CH631944A5 - Kristallines zeolithpulver des typs a. - Google Patents
Kristallines zeolithpulver des typs a. Download PDFInfo
- Publication number
- CH631944A5 CH631944A5 CH1374377A CH1374377A CH631944A5 CH 631944 A5 CH631944 A5 CH 631944A5 CH 1374377 A CH1374377 A CH 1374377A CH 1374377 A CH1374377 A CH 1374377A CH 631944 A5 CH631944 A5 CH 631944A5
- Authority
- CH
- Switzerland
- Prior art keywords
- weight
- zeolite powder
- temperature
- water
- stirring
- Prior art date
Links
- 239000000843 powder Substances 0.000 title claims description 14
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 title claims description 12
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 12
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 title claims description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 16
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 13
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 8
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 8
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims description 8
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 8
- ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N aluminum;sodium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[Na+].[Al+3] ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 6
- 229910001388 sodium aluminate Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052910 alkali metal silicate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000012459 cleaning agent Substances 0.000 claims description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 4
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 4
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims description 4
- 150000004645 aluminates Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000005216 hydrothermal crystallization Methods 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 claims description 3
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 2
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 13
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 8
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 6
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 6
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- 238000005496 tempering Methods 0.000 description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004435 Oxo alcohol Substances 0.000 description 4
- 235000019353 potassium silicate Nutrition 0.000 description 4
- 239000003760 tallow Substances 0.000 description 4
- JSPLKZUTYZBBKA-UHFFFAOYSA-N trioxidane Chemical compound OOO JSPLKZUTYZBBKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 3
- 238000010008 shearing Methods 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- DNEHKUCSURWDGO-UHFFFAOYSA-N aluminum sodium Chemical compound [Na].[Al] DNEHKUCSURWDGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000137 annealing Methods 0.000 description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 2
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 2
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 2
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001509 sodium citrate Substances 0.000 description 2
- NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K sodium citrate Chemical compound O.O.[Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 2
- 101100348017 Drosophila melanogaster Nazo gene Proteins 0.000 description 1
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000002083 X-ray spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 238000004851 dishwashing Methods 0.000 description 1
- YRIUSKIDOIARQF-UHFFFAOYSA-N dodecyl benzenesulfonate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 YRIUSKIDOIARQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940071161 dodecylbenzenesulfonate Drugs 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000007046 ethoxylation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 230000001617 migratory effect Effects 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 238000005457 optimization Methods 0.000 description 1
- 235000011837 pasties Nutrition 0.000 description 1
- HWGNBUXHKFFFIH-UHFFFAOYSA-I pentasodium;[oxido(phosphonatooxy)phosphoryl] phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O HWGNBUXHKFFFIH-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 238000007873 sieving Methods 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- 229960001922 sodium perborate Drugs 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 235000019832 sodium triphosphate Nutrition 0.000 description 1
- YKLJGMBLPUQQOI-UHFFFAOYSA-M sodium;oxidooxy(oxo)borane Chemical compound [Na+].[O-]OB=O YKLJGMBLPUQQOI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/12—Water-insoluble compounds
- C11D3/124—Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
- C11D3/1246—Silicates, e.g. diatomaceous earth
- C11D3/128—Aluminium silicates, e.g. zeolites
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
- C01B33/20—Silicates
- C01B33/26—Aluminium-containing silicates, i.e. silico-aluminates
- C01B33/28—Base exchange silicates, e.g. zeolites
- C01B33/2807—Zeolitic silicoaluminates with a tridimensional crystalline structure possessing molecular sieve properties; Isomorphous compounds wherein a part of the aluminium ore of the silicon present may be replaced by other elements such as gallium, germanium, phosphorus; Preparation of zeolitic molecular sieves from molecular sieves of another type or from preformed reacting mixtures
- C01B33/2815—Zeolitic silicoaluminates with a tridimensional crystalline structure possessing molecular sieve properties; Isomorphous compounds wherein a part of the aluminium ore of the silicon present may be replaced by other elements such as gallium, germanium, phosphorus; Preparation of zeolitic molecular sieves from molecular sieves of another type or from preformed reacting mixtures of type A (UNION CARBIDE trade name; corresponds to GRACE's types Z-12 or Z-12L)
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S423/00—Chemistry of inorganic compounds
- Y10S423/24—LTA, e.g. A, alpha, ZK-4, ZK-21, ZK-22
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
Description
Die Erfindung betrifft ein kristallines Zeolithpulver des Typs A mit der Zusammensetzung 1,0 ± 0,2 M2/n O : A1203 : 1,85 + 0,5 Sio2 • y H20, wobei M ein Metallkation, n seine Wertigkeit und y einen Wert bis zu 6 bedeuten, mit 50 Gew.-% unter höchstens 4,0 [im liegenden Teilchen das Verfahren zur Herstellung des kristallinen Zeolithpulvers mittels hydrothermaler Kristallisation einer Alkali-Alu-minat-Silikat-Mischung, sowie die Verwendung in Wasch-, Spül- und Reinigungsmitteln.
Zeolithische Molekularsiebe mit ihren besonderen Eigenschaften für Ionenaustausch und Adsorption sind schon seit langem bekannt. Ihre Synthese beruht darauf, dass eine wässrige Synthesemischung mit den Komponenten a Na20 x b A1203 x c Si02 auf Temperaturen zwischen 50 und 300 °C erhitzt wird. Je nach Zusammensetzung der Ausgangsmischung, Reaktionstemperatur und Reaktionsdauer werden verschieden strukturierte Verbindungen der Formel NaxAlxSiy02(x+y). n H20 erhalten, die aufgrund ihrer Röntgenspektren unterscheidbar sind. Dabei kann Natrium durch andere ein- oder zweiwertige Metallkationen ersetzt werden.
Für die Anwendung als Adsorptionsmittel, Katalysatorträger oder Ionenaustauscher können die Molekularsiebe mit einem Bindemittel in Formkörper überführt werden. Die Herstellung der Formkörper bedeutet einen grossen technischen Aufwand bei gleichzeitiger Verringerung der Wirkung infolge des Bindemittelanteils. Auch wird durch die langen Diffusionswege die Reaktionsgeschwindigkeit stark verlangsamt, was z.B. die Trocknung organischer Flüssigkeiten umständlich macht. Es ist deshalb sinnvoll, bei manchen Anwendungen pulverförmiges Molekularsieb einzusetzen.
Den bekannten Herstellungsverfahren (z.B. DE-PS 1 038 017) ist gemeinsam, dass bei der Molekularsieb-Syn-these Kristalle erhalten werden, deren mittlerer Durchmesser oberhalb ca. 2 um liegt, wobei ein erheblicher Anteil, üblicherweise zwischen 3 bis 12 Gew.-%, ein über 45 (im liegendes Grenzkorn aufweist. Man bezeichnet diesen Anteil als Grit, welcher nach DIN 53580 durch nasse Siebung nach Mocker ermittelt wird. Bei einem für dieses Verfahren typischen Produkt lässt sich ermitteln, dass ca. 25 Gew.-% Teilchen unter 10 um Durchmesser haben, 50 Gew.-% haben einen Teilchendurchmesser von 1,3 |xm. (D.W. Breck, Zeolite Molekular Sieves, S. 388, John Wiley+Sons, New York,-London, Sydney, Toronto, 1974).
Der Erfindung liegt nun die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zu entwickeln, mit dem sich, insbesondere für die Verwendung als Ionenaustauscher, z.B. zur Wasserenthärtung, vorgesehene pulverformige, zeolithische Molekularsiebe des Typs A ohne Gritanteil (Partikel <45 (im) und mit kleinere Korngrössen synthetisieren lassen. Die Abwesenheit von Grit sowie eine kleinere Korngrösse ist für die im Rahmen der Erfindung vorgesehene Verwendung solcher Molekularsiebe u. a. als Phosphatsubstitut in Wasch-, Spül- und Reinigungsmitteln unerlässlich. Wasch- und Reinigungsvorgänge, insbesondere in Maschinen, bedingen nämlich ein In-schwebebleiben des Molekularsiebs (durch geringe Sedimentationsneigung) in der Flotte, um ein restloses Ausspülen nach Prozessablauf zu ermöglichen.
Gegenstand der Erfindung ist ein kristallines Zeolithpulver des Typs A mit der Zusammensetzung 1,0 + 0,2 M2,n O : A1203 : 1,85 + 0,5 Si02 • y H20, wobei M ein Metallkation, n seine Wertigkeit und y einen Wert bis zu 6 bedeuten, mit 50 Gew.-% unter höchstens 4,0 [im liegenden Teilchen und mit einem Teilchenspektrum
Fraktion Anteil
(Um) (Gew.-%)
< 3 35 bis 60
< 5 82 bis 95
< 10 93 bis 99
<15 96 bis 100
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung des erfindungsgemässen kristallinen Zeolithpulvers durch hydrothermale Kristallisation einer Si02, A1203, Na20 und Wasser enthaltenden Alkalialuminat/ Wasser/Silikatsynthesemischung mit einer gegebenenfalls angeschlossenen Temperstufe, wobei man gegebenenfalls während der Kristallisation bzw. der Temperstufe beim Rühren Scherkräfte einwirken lassen kann, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass man eine wässrige Alkalisilikatlösung vorlegt, diese auf eine Temperatur zwischen 30 und 80 °C erwärmt, unter Rühren eine auf eine Temperatur von 30 bis 100 °C vorgewärmte Natriumaluminatlauge mit einem Gehalt von 0,1 bis 100 g Al203/1 und 1 bis 200 g NazO/l zu der vorgelegten Alkalisilikatlösung bis zum Trübungspunkt der Reaktionsmischung innerhalb von 10 bis 60 Minuten zugibt, zu der trüben Reaktionsmischung, welche die Zusammensetzung Si02/Al203 = 2 bis 50, Na20/Si02 0,2 bis 20, und H20/Na20 = 4 bis 300 enthält, eine Natriumaluminatlauge, welche 10 bis 200 g/1 A1203 und 10 bis 250 g/1 Na20 enthält, mit einer Temperatur von 10 bis 100 °C unter Rühren hinzugibt und die so erhaltene Synthesemischung bei ei2
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
3
631 944
ner Temperatur zwischen 20 und 175 °C innerhalb von wenigstens 15 Minuten kristallisieren lässt.
Die Natriumaluminatlauge mit einem Gehalt von 10 bis 200 g Al203/1 und 10 bis 250 g Na20/1 kann man in einer vorzugsweisen Ausführung des erfmdungsgemässen Verfahrens zu der Reaktionsmischung stufenweise z.B. in zwei Stufen, zugeben, wobei die Zugabegeschwindigkeit in der zweiten Stufe 2- bis lOfach höher liegt als in der ersten Stufe.
Beim Rühren kann man in dem erfmdungsgemässen Verfahren Scherkräfte, wozu bekannte Vorrichtungen verwendet werden können, einwirken lassen. Diese bekannte Massnahme erhöht die Teilchenfeinheit, ist aber für die Durchführung des erfmdungsgemässen Verfahrens nicht notwendig.
Bei dem erfmdungsgemässen Verfahren kann man auf die Synthesemischung, welche die einzelnen Komponenten in Molverhältnissen enthalten kann, wie sie bei bekannten Verfahren (z.B. DE-PS 1 038 017 und DE-AS 1 095 795) verwendet werden, während des Kristallisierens und während der gegebenenfalls angeschlossenen Temperstufe Scherkräfte einwirken lassen.
Unter dem Begriff «Scheren» ist jegliche zerkleinernde mechanische Beanspruchung von in Suspension befindlichen diskreten Teilchen, welche überwiegend auf echter Scherwirkung beruht, zu verstehen. Das Scheren kann diskontinuierlich oder kontinuierlich durchgeführt werden.
Als Schergerät wird ein Turbinenrührer, z.B. der «EKA-TO»-Turbinenrührer bevorzugt. Es kann aber auch mit Zahnscheibendissolver, Dispergatropumpe, Kreiselpumpe o.ä. geschert werden.
Während die Kristallisation im vorliegenden Falle beispielsweise bei 93 °C durchgeführt werden kann, hat es sich als vorteilhaft erwiesen, die Temperung bei einer Temperatur zwischen 85 und 105 °C in der Kristallisationsmutterlauge durchzuführen, wobei Temperzeiten zwischen 0,2 bis 6, bevorzugt 0,8 bis 3,0, insbesondere zwei Stunden, günstig sind.
Die Temperzeit beginnt an dem Punkt, an dem die Kristallisation, erkennbar an der Entwicklung maximalen Ionenaustauschvermögens, Erreichung maximaler Röntgen-linienintensität und Erzielung von ca. 22,5% Wasserdampfadsorption, abgeschlossen ist. In der Praxis wird ein anhand einer Rezeptoptimierung ermittelter Erfahrungswert zugrundegelegt.
Eine bis zum Ende der Kristallisationsphase einwirkende Scherung kann so intensiviert werden, dass der mittlere Teilchendurchmesser auf sehr kleine Werte herabgesetzt werden kann. Dabei können die Werte für das Grenzkorn und dessen prozentualer Anteil im Produkt ebenfalls herabgesetzt werden. Eine während des Temperschritts durchgeführte Scherung hat jedoch ausschliesslich Einfluss auf das Grenzkorn und seinen Anteil.
Schliesslich betrifft die Erfindung die Verwendung des erfmdungsgemässen, kristallinen Zeolithpulvers des Typs A, als Phosphatersatz in Wasch-, Spül- und Reinigungsmitteln, wobei das Pulver beispielsweise als Ionenaustauscher zur Wasserenthärtung wirkt. Solche Waschmittel sind Kombinationen von grenzflächenaktiven Waschrohstoffen, enthalten meist aber auch noch andere, vorwiegend anorganische Zusätze, die zum Wascherfolg beitragen oder für den Herstellungsprozess und die äussere Produktionsbeschaffenheit notwendig sind. Entsprechend dem jeweiligen Verwendungszweck ist die Zusammensetzung der Waschmittel verschieden, insbesondere hängt sie von Faserart, Färbung und Waschtemperatur sowie davon ab, ob von Hand, z.B. im Kessel, in einer Haushaltswaschmaschine oder in einer Wäscherei gewaschen wird. Die meisten Waschmittel sind schüttfähige Pulver. Es gibt daneben aber auch flüssige und pastenförmige Produkte (siehe Ullmann's Encyklopädie der technischen Chemie, 3. Auflage Band 18. Urban + Schwarzenberg, München 1967).
Das erfindungsgemässe kristalline Zeolithpulver des Typs A hat den Vorteil, dass es bereits bei seiner Herstellung gritfrei ist und kleinere Teilchen enthält. Bei Verwendung als Phosphatsubstitut in Wasch- und Reinigungsmitteln lässt es sich deshalb in den jeweiligen Flotten leicht in der Schwebe halten, sowie besonders leicht aus Wasch- und Reinigungsmaschinen und deren Beschickung restlos ausspülen.
Das erfindungsgemässe Verfahren wird nachfolgend anhand von Beispielen näher erläutert:
Beispiel 1
In einem 2 m3 umfassenden Trog werden 3001 Wasserglas (ç = 1,35 kg mit einem Gehalt von 7,4 Gew.-% Na20 und 25,6 Gew.-% Si02 vorgelegt.
Unter Rühren mit einem dreistufigen Migrührer werden zu dem 50 °C warmen Wasserglas 5001 Natriumaluminatlauge von 80 °C mit Na20 = 90 g/1 und A1203 = 14 g/1 innerhalb von 30 min zudosiert. Gegen Ende der Zugabe tritt eine Trübung auf.
Zu der leicht trüben Lösung werden unter Rühren zunächst innert 20 min 1001, dann innert 60 min 8501 einer Natriumaluminatlauge von 70 °C zugegeben, welche 148 g/1 Na20 und 103 g/1 A1203 enthält. Die Reaktionsmischung wird auf 87 °C erwärmt und kristallisiert. Man erhält röntgenographisch reinen Zeolith A mit dem folgenden Teilchenspektrum:
Fraktion Anteil
(xm (Gew.-%)
<3 45
<5 88
<10 98
<15 100
wobei der Anteil von 50 Gew.-% unter 3,2 um liegt.
Die Bestimmung der Teilchengrösse erfolgt durch Coul-ter Counter Messung.
Beispiel 2:
Perborathaltiges Waschmittel
45,0 Gew.-% Natriumaluminiumsilikat, erhalten nach dem Beispiel
(6 Stunden lang bei 90 °C getrocknet, Wassergehalt 16,8 Gew.-%)
20,0 Gew.-% Natriumperborat;
35,0 Gew.-% eines Waschmittelpulvers, hergestellt z. B. durch Heisstrocknung, der Zusammensetzung: 21,0 Gew.-% ABS (Dodecylbenzolsulfonat); 7,5 Gew.-% äthoxylierter Talgalkohol
(1 Mol Talgalkohol +14 Mol Äthylenoxid); 7,2 Gew.-% Seife (Natriumsalz von gesättigten,
im wesentlichen C18-C22-Fettsäuren); 9,0 Gew.-% Wasserglas (Na20 • 3,3 Si02); 4,5 Gew.-% Magnesiumsulfat;
2,0 Gew.-% Carboxymethylcellulose;
0,6 Gew.-% optischer Aufheller;
9,0 Gew.-% lösliches Komplexbildnersalz (z.B. Natriumeitrat, NTA, EDTA, Natriumtriphosphat, POC usw.);
35,0 Gew.-% Natriumsulfat;
Rest Wasser.
Das Waschmittel wird durch Vermischen der drei pulver-förmigen Bestandteile hergestellt.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
631944
Beispiel 3:
Perboratfreies Waschmittel 2,0 Gew.-% äthoxylierter Q1/C} s-Oxoalkohol (1 Mol Oxoalkohol + 3 Mol Äthylenoxid);* 5,0 Gew.-% äthoxylierter Cll/Clj-Oxoalkohol (1 Mol Oxoalkohol + 13 Mol Äthylenoxid);** 40,0 Gew.-% Natriumaluminiumsilikat, erhalten nach dem Beispiel
(6 Stunden lang bei 90 C getrocknet, Wassergehalt 16,8 Gew.-%)
* ersetzbar durch Talgalkohol + 5 Mol Äthylenoxid; ** ersetzbar durch Talgalkohol +14 Mol Äthylenoxid.
15,0 Gew.-% Soda;
5,0 Gew.-% Natriumeitrat;
4,0 Gew.-% Wasserglas (Na20 • 3,3 Si02);
1,5 Gew.-% Carboxymethylcellulose;
s 0,2 Gew.-% optischer Aufheller;
23,0 Gew.-% Natriumsulfat;
Rest Wasser.
Das Waschmittel wird durch Aufsprühen der Äthoxylie-lo rungsprodukte (nichtionische Tenside) auf die Pulverpartikeln, bestehend aus den übrigen Bestandteilen hergestellt.
s
Claims (3)
- 631944PATENTANSPRÜCHE 1. Kristallines Zeolithpulver des Typs A der Zusammensetzung 1,0 ± 0,2 M2/nO : A1203 :1,85 ± 0,5 Si02 ■ y H20, wobei M ein Metallkation, n seine Wertigkeit und y einen Wert bis zu 6 bedeuten, mit 50 Gew.-% unter höchstens 4,0 um liegenden Teilchen und mit einem TeilchenspektrumFraktion Anteil(|xm) (Gew.-%)< 3 35 bis 60< 5 82 bis 95< 10 93 bis 99<15 96 bis 100
- 2. Verfahren zur Herstellung des Zeolithpulvers gemäss Anspruch 1 durch hydrothermale Kristallisation einer SiOz, A1203, Na20 und Wasser enthaltenden Alkalialuminat/ Wasser/Silikat-Synthesemischung, dadurch gekennzeichnet, dass man eine wässrige Alkalisilikatlösung vorlegt, diese auf eine Temperatur zwischen 30 und 80 °C erwärmt, unter Rühren eine auf eine Temperatur von 30 bis 100 °C vorgewärmte Natriumaluminatlauge mit einem Gehalt von 0,1 bis 100 g Al203/1 und 1 bis 200 g Na20/1 zu der vorgelegten Alkalisilikatlösung bis zum Trübungspunkt der Reaktionsmischung innerhalb von 10 bis 60 Minuten zugibt, zu der trüben Reaktionsmischung, welche die Zusammensetzung Si02/AI203 = 2 bis 50 Na20/Si02 = 0,2 bis 20 und H20/ Na2Ó = 4 bis 300 enthält, eine Natriumaluminatlauge, welche 10 bis 200 g/1 A1203 und 10 bis 250 g/1 Na20 enthält, mit einer Temperatur von 10 bis 100 °C unter Rühren hinzugibt und die so erhaltene Synthesemischung bei einer Temperatur zwischen 20 und 175 °C innerhalb von wenigstens 15 Minuten kristallisieren lässt.
- 3. Verwendung des Zeolithpulvers nach Anspruch 1 als Phosphatersatz in Wasch-, Spül- und Reinigungsmitteln.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19762651485 DE2651485A1 (de) | 1976-11-11 | 1976-11-11 | Kristallines zeolithpulver des typs a i |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CH631944A5 true CH631944A5 (de) | 1982-09-15 |
Family
ID=5992927
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CH1374377A CH631944A5 (de) | 1976-11-11 | 1977-11-10 | Kristallines zeolithpulver des typs a. |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4303629A (de) |
| JP (3) | JPS5360897A (de) |
| BE (1) | BE860754A (de) |
| BR (1) | BR7707509A (de) |
| CA (1) | CA1082161A (de) |
| CH (1) | CH631944A5 (de) |
| DE (1) | DE2651485A1 (de) |
| ES (1) | ES463993A1 (de) |
| FR (1) | FR2370688A1 (de) |
| GB (1) | GB1571534A (de) |
| IT (1) | IT1143826B (de) |
| NL (1) | NL180740C (de) |
Families Citing this family (31)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2651419A1 (de) * | 1976-11-11 | 1978-05-18 | Degussa | Kristallines zeolithpulver des typs a iv |
| US4576986A (en) * | 1978-01-31 | 1986-03-18 | J. M. Huber Corporation | Rubber compositions containing small particle size zeolites and mixtures |
| US4612342A (en) * | 1978-12-20 | 1986-09-16 | J. M. Huber Corporation | Rubber compositions containing small particle size zeolites |
| US4888378A (en) * | 1978-12-20 | 1989-12-19 | J. M. Huber Corporation | Plastic compositions containing small particle size zeolites and mixtures |
| DE2910152A1 (de) * | 1979-03-15 | 1980-10-16 | Degussa | Verfahren zur herstellung von amorphen natriumaluminiumsilikaten |
| DE2910147A1 (de) * | 1979-03-15 | 1980-10-30 | Degussa | Verfahren zur herstellung von amorphen natriumaluminiumsilikaten |
| FR2454997A1 (fr) * | 1979-04-24 | 1980-11-21 | Ugine Kuhlmann | Cristallisation de la zeolithe a lors des procedes industriels de fabrication |
| DE3007080A1 (de) * | 1980-02-26 | 1981-09-10 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von kristallinem zeolithpulver des typs a |
| DE3007123A1 (de) * | 1980-02-26 | 1981-09-10 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von zeolith a |
| DE3007087A1 (de) * | 1980-02-26 | 1981-09-10 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von zeolith a |
| DE3007044A1 (de) * | 1980-02-26 | 1981-09-10 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von kristallinem zeolith a |
| DE3132379A1 (de) * | 1981-08-17 | 1983-02-24 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Zeolithgranulat, verfahren zu seiner herstellung und verwendung |
| DE3132928C1 (de) | 1981-08-20 | 1983-01-13 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Erstarrungsbeschleunigung von hydraulischen Zementmischungen |
| DE3208598A1 (de) * | 1982-03-10 | 1983-09-22 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von mit organosilanen oberflaechenmodifizierten zeolithen |
| DE3444311A1 (de) * | 1984-12-05 | 1986-06-05 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Waessrige stabile suspension wasserunloeslicher, zum binden von calciumionen befaehigter silikate und deren verwendung zur herstellung von wasch- und reinigungsmitteln |
| DE3516660A1 (de) | 1985-05-09 | 1986-11-13 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Pulverfoermiges bindemittelkonzentrat |
| DE3822151A1 (de) * | 1988-06-30 | 1990-01-04 | Degussa | Verfahren zur herstellung von zeolith naa |
| US5474753A (en) * | 1990-11-09 | 1995-12-12 | Laviosa Rhone-Poulenc | Preparation of crystalline 4A zeolites |
| DE4309656A1 (de) * | 1993-03-25 | 1994-09-29 | Henkel Kgaa | Verfahren zur Herstellung von feinstteiligen zeolithischen Alkalimetallaluminiumsilicaten |
| WO2000053710A1 (en) * | 1999-03-09 | 2000-09-14 | The Procter & Gamble Company | Detergent compositions |
| AU2990499A (en) * | 1999-03-09 | 2000-09-28 | Procter & Gamble Company, The | Detergent compositions |
| US6143057A (en) * | 1999-04-23 | 2000-11-07 | The Boc Group, Inc. | Adsorbents and adsorptive separation process |
| DE60103260T2 (de) * | 2000-03-17 | 2005-05-19 | PQ Holding, Inc., Wilmington | Verfahren zur herstellung von zeoliten und zeolitenmischungen mit verbesserten kationenaustauscheigenschaft sowie dadurch hergestellte produkte und waschmittelzusammensetzungen |
| US6387873B1 (en) * | 2000-04-05 | 2002-05-14 | The Procter & Gamble Company | Detergent composition with improved calcium sequestration capacity |
| US6416569B1 (en) | 2000-08-28 | 2002-07-09 | The Boc Group, Inc. | Temperature swing adsorption process |
| US6409800B1 (en) | 2000-08-28 | 2002-06-25 | The Boc Group, Inc. | Temperature swing adsorption process |
| US6596256B1 (en) | 2000-08-28 | 2003-07-22 | The Boc Group, Inc. | Synthesis of low silicon sodium X zeolite |
| US6432171B1 (en) | 2000-08-28 | 2002-08-13 | The Boc Group, Inc. | Thermal swing adsorption process |
| US7052541B2 (en) * | 2002-06-19 | 2006-05-30 | Board Of Regents, The University Of Texas System | Color compositions |
| US7425235B2 (en) * | 2005-02-11 | 2008-09-16 | The Board Of Regents Of The University Of Texas System | Color compositions and methods of manufacture |
| KR20080047343A (ko) * | 2005-06-17 | 2008-05-28 | 더 보드 오브 리전츠 오브 더 유니버시티 오브 텍사스 시스템 | 유기/무기 루이스산 복합 재료 |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2882243A (en) * | 1953-12-24 | 1959-04-14 | Union Carbide Corp | Molecular sieve adsorbents |
| DE1038017B (de) | 1953-12-24 | 1958-09-04 | Union Carbide Corp | Verfahren zur Herstellung kristalliner zeolithischer Molekularsiebe |
| US3058805A (en) * | 1958-10-03 | 1962-10-16 | Bayer Ag | Process for the production of sodium zeolite a |
| US3310373A (en) | 1963-04-03 | 1967-03-21 | Mobil Oil Corp | Method for producing crystalline aluminosilicates |
| SE419975C (sv) * | 1973-04-13 | 1986-08-18 | Henkel Kgaa | Tvett- och/eller blekmedel innehallande ett kristallint vattenolosligt silikat forfarande for dess framstellning och dess anvendning |
| AT330930B (de) | 1973-04-13 | 1976-07-26 | Henkel & Cie Gmbh | Verfahren zur herstellung von festen, schuttfahigen wasch- oder reinigungsmitteln mit einem gehalt an calcium bindenden substanzen |
| US4605509A (en) * | 1973-05-11 | 1986-08-12 | The Procter & Gamble Company | Detergent compositions containing sodium aluminosilicate builders |
| CA1037815A (en) * | 1973-06-20 | 1978-09-05 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien (Henkel Kgaa) | Process for the production of solid, pourable washing or cleaning agents with a content of a calcium binding silicate |
| US3985669A (en) * | 1974-06-17 | 1976-10-12 | The Procter & Gamble Company | Detergent compositions |
| DE2447021C3 (de) | 1974-10-02 | 1984-03-22 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Kristallines Zeolithpulver des Typs A und das Verfahren zu seiner Herstellung |
| DE2517218B2 (de) * | 1975-04-18 | 1977-05-05 | Henkel & Cie GmbH, 4000 Düsseldorf; Deutsche Gold- und Silber-Scheideanstalt vormals Roessler, 6000 Frankfurt | Kristallines zeolithpulver des typs a |
| US4041135A (en) * | 1975-07-25 | 1977-08-09 | J. M. Huber Corporation | Production of high capacity inorganic crystalline base exchange materials |
-
1976
- 1976-11-11 DE DE19762651485 patent/DE2651485A1/de not_active Ceased
-
1977
- 1977-08-26 NL NLAANVRAGE7709453,A patent/NL180740C/xx not_active IP Right Cessation
- 1977-09-21 FR FR7728471A patent/FR2370688A1/fr active Granted
- 1977-09-29 IT IT69146/77A patent/IT1143826B/it active
- 1977-10-27 US US05/846,015 patent/US4303629A/en not_active Expired - Lifetime
- 1977-10-31 CA CA289,887A patent/CA1082161A/en not_active Expired
- 1977-11-09 BR BR7707509A patent/BR7707509A/pt unknown
- 1977-11-10 JP JP13519977A patent/JPS5360897A/ja active Pending
- 1977-11-10 CH CH1374377A patent/CH631944A5/de not_active IP Right Cessation
- 1977-11-10 BE BE6046216A patent/BE860754A/xx not_active IP Right Cessation
- 1977-11-10 ES ES463993A patent/ES463993A1/es not_active Expired
- 1977-11-11 GB GB47031/77A patent/GB1571534A/en not_active Expired
-
1981
- 1981-04-08 JP JP5191681A patent/JPS5723695A/ja active Pending
- 1981-04-08 JP JP5191581A patent/JPS5727916A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5360897A (en) | 1978-05-31 |
| NL180740B (nl) | 1986-11-17 |
| NL7709453A (nl) | 1978-05-16 |
| IT1143826B (it) | 1986-10-22 |
| JPS6324925B2 (de) | 1988-05-23 |
| GB1571534A (en) | 1980-07-16 |
| BR7707509A (pt) | 1978-08-01 |
| BE860754A (fr) | 1978-05-10 |
| CA1082161A (en) | 1980-07-22 |
| US4303629A (en) | 1981-12-01 |
| NL180740C (nl) | 1987-04-16 |
| DE2651485A1 (de) | 1978-05-24 |
| JPS5727916A (en) | 1982-02-15 |
| JPS5723695A (en) | 1982-02-06 |
| ES463993A1 (es) | 1978-07-16 |
| FR2370688B1 (de) | 1980-04-11 |
| FR2370688A1 (fr) | 1978-06-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CH631944A5 (de) | Kristallines zeolithpulver des typs a. | |
| DE2517218A1 (de) | Verfahren zur herstellung eines kristallinen zeolithischen molekularsiebs des typs a | |
| CH631946A5 (de) | Kristallines zeolithpulver des typs a. | |
| CH631947A5 (de) | Kristallines zeolithpulver des typs a. | |
| DE2447021C3 (de) | Kristallines Zeolithpulver des Typs A und das Verfahren zu seiner Herstellung | |
| CH631949A5 (de) | Kristallines zeolithpulver des typs a. | |
| DE69112970T2 (de) | Nichtionische pulverförmige Detergentzusammensetzung. | |
| CH631948A5 (de) | Kristallines zeolithpulver des typs a. | |
| DE69533590T2 (de) | Verfahren zur herstellung von feinteiligen festen builderpartikeln | |
| DE69712132T2 (de) | Mikroporöses kristallines Material, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung in Waschmittelzusammensetzungen | |
| DE2734296C2 (de) | ||
| DE69020963T2 (de) | Zeolith-Agglomerierverfahren und -Produkt. | |
| DE4309656A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von feinstteiligen zeolithischen Alkalimetallaluminiumsilicaten | |
| CH631945A5 (en) | Crystalline zeolite powder of type A | |
| CH617457A5 (en) | Free-flowing builder agglomerate | |
| EP0006618B1 (de) | Verwendung von Alumosilikat-Granulat als Kationen-austauscher | |
| DE2544019A1 (de) | Verfahren zum waschen von textilien, sowie mittel zur durchfuehrung des verfahrens | |
| DE2652488B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Granulaten aus Zeolithen und sauerstoffabgebenden Verbindungen | |
| DE2501698A1 (de) | Optische aufheller enthaltende gemische und verfahren zu deren herstellung | |
| DE2660723C2 (de) | Verfahren zur Herstellung eines kristallinen Zeolithpulvers des Typs A | |
| DE2660724C2 (de) | Verfahren zur Herstellung eines kristallinen Zeolithpulvers des Typs A | |
| DE2660728C2 (de) | Verfahren zur Herstellung eines kristallinen Zeolithpulvers des Typs A | |
| DE2660722C2 (de) | Verfahren zur Herstellung eines kristallinen Zeolithpulvers des Typs A | |
| DE2660726C2 (de) | Verfahren zur Herstellung eines kristallinen Zeolithpulvers des Typs A | |
| DE2660725C2 (de) | Verfahren zur Herstellung eines kristallinen Zeolithpulvers des Typs A |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PUE | Assignment |
Owner name: DEUTSCHE GOLD- UND SILBER- SCHEIDEANSTALT VORMALS |
|
| PFA | Name/firm changed |
Owner name: DEGUSSA AKTIENGESELLSCHAFT |
|
| PL | Patent ceased |