DE2441035C3

DE2441035C3 - Gelbildungsverhinderung in Mercaptoalkylvinylsiloxanmassen

Info

Publication number: DE2441035C3
Application number: DE2441035A
Authority: DE
Inventors: Keith Winton Michael; Alan Edward Mink; Darrell Duane Mitchell
Original assignee: Dow Corning Corp
Current assignee: Dow Silicones Corp
Priority date: 1973-11-29
Filing date: 1974-08-27
Publication date: 1978-04-13
Also published as: GB1451246A; US3873499A; BR7409977A; JPS5086553A; BE822693A; FR2253065B1; SE7413549L; AU7230874A; DE2441035A1; CA1035890A; FR2253065A1; CH599330A5; SE410866B; JPS5219865B2; DE2441035B2

Description

worin R für Wasserstoff, Aücylreste mit 1 bis Kohlenstoffatomen oder den Acetylrest steht und die Substituenten Ri bis R; unabhängig voneinander Wasserstoff oder Alkylreste mit 1 bis 12 Kohlen-Stoffatomen bedeuten, als Gelbildungsinhibitor in einer Mercaptoalkylvinylsiloxanmasse aus

(1) einem Copolymeren aus

10 bis 30 Molprozent HSR'SiOir₂.

10 bis 75 Molprozent MonopropyIsiloxan, 5 bis 35 Molprozent Dimethylsiloxan- und 5 bis 43 Molprozent Monomethylsiloxanein heiten.

worin R' für Propylen- oder Äthylenrest steht, und

(2) einem mit der Komponente (1) verträglichen Methylvinylpolysiloxan, das im Mittel über wenigstens drei Vinylgruppen pro Molekül verfügt, in einer Menge von 0,8 Vinylgruppen pro SH-Gruppe bis zu 1,2 Vinylgruppen pro SH-Gruppe.

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Die Erfindung bezieht sich auf die Verwendung eines Phenolderivats der Formeln

OH \	V-	OR /
	O	*V.**
Rj		\ R₂

und/oder

5 S

fto

worin R für Wasserstoff, Alkylreste mit I bis Kohlenstoffatomen oder den Acetylresl steht und die Substituenten Ri bis R? unabhängig voneinander Wasserstoffoder Alkylreste mit I bis 12 Kohlenstoffatomen

bedeuten, als Gelbildungsinhibitor in einer Mercaptoalkylvinylsiloxanmasse aus

(1) einem Copolymere aus

10 bis 30 Molprozent HSR'SiOm.

10 bis 75 Molprozent Monopropylsiloxan, 5 bis 35 Molprozent Dimethylsiloxan- und 5 bis 43 Moiprozent Monomethylsiloxaneinheiteti

worin R' für Propylen- oder Äthylenrest steht, und

Mercaptoalkylhaltige Siloxane lassen sich bekanntlich durch Umsetzen mit vinylhaltigen Siloxane!) unter dem Einfluß von Ultraviolettlicht härten. Diese bekannten Massen sind jedoch in erster Linie zur Herstellung von Trennüberzügen bestimmt, und sie verfugen nicht über die einmalige Kombination von Eigenschai«.en, wie sie sich erfindungsgemäB erzielen läßt Die unter erfindungsgemäßer Verwendung erhaltene Masse läßt sich nämlich bei niederer Temperatur rasch härten, ergibt flexible und doch harte Überzüge und ist derart wärmestabil, daß der Oberzug durch geschmolzenes Lot (nämlich bei Temperaturen von 340° C) während einer Zeitspanne von 20 Sekunden Keine Blasen zieht, verfügt über gute dielektrische Eigenschaften (ein 0,0508 mm starker Film hat einen Isolierwiderstand von ΙΟ⁹ Megaohm/0,0254 mm) und einen Isolationsdurchschlag von wenigstens 500 Volt/0,0254 mm bei Gleichstrom. Die hiermit erhaltenen Überzüge haften darüber hinaus sehr gut auf ungrundiertern Glas, den bei elektrischen Vorrichtungen verwendeten Metallen, Kunststoffen, wie Epoxyharzen, Polyestern oder Polyolefinen, oder Polysiloxanelastomeren. Diese Kombination von Eigenschaften ist von größter Bedeutung beim Oberziehen von Schalttafeln. Sie ist ferner auch geeignet zum Überziehen optischer Glasfasern sowie von Blitzlichtbirnen, wie später gezeigt werden wird.

Zur Herstellung entsprechender Überzüge auf Trägern bringt man die vorliegende Kombination aus als Gelbildungsinhibitor dienenden Phenolderivat sowie den Komponenten (1) und (2) auf den Träger auf und setzt den Träger dann einer Ultraviolettstrahlung oder einer Elektronenstrahlung aus. Die überzogenen Träger sind selbstverständlich jedoch nicht nur auf diejenigen beschränkt, die durch Härten des Harzes mit Ultraviolettlicht oder Elektronenstrahlung hergestellt wurden. Die Überzüge können ferner hergestellt werden, indem man in das Gemisch freie Radikale bildende Verbindungen einarbeitet und das Ganze dann allein durch Hitze härtet. Die unter erl'indungsgemäßer Verwendung erhaltenen Massen eignen sich ganz besonders zur Herstellung von Überzügen, insbesondere nach Fließbandverfahren, da das Gemisch aus der Komponente (1) und der Komponente (2) ein flüssiges Material ist und normalerweise im Viskositätsbereich von etwa lOOOOcSt bis etwa lOOOOOcSt bei 25°C liegt. Es sind keine Lösungsmittel erforderlich, so daß beim Härten keine die Atmosphäre verunreinigenden Materialien freigesetzt werden. Dies ist in der Zeit ökologischer Probleme besonders günstig.

Selbstverständlich lassen sich auch Lösungsmittel mitverwenden, und diese Massen wirken dann so, wie wenn man sie ohne Verdünnungsmittel aufgebraucht hätte.

Die Komponente (1) ist das Grundharz, und die oben für die einzelnen Bestandteile angegebenen Mengen-

Verhältnisse sind kritisch, damit man die für die Überzüge gewünschten Eigenschaften erhält. Zuerst ist hier darauf hinzuweisen, daß die Überzüge keine Phenylreste enthalten, da sich zeigte, daß die Härtungsgeschwindigkeit durch die Gegenwart von Phenylresten in irgendeiner signifikanten Anzahl in einem Ausmaß verzögert wird, daß hierdurch die elektrischen Überzugsharze wirtschaftlich uninteressant werden. Überraschenderweise haben die unter erfindungsgemäßer Verwendung erhaltenen Massen trotz Abwesenheit von Phenylresten und trotz Vorhandensein höherer Alkylreste eine ausreichende thermische Stabilität, so daß sie auch Löttemperaturen von 340⁰C und darüber aushalten.

Die Mercaptoalkylgruppen können entweder Mercaptopropyi- oder Mercaptoäthylgruppen sein, und diese Gruppen dienen als Vernetzungsstellen und tragen ferner zur Flexibilität des fertigen Überzugs bei. Die Propylsiloxaneinheiten erniedrigen die Gesamtviskosität der Masse und erhöhen die Flexibilität, verglichen mit Mobomethylsiloxaneinheiten. Durch Dimethylsilcxaneinheiten wird die Masse flexibler, und die Monomethylsiloxaneinheiten werden zur Viskositätserhöhung verwendet Durch Variieren der Mengenverhältnisse der verschiedenen Bestandteile, insbesondere der Monomethylsiloxaneinheiten, läßt sich die Viskosität der Überzugsmasse von lOOOOcSt bis 100 000 cSt oder darüber bei 25° C ändern.

Die Komponente (1) wird in bekannter Weise hergestellt, indem man die entsprechenden Silane in für eine Cohydrolyse und Cokondensation von Silanen üblicher Weise cohydrolysiert Nach erfolgter Hydrolyse werden die Silane von Säure freigewaschen und dann zum Verdicken des Harzes erhitzt. Letzteres besteht in einem Rückflußkochen in einem Lösungsmittel bei der gewünschten Konzentration, damit die 'viskosität des Harzes auf den gewünschten Wert ansteigt Konzentrationen von 30 bis 65% reichen im allgemeinen aus. Während des Eindickens kondensieren die Hydroxylgruppen an die Siloxaneinheiten, wodurch sich das Molekulargewicht des Harzes erhöht

Als Bestandteil (2) kann man jedes Methylvinylpolysiloxan verwenden, das mit dem Bestandteil (1) verträglich ist, und das über wenigstens drei Vinylgruppen pro Molekül verfügt Die besten Materialien hierfür sind cyclische Methylvinylsiloxane, die 4 bis 8 Siliciumatome enthalten. Das Vernetzungsmittel muß jedoch keine cyclische Struktur haben.

Es kann ein lineares oder ein verzweigtes Produkt sein. So kann das Vernetzungsmittel beispielsweise ein niedermolekulares trimethylsiloxyendblockiertcs Methylrinylsiloxan sein, das beispielsweise 4 bis 8 Siliciumatome enthält. Ferner eignet sich als Vernetzungsmittel ein vinyldimethylsiloxyendblockiertes Methylvinylpolysiloxan mit beispielsweise 10 Siliciumalomen, oder das Vernetzungsmittel kann wahlweise auch verzweigt -Jein, z. B. ein Copolymeres aus Monomethylsiloxan-, Methylvinylsiloxan- und Dimethylvinylsiloxaneinheiten, das insgesamt 15 Siliciumatome enthält. Einziges Kriterium ist, daß das Vernetzungsmittel ein Methylvinylpolysiloxan und mit der Komponente (1) verträglich ist.

Das Mengenverhältnis aus der Komponente (1) und der Komponente (2) ist so gewählt, daß das Molverhältnis von Vinylgruppen zu SH-Gruppen im Bereich von 0,8:1 bis 1,2:1 liegt; beste Ergebnisse erhält man normalerweise bei einem Verhältnis von I : 1.

Vermischt man die Komponenten (1) und (2), dann

härtet das Gemisch bei Raumtemperatur in verhältnismäßig kurzer Zeit, Werden die Komponenten (1) und (2) daher per se als Überzugszubereitungen verwendet, dann muß man dieses Gemisch unmittelbar nach dem Vermischen auf den Träger aufbringen. Dies kann unter Verwendung eines Mischkopfes erfolgen, der den bei der Herstellung von Polyurethanschäumen verwendeten Köpfen ähnelt In diesem Fall würde man die Komponenten (1) und (2) in einem Mischkopf

ίο zusammenbringen und gleich darauf auf den Träger aufbringen, auf dem sie mit oder ohne Anwendung von Wärme spontan härten würden. Zur technischen Anwendung sollte das Gemisch aus den Komponenten (1) und (2) jedoch über eine Topfzeit von vorzugsweise wenigstens 24 Stunden verfügen, und insbesondere von 48 Stunden. Damit man diese gewünschte Topfzeit erhält muß man dieser Masse den erfindungsgemäß zu verwendenden Gelbildungsinhibitor zusetzen.

Zweck des Inhibitors ist ein Absorbieren freier

Radikale, so daß die Masse bei Raumtemperatur während einer vernünftigen Zeitspanne, wie 8 bis 48 Stunden, nicht geliert, jedoch sehr rasch härtet, wenn man die inhibierte Masse auf einen Trägar aufbringt und dann durch Ultraviolettlicht bestrahlt Für obigen Zweck läßt sich jeder geeignete Inhibitor verwenden. Die gegenwärtig bekannten besten Inhibitoren sind jedoch Dihydroxyphenole und deren alkylierie Derivate. Als Inhibitoren besonders geeignet sind Pyrocatechol, Hydrochinon und deren Monoäther sowie alkylsubstituierte Hydrochinone und Pyrocatechole und deren alkylsubstituierte Monoäther. Diese Materialien sind im einzelnen in »Stabilization of Polymers and Stabilizer Processes«, American Chemical Society, 1969, Seiten 169 bis 201, näher beschrieben.

Der Substituent R des erfindungsgemäß verwendeten Inhibitors kann Wasserstoff oder irgendein Aikylrest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen sein, wie Methyl-, Propyl-, Isopropyl-, t-Butyl-, Octyl-, t-Octyl- oder Decylreste. Bei den Substituenten Ri, R₂, R₃, R₄, R₅, R₆ und R₇ kann es sich um Wasserstoff oder > .!kylreste mit j bis 12 Kohlenstoffatomen handeln, wie Methyl-, Äthyl-, Octyl-, t-Butyl- oder Dodecylreste.

Die beste Art der Verwendung der Masse besteht darin, daß man den Inhibitor mit dem Bestandteil (2) vermischt und das erhaltene Gemisch dann in irgendeiner geeigneten Weise mit dem Bestandteil (1) vermischt. Die erhaltene Mischung ist 24 Stunden oder mehr stabil und kann dann in beliebiger Weise auf den Träger aufgebracht werden. Die Zubereitung kann

so gewünschtenfalls mit Lösungsmitteln verdünnt werden.

Das beste Verfahren zum Härten besteht durch Einwirkung von Ultraviolettlicht. Die Massen härten

innerha'b von Sekunden. Die genaue Härtungszeit schwankt jedoch in Abhängigkeit von der Strahlungsin tensität. Art und Menge des verwendeten Inhibitors und genauer Harzformulierung. Bei Verwendung einer 900 Watt starken Quecksilberdampf-Ultraviolettlampe, die eine Strahlung im Bereich von 1800 bis 4000 Ä abgibt und in einem Abstand von 7,62 cm von dem beschichteten Träger angeordnet ist, härten die Massen beispielsweise innerhalb von 3 Sek. oder darunter. Mit einer 35 Watt starken Ultraviolettlichtquelle, die eine Strahlung im Bereich von 2537 Ä abgibt und in einem Abstand von 10,16 cm von dem Träger angeordnet ist,

r>5 beträgt die Härtungszeit für die Massen 20 bis 30 Sek.

Wie bereits oben erwähnt, eignen sich die Massen ganz besonders zum Überziehen elektrischer Schaltbretter. Dies gilt besonders für flexible Schaltbretter, bei

denen die metallischen Schaltkreise auf einem dünnen flexiblen Träger aufgebracht sind, der im allgemeinen aus einer Kombination von Kunstfasern und Epoxiharzen oder Glasfasern und Epoxiharzen besteht. Ein Überzug für derartige Träger muß unter anderem so flexibel sein, daß er einen Dornumwickeltest mit einem Dorndurchmesser von 0,32 bis 0,64 cm besteht. Ober eine Bleistifthärte von wenigstens H und vorzugsweise 1 H verfügt und folgende elektrische Eigenschaften hat; ein 0,0508 mm starker Film soll über einen Durchgangs- ι ο widerstand von 10« Megaohm, gemessen nach ASTM-D 257, verfugen, und der Isolationsdurchschlag soll bei Gleichstrom bei 500 Volt/0,0254 mm/Minute liegen. Darüber hinaus soll der Film so wärmestabil sein, daß er bei 20 Sekunden langer Einwirkung von geschmolzenem Lot nicht zerstört wird. Der Film soll ferner auf dem Metall- oder Plastikträger so gut haften, daß er ohne Abschälen den obenerwähnten Dornumwickeltest übersteht. Die unter erfindungsgemäßer Verwendung erhaltenen Massen erfüllen alle oben angeführten Forderungen.

Außer zum Oberschichten elektrischer Vorrichtungen eignen sich die Massen auch zum Beschichten optischer Fasern, wie sie als Lichtschalter in Computern verwendet werden. Zweck der Beschichtung ist der Schutz der Fasern während der Herstellung der Fasern und der Vorrichtungen. Die Fasern werden gezogen, durch das Harzgemisch geleitet, dann durch Ultraviolettbestrahlung oder Elektronenbestrahlung gehärtet und auf eine Spule aufgewickelt Die aufgespulten Fasern werden dann auf andere Spulen übertragen, und dies muß ohne Zerbrechen oder Abscheren des Überzugs erfolgen.

Die Massen können andere, ansonsten unwesentliche Bestandteile enthalten, wie Füllstoffe, Pigmente oder sonstige Materialien, die die durch Bestrahlung erfolgende Härtung nicht stören.

Die Erfindung wird anhand der folgenden Beispiele näher erläutert

Beispiel 1
Man stellt wie folgt ein Silangemisch in Toluol her:

196 g (20 Mol-%)Mercaptopropyltrimethoxysilan,
488 g (55 Mol-%) Propyltrichlorsilan,
37 g (5 Mol-%) Methyltrichlorsi'an,
129 g(20 Mol-%) Dimethyldichlorsilan und
726 g Toluol.

Das obige Gemisch gibt man über eine Zeitspanne so von 6 Minuten bei einer Temperatur von 29 bis 79°C zu 2170g Wasser, worauf man das so erhaltene Gemisch 16 Minuten bei 70°C rührt. Die organische Lösungsmittelschicht wird mit 2 Liter Wasser von 6O⁰C gewaschen und dann abgetrennt. Die organische Schicht wird zur azeotropen Entfernung von Wasser zum Rückfluß erhitzt, worauf man die Lösung abkühlt, 0,4 Gewichtsprozent Toluolsulfonsäure, bezogen auf 482 g Ausbeute an Polysiloxanharz, bei 50°C zusetzt, und die erhaltene Lösung 3 Stunden bei 114"C zum Rückfluß erhitzt. (>o Während dieser Zeit werden 8 cm³ Wasser entfernt. Die Lösung wird auf 88⁰C gekühlt und mit Hexamethyldisilazan neutralisiert. Man läßt die Lösung über Nacht stehen, worauf man sie durch mit Säure gewaschene Diatomeenerde filtriert und das Lösungsmittel durch <■><, Erhitzen auf 120⁰C unter vermindertem Druck abzieht. Das so erhaltene Harz hat eine Viskosität von 108 00OcSt bei 25°C.

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45 Das obige Harz vermischt man mit einem Gemisch aus Methylvinylsiloxanen mit 4 bis 8 Siliciumatomen pro Molekül in einer Menge von 14,5 g Harz auf 2,6 g cyclische Methylvinylsiloxane. Das Gemisch geliert innerhalb von 8 Stunden bei Raumtemperatur.

Erfindungsgemäße Verwendung

Es werden 1200 ppm p-Methoxyphenol zugesetzt, und das Gemisch ist in diesem Fall nach zweiwöchiger Lagerung bei Raumtemperatur noch nicht geliert Das inhibierte Gemisch härtet innerhalb von 120 Sek. unter einer 35 Watt starken Ultraviolettlampe, deren Strahlung zu 90% bei 2537 A liegt.

Beispiel 2

Das im Beispiel 1 beschriebene Verfahren wird wiederholt, wobei man das Wasser jedoch mit 100 g Isopropylalkohol versetzt, bevor man es zu der ToluoIIösung der gemischten Silane gibt

Erfindungsgemäße Ve. Sendung

8.5 Teile des erhaltenen Harzes werden mit 1,5 Teilen der gemischten cyclischen Methylvinylpolysüoxane gemäß Beispiel 1 sowie 90 ppm p-Metho::yphenol vermischt Das inhibierte Harzgemisch wird auf eine Aluniiniumplatte aufgetragen, und es härtet dort bei Bestrahlung mit einer 900 Watt starken Mitteldruckquecksilberlampe, die in einem Abstand von 7,62 cm vom Überzug angeordnet ist, innerhalb von 3 Sek. Das gehärtete Harz haftet ganz hervorragend auf Aluminium und Kupfer.

Beispiel 3

3126 g (20 Molprozent) Mercaptopropyltrimethoxysilan, 7100 g (50 Molprozsnt) Propyltrichlorsilan, 1169 g (10 Molprozent) Methyltrichlorsilan, 2064 g (20 Molprozent) Dimethyldichlorsilan und 11 333 g Toluol werden miteinander vermischt, und das so erhaltene Gemisch gibt man zu einem Gemisch aus 35 689 g Wasser und 681 g Isopropanol. Die Zugabe der gemischten Silane erfordert 20 Minuten und wird bei einer Temperatur von 15 bis 65° C durchgeführt, worauf man unter Erhitzen auf 65°C 20 Minuten rührt. Die organische Schicht wird abgetrennt und dann mit auf 8O⁰C erhitztem Wasser gewaschen. Zum Entfernen von Wasser erhitzt man die organische Schicht zum Rückfluß, worauf man auf 75° C kühlt und 38 g einer 40prozentigen Lösung von Toluolsulfonsäure in Äthylenglycoldimethyläther zugibt und das so erhaltene Gemisch schließlich durch 5stündiges Erhitzen auf 110°C verdickt. Die Lösung wird dann auf 85°C abgekühlt mit 20 g Hexamethyldisilazan neutralisiert und filtriert, worauf man das Lösungsmittel unter Vaiuium entfernt. Das erhaltene harzartige Produkt hat eine Viskosität von 61 129 cSt bei 25° C.

Erfindungsgemäße Verwendung

8.6 Teile dieses Harzes werden mit 1,4 Teilen der cyclischen Medivlvinylsiloxane gemäß Beispiel 1 sowie 90 ppm p-Methoxyphenol-Inhibitor vermischt. Das erhaltene Gemisch ist naeh dem Vermischen wenigstens 24 Stunden stabil. Das stabilisierte Gemiich wird auf einen Träger aufgebracht, und es härtet dort unter einer 35 Watt starken Ultraviolettlampe innerhalb von 30 Suk. Die gute Flexibilität und Haftung des Harzes auf Aluminium zeigt sich daran, daß der gehärtete Film nicht reißt, wenn man die überzogene Platte um einen 0.64 cm starken Kern wickelt. Das gehärtete Harz haflei

ferner hervorragend auf Glasfasergewebe und Epoxy harz. Der gehärtete Film verfügt über den erforderlichen Durchgangswiderstand sowie die notwendige Wärmestabilität, so daß man ihn zum Überziehen elektrischer Schaltbretter verwenden kann. Darüber hinaus verfügt der Film über einen begrenzten Sauerstoffindex von 27,0.

Neunzehn Blitzlichtbirnen, die Magnesiumgespinste enthalten und unter Sauerstoffdruck stehen, werden mit diesem Harz beschichtet. Keine dieser Birnen zerspringt beim Abbrennen. Das Harz eignet sich demzufolge auch als Schutzüberzug für Magnesiumblitzlichtbirnen, die unter Sauerstoffdruck stehen.

Beispiel 4

Nach dem im Beispiel 3 beschriebenen Verfahren wird ein Harz der folgenden Formulierung hergestellt:

p pppy

40 Molprozent Monopropylsiloxan,

30 Molprozent Dimethylsiloxan- und

IO Molprozent Monomethylsiloxaneinheiten. Erfindungsgemäße Verwendung

8,4 Teile des erhaltenen eingedickten bzw. gefüllten Harzes werden mit 1,6 Teilen der cyclischen Methylvinylsiloxane gemlß Beispiel 1 und 200 ppm p-Methoxyphenol vermischt Das erhaltene Gemisch bringt man auf einen Aluminiumtrlger auf und hlrtet es dort unter Verwendung einer 35 Watt starken Ultraviolettlampe. Die aberzogene Platte läßt sich um einen 0,16-cm-Kem wickeln, ohne daB der Überzug reißt oder sich vom Träger abschilt

Beispiel 5

Nach dem im Beispiel 3 beschriebenen Verfahren wird ein Harz mit einer Viskosität von 82 600 cSt bei 25° C hergestellt, das aus 15 Molprozent Mercaptopropyljiloxan-, 20 Molprozent Monopropylsiloxan-, 40 Molprozent Monomethylsiloxan- und 25 Molprozent Dimethylsiloxaneinheiten besteht

Erfindungsgemäße Verwendung

11,4 Gewichtsteile dieses Harzes werden mit 1,72 Gewichtsteilen der cyclischen Methylvinylsiloxane gemäß Beispiel 1 sowie 200 ppm p-Methoxyphenol vermischt Das erhaltene Gemisch verfügt bei 25° C über eine Viskosität von 13 40OcSt Das Gemisch wird auf ein< Aluminiumplatte aufgetragen, und es härtet dor innerhalb von 30 Sek. bei Bestrahlen mit einer 35 Wat starken Ultraviolettlampe. Die überzogene Platt« verfügt über eine Bleistifthärte von H und läßt sich au einen 0,32-cm-K.ern aufwickeln, ohne daß der Film reiß oder sich von der Aluminiumoberfläche abschält. Da: Harzgemisch wird auf Glasfasergewebe aufgetragen und der begrenzte Sauerstoffindex des überzogener Gewebes beträgt dann 30,0. Mit der inhibierten Masse beschichtet man ferner eine Platte, die man durcr Imprägnieren von Dacronfasern mit Epoxyharz her stellt. Der aus dem Harz dieses Beispiels bestehende Überzug wird dann wie oben angegeben gehärtet. Die überzogene Platte behandelt man dann mit geschmolze nem Lot, wobei das Siliconharz keinen Schaden erleidet während der Dacronepoxyträger schlechter wird. Die Wärmestabilität der unter erfindungsgemäßer Verwen· duns aus dem Gemisch hergestellten fJher7iige i«i demzufolge besser als diejenige von Dacron-Epoxy· Kombinationen.

Beispiel 6

Dieses Beispiel zeigt den stabilisierenden Einfluß von Phenolen auf die Massen. Ein altphatisches mercaptopropylgruppenhaltiges Siloxanharz vermischt man mit den Methvlvinylcyclosiloxanen gemlß Beispiel 1 in einer Menge von einer Vinylgruppe pro SH-Gruppe Der inhibierende Effekt der verschiedenen Phenole bei Raumtemperatur ergibt sich wie folg«:

Inhibitor

Menje

Gelzeit

3 Minuten

0,1 Gew.-% 0,2 Gew.-%

> 4 Stunden

Keiner Vergleich Hydrochinon*) p-Methoxyphenol

*) Das Hydrochinon wird in Form einer 25prozentigen Lösung in Äthanol eingesetzt, und das p-Methoxyphenol verwendet man als 50prozentige äthanolische Lösung.

Zur Erhöhung der Gelzeit verwendet man bei zwei der obigen FlHe Inhibitoren, und zwar t-Butylperbenzoat in einer Menge von 0,65 Gewichtsprozent. Vermischt man das Peroxid ohne Inhibitor mit dem Harz, dann ist die Gelzeit unmeßbar schnell.

809 615/363

Claims

Patentanspruch:

Verwendung eines Phenolderivats der Formeln OH OR

und/oder

R₃ R₂

OH R₅

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