehr den Wert 16,4 und bleibt dann konstant aufweist. Die Meßgenauigkeit der Methode kann mit

Nach erfolgter Kristallisation wird die Temperatur °'⁰⁰¹ "» angegeben werden. Eine Kornanalyse auf der

auf 95 C angehoben und noch 30 min unter Scheren 60 Sedimentationswaage zeigt die folgende Kornvertci-

tempern gelassen. Das erhaltene kristalline Produkt ^lung:

wird dann auf pH 10,0 gewaschen und hierauf im Fraktion Anteile

Trockenschrank bei 200 C getrocknet. Es hat das ^{'<^Ltn) (Gcwiditspiweni)

Röntgendiagramm des Zeolith A, wie in der deutschen < 3 15,3

Patentschrift 10 38 017 angegeben. 63 < 5 35,2

Zur Beurteilung des Grenzkorns wird nach DlN <10 82,6

53 580 eine Naßsiebung durchgeführt. Hierbei wird die < 15 96,3

mit Wasser angeschlämmte Probe in einem Mocker- <20 100.0

Beispiel 3

Analog zu Beispiel 2 wird eine Syntliesemischung bereitet, welche die Komponenten SiO₂ und AI₂O₁, im Verhältnis 1,3:1 und Wasser und Natriumoxid im Verhältnis 39:1 enthält. Nach Beendigung der lällungsstufe wird ein Turborührcr von 10 cm Durchmesser zur Scherung während der Kristallisation eingesetzt. Die Energieaufnahme beträgt 0,6 KW/m³, die Kristallisationstemperatur 90 C. Nach 110 min erreicht das Ca-Bindevermögen des kristallisierten Zeolithen einen Endwert von 161 mg CaOg. Nun wird das Rührwerk gegen einen 3stufigen Rührer ausgewecheslt und die Synthesemischung mit einer Energieaufnahme von 0,1 KW,m^;l 4 h bei 92 C unter Rühren (kein Scheren) getempert. Das erhaltene Produkt ist röntgenographisch reiner Zeolilh und hat einen mit dem Mockergerät bestimmbaren Grenzkornanteil von 0,13",, und folgendes mit einer Sedimentationswaage bestimmte Kornspektrum:

Fraktion Anteile

(μηι) (Gewichtsprozent)

·:. 3 4,2

-5 10,8

<IO 50.3

<15 78,6

<20 93,3

-25 98,1

<30 99,5

30

Beispiel 4

5,5 kg handelsübliches Eeuchthydrat wird in 50 1 11 gewichtsprozentiger Natronlauge gelöst. Die erhaltene Aluminailösung wird durch einen Mischer in ein 60 1 Reaktionsgefäß gepumpt. Vor dem Mischaggregat werden 8,2 i Wasserglas zudosiert. Nach dem Mischvorgang läuft eine wasserklare Mischung in das Reaktionsgefäß. Am BodendesReaktionsgefäßeswirddie Lösung abgesaugt und rezyklierend mit 40 h¹ durch eine Kreiselpumpe scherend umgepumpt. Die Pumpe hat eine Energieaufnahme von 1,8 KW/m³. Die Synthesemischung, die ein Verhältnis von SiO₂: AL₂O₃ von 1,6: i und H₂O:Na₂O - 37:1 enthält, wird auf 95 C gebracht. Nach 50 min ist die Kristallisation abgeschlossen. Danach wird die Temperatur uaf 105 C erhöht und 30 min unter fortgesetztem Scheren getempert. Das erhaltene Produkt hat einen nach Mocker bestimmten Gritanteil von 0,03",, oberhalb von 45 ;im und das folgende mit der Sedimentationswaage bestimmte Kornspektrum:

l-ruktion Anteile

<3 8,5

•-5 16,2

<10 63.5

<I5 S6,4

<20 97,8

<25 99.6

< 30 100.0

Beispiel 5

4,5 kg handelsübliches l'euehthsdrat werden in 50 1 8gewichtsprozentiger Natronlauge gelöst. Dann wird die Lösung entsprechend der in Beispiel 1 angegebenen Verfahrensweise mit 4,3 I Wasserglaslösung intensiv vermischt. Hierauf wird die Kristallisation bei 92 C unter Einwirkung von Scherkräften in der in Beispiel 1 beschriebenen Weise durchgeführt, wobei die Energieaufnahme I KW/m³ beträgt.

Nach Ende der Kristallisation wird dann mit derselben Scherenergie und einer Temperatur von 94 C die Temperung durchgeführt. Der erhaltene röntgenographisch reine Zeolith A enthält überhaupt kein Grenzkorn \on 45 μηι und besitzt das folgende Kornspektrum:

Fraktion Anteile

(μΐη) (Gewichtsprozent)

<3 6,3

<5 13,1

<10 50.3

<20 96,8

<25 100.0

Alle nach den Beispielen 1 bis 5 hergestellten zeolithischen Ionenaustauscher können in den üblichen Waschmittel die bisher gebräuchlichen Phosphate zumindest teilweise ersetzen. Die damit hergestellten Waschmittel ergeben keine mit bloßem Auge erkennbaren Ablagerungen auf Wäschestücken.

Claims (3)

hältnis 2:1 und Wasser und Alkalioxid (z. B. Na2O) Patentansprüche: im Molverhältnis 17,5:1 vorliegt. Den bekannten Verfahren ist gemeinsam, daß bei

1. Kristallines Zeolithpulver des Typs A mit der Synthese Kristalle erhalten werden, deren mittlerer mindestens 99,5, vorzugsweise 99,9 Gewichtspro- 5 Durchmesser oberhalb etwa 2 μπι liegt, wobei ein zent unter 45 μιη Durchmesser liegenden Teilchen erheblicher Teil, üblicherweise zwischen 3 bis 12 Gemit einem Teilchenspektrum wichtsprozent, ein über 45 μιη liegendes Grenzkorn

_Fraktion Anteile aufweist. Man bezeichnet diesen Anteil als Grit; er

(um) (Gewichtsprozent) wird nach DlN 53580 durch nasse Siebung nach Mok-

<3 4hk 15 ^lo ker ermittelt.

_<- lib ν ^{Fur die} Anwendung als Adsorptionsmittel, Kataly-

^₁₀ 50 b'^S 8"> satorträger oder Ionenaustauscher werden die MoIe-

^.. ,„ J^s „7 kularsiebe mit einem geeigneten Bindemittel in Form-

_< ^₀ 93 b'^S 100 körper überführt. Die Herstellung der Formkörper

~ i5 bedeutet einen großen technischen Aufwand bei gleieh-

2. Verfahren zur Herstellung des Zeolithpulvers zeitiger Verringerung der Wirkung in Folge des Bindenach Anspruch 1 durch hydrothermale Kristallisa- mittelanteils. Auch wird durch die langen Diffusionstion einer SiO₂. Al₂O₃, Na₂O und Wasser enthal- wege die Reaktionsgeschwindigkeit stark verlangsamt, tenden Natriumaluminat-/Wasser-/Wasserglas-Syn- was die Trocknung organischer Flüssigkeiten umthesemischung, dadurch gekennzeichnet, daß man 20 ständlich macht. Weiterhin muß zum Beispiel beim die Komponenten der in einem Molverhältnis SiO₂ Entfernen von Metallen bzw. radioaktiven Metallen und Ai₂O₃ von 3,8 bis 1,6 zu 1 und in einem Mol- aus Zu- und Abwässern Ionenaustausch und Fällung verhältnis zwischen Wasser und Na₂O von 35 bis getrennt werden. Es ist deshalb sinnvoll, bei solchen 50:1 vorliegenden Synthesenischung vor der Aus- Anwendungen pulverförmiges Molekularsieb eir.zufällungdesamorphenVorproduktesinnigvermischt, 25 setzen. Auch in Lacken wird nur Molekularsiebpulver die Natriumaluminiumsilikat-Suspension nach Kii- eingesetzt.

stallisation unter Kristallisationsbedingungen bei Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Vereiner Temperatur zwischen 85 und 105 C in der fahren zu schaffen, mit dem sich, insbesondere für die Kristallisationsmutterlauge 0,2 bis 6 h tempert und Verwendung als Ionenaustauscher, z. B. zur Wasserwährend der Kristallisation und/oder der Tempe- 30 enthärtung, vorgesehene pulverförmige, zeolithische rung schert. Molekularsiebe des Α-Typs ohne Bildung von Grit-

3. Verwendung des Zeolithpulvers nach Anspruch anteilen (Partikel >45 μηι) mit definierten Körngrößen 1 als Phosphatersatz in Wasch- und Reinigungs- synthetisieren lassen. Die Abwesenheit von Grit ist für mitteln. die im Rahmen der Erfindung unter anderem vorge-

35 sehene Verwendung solcher Molekularsiebe als Phosphatersatz in Wasch- und Reinigungsmitteln unerläß-

lieh. Wasch- und Reinigungsvorgänge, insbesondere in

Maschinen, bedingen nämlich ein lnschwebebleiben des Molekularsiebe (durch geringe Sedimentations-

Dic Erfindung betrifft ein kristallines Zeolithpulver 40 neigung) in der Flotte, um ein restloses Ausspulen nach lies Typs A mit mindestens 99,5 Gewichtsprozent, vor- Prozeßablauf zu ermöglichen.

Eugsweise 99,9 Gewichtsprozent unter 45 μιη Durch- Gegenstand der Erfindung ist ein kristallines Zeo-

messci- liegenden Teilchen, das Verfahren zu dessen lithpulver des Typs A mit mindestens 99,5, vorzugs-Herstellung durch hydrothermale Kristallisation einer weise 99,9 Gewichtsprozent unter 45 μίτι Durchmesser Aluminat, Wasscrglas-Synthesemischung und dessen 45 liegenden Teilchen mit einem Teilchenspektrum
Verwendung.

Zeolithische Molekularsiebe mit ihren besonderen J™'™ (GevacXtzem)

higenschatlen fur Ionenaustausch und Adsoprtion

sind schon seit langem bekannt. Ihre Synthese beruht '^ ^ bis ¹^

darauf, daß eine wäßrige Synlhesemischung mit den 5° ^< 5 11 bis 35

Komponenten a Na₂O · b Al₂O₃ · c SiO₂ auf Tempera- ' ¹⁰ ;|° ^bi.^{s 82}

türen zwischen 50 und 3()0"c erhitzt Wird. Je nach ^< ·⁵ 79 bis 96

Zusammensetzung der Ausgangsmischung, Reaktions- ^< 20 93 bis 100

temperatur und Rekationszeit werden Verbindungen

der allgemeinen Formel Na.r A I_xSi ,,O₂ <*._«) · η H₂O er- 55 Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verhalten, die auf Grund ihrer Röntgenspektren unter- fahren zur Herstellung dieses Zeolithpulvers des Typs A scheidbar sind. Natrium kann bei diesen Synthesen durch hydrothermale Kristallisation einer SiO₂, Al₂O₃, durch andere ein- oder zweiwertige Ionen ersetzt wer- Na.,O und Wasser enthaltenden Natriumaluminat-/ den. So gibt z. U. die deutsche Patentschrift 10 38 017 Wasser-ZWasserglas-SynthesemischiMig, welches daein Verfahren zur Herstellung des Molekularsiebs A 60 durch gekennzeichnet ist, daß man die Komponenten mit der Summenformcl der in einem Molverhältnis SiO₂ und Al₂O₃ von 0,8

10 · 0 ^Ί M O-Al O ■ 1 85 0 5 SiO YH O ^'^s ''^'' ^unc^ '^{n e}'^nem Molverhältnis zwischen Wasser

'" ''" sä·.¹· . ■ 2- 2 _un(j Na₂O % on 35 bis 50:1 vorliegenden Synthesc-

an, worin M ein Metallkation, η seine Wertigkeit und Y mischung vor der Ausfällung des amorphen Vorproeincn Wert bis zu 6 bedeutet. Bei der Herstellung des 65 duktes innig vermischt, die Natriumaluminiumsilikat-

A-Typs wird im allgemeinen eine Synthesemischung Suspension nach Kristallisation unter Kristallisalions-

eingesctzt, in welcher SiO₂ und Al₂O₃ (2. ti. in Form bedingungen bei einer Temperatur zwischen 85 und

von Wasserglas bzw. Natriumaluminat) im Molver- 105 C in der Kristallisationsmutterlauge 0,2 his 6 h