DE2441035B2

DE2441035B2 - Gelbildungsverhinderung in mercaptoalkylvinylsiloxanmassen

Info

Publication number: DE2441035B2
Application number: DE19742441035
Authority: DE
Inventors: Keith Winton Mmk Alan Edward Mitchell Darrell Duane Midland Mich Michael (VStA)
Original assignee: Dow Corning Corp, Midland, Mich (VStA)
Priority date: 1973-11-29
Filing date: 1974-08-27
Publication date: 1977-08-04
Also published as: GB1451246A; US3873499A; BR7409977A; JPS5086553A; BE822693A; FR2253065B1; SE7413549L; AU7230874A; DE2441035A1; CA1035890A; FR2253065A1; CH599330A5; DE2441035C3; SE410866B; JPS5219865B2

Description

worin R für Wasserstoff, Alkylreste mit 1 bis Kohlenstoffatomen oder den Acetylrest steht und die Substituenten Ri bis R7 unabhängig voneinander Wasserstoff oder Alkylreste mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen bedeuten, als Gelbildungsinhibitor in einer Mercaptoalkylvinylsiloxanmasse aus

(1) einem Copolymeren aus

10 bis 30 Molprozent HSR'SiO_3/2,

10 bis 75 Molprozent Monopropylsiloxan,
5 bis 35 Molprozent Dimethylsiloxan- und
5 bis 43 Molprozent Monomethylsiloxanein-

heiten.

worin R' für Propylen- oder Äthylenrest steht, und

(2) einem mit der Komponente (1) verträglichen Methylvinylpolysiloxan, das im Mittel über wenigstens drei Vinylgruppen pro Molekül verfügt, in einer Menge von 0,8 Vinylgruppen pro SH-Gruppe bis zu 1,2 Vinylgruppen pro SH-Gruppe.

Die Erfindung bezieht sich auf die Verwendung eines Phenolderivats der Formeln

OH

und/oder

OR

worin R für Wasserstoff, Alkylreste mit 1 bis Kohlenstoffatomen oder den Acetylrest steht und die Substituenten Ri bis R₇ unabhängig voneinander Wasserstoff oder Alkylreste mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen bedeuten, als Gelbildungsinhibitor in einer Mercaptoalkylvinylsiloxanmasse aus

(1) einem Copolymeren aus

10 bis 30 Molprozent HSR'SiO^, 10 bis 75 Molprozent Monopropylsiloxan,

5 bis 35 Molprozent Dimethylsiloxan- und 5 bis 43 Molprozent Monomethylsiloxaneinheiten

worin R' für Propylen- oder Äthylenrest steht, und

(2) einem mit der Komponente (1) verträglichen ίο Methylvinylpolysiloxan, das im Mittel über wenigstens drei Vinylgruppen pro Molekül verfügt, in einer Menge von 0,8 Vinylgruppen pro SH-Gruppe bis zu 1,2 Vinylgruppen pro SH-Gruppe.

Mercaptoalkylhaltige Siloxane lassen sich bekannt-

lieh durch Umsetzen mit vinylhaltigen Siloxanen unter dem Einfluß von Ultraviolettlicht härten. Diese bekannten Massen sind jedoch in erster Linie zur Herstellung von Trennüberzügen bestimmt, und sie verfügen nicht über die einmalige Kombination von Eigenschaften, wie sie sich erfindungsgemäß erzielen läßt Die unter erfindungsgemäßer Verwendung erhaltene Masse läßt sich nämlich bei niederer Temperatur rasch härten, ergibt flexible und doch harte Überzüge und ist derart wärmestabil, daß der Überzug durch geschmolzenes Lot (nämlich bei Temperaturen von 340⁰C) während einer Zeitspanne von 20 Sekunden keine Blasen zieht, verfügt über gute dielektrische Eigenschaften (ein 0,0508 mm starker Film hat einen Isolierwiderstand von 10⁹ Megaohm/0,0254 mm) und einen Isolationsdurchschlag von wenigstens 500 Volt/0,0254 mm bei Gleichstrom. Die hiermit erhaltenen Überzüge haften darüber hinaus sehr gut auf ungrundiertem Glas, den bei elektrischen Vorrichtungen verwendeten Metallen, Kunststoffen, wie Epoxyharzen, Polyestern oder Polyolefinen, oder

Polysiloxanelastomeren. Diese Kombination von Eigenschaften ist von größter Bedeutung beim Überziehen von Schalttafeln. Sie ist ferner auch geeignet zum Überziehen optischer Glasfasern sowie von Blitzlichtbirnen, wie später gezeigt werden wird.

Zur Herstellung entsprechender Überzüge auf Trägern bringt man die vorliegende Kombination aus als Gelbildungsinhibitor dienenden Phenolderivat sowie den Komponenten (1) und (2) auf den Träger auf und setzt den Träger dann einer Ultraviolettstrahlung oder einer Elektronenstrahlung aus. Die überzogenen Träger sind selbstverständlich jedoch nicht nur auf diejenigen beschränkt, die durch Härten des Harzes mit Ultraviolettlicht oder Elektronenstrahlung hergestellt wurden. Die Überzüge können ferner hergestellt werden, indem man in das Gemisch freie Radikale bildende Verbindungen einarbeitet und das Ganze dann allein durch Hitze härtet. Die unter erfindungsgemäßer Verwendung erhaltenen Massen eignen sich ganz besonders zur Herstellung von Überzügen, insbesondere nach Fließbandverfahren, da das Gemisch aus der Komponente (1) und der Komponente (2) ein flüssiges Material ist und normalerweise im Viskositätsbereich von etwa lOOOOcSt bis etwa lOOOOOcSt bei 25° C liegt. Es sind keine Lösungsmittel erforderlich, so daß beim Härten

do keine die Atmosphäre verunreinigenden Materialien freigesetzt werden. Dies ist in der Zeit ökologischer Probleme besonders günstig.

Selbstverständlich lassen sich auch Lösungsmittel mitverwenden, und diese Massen wirken dann so, wie

(15 wenn man sie ohne Verdünnungsmittel aufgebraucht hätte.

Die Komponente (1) ist das Grundharz, und die oben für die einzelnen Bestandteile angegebenen Mengen-

Verhältnisse sind kritisch, damit man die für die Überzüge gewünschten Eigenschaften erhält. Zuerst ist hier darauf hinzuweisen, daß die Überzüge keine Phenylreste enthalten, da sich zeigte, daß die Härtungsgeschwindigkeit durch die Gegenwart von Phenylresten * in irgendeiner signifikanten Anzahl in einem Ausmaß verzögert wird, daß hierdurch die elektrischen Überzugsharze wirtschaftlich uninteressant werden. Überraschenderweise haben die unter erfindungsgemäßer Verwendung erhaltenen Massen trotz Abwesenheit von ,₀ Phenylresten und trotz Vorhandensein höherer Alkylreste eine ausreichende thermische Stabilität, so daß sie auch Löttemperaturen von 340⁰C und darüber aushalten.

Die Mercaptoalkylgruppen können entweder Mer- _IS captopropyl- oder Mercaptoäthylgruppen sein, und diese Gruppen dienen als Vernetzungsstellen und tragen ferner zur Flexibilität des fertigen Überzugs bei. Die Propylsiloxaneinheiten erniedrigen die Gesamtviskosität der Masse und erhöhen die Flexibilität, verglichen mit Monomethylsiloxaneinheiten. Durch Dimethylsiloxaneinheiten wird die Masse flexibler, und die Monomethylsiloxaneinheiten werden zur Viskositätserhöhung verwendet. Durch Variieren der Mengenverhältnisse der verschiedenen Bestandteile, insbesondere der Monomethylsiloxaneinheiten, läßt sich die Viskosität der Überzugsmasse von lOOOOcSt bis 100 000 cSt oder darüber bei 25⁰C ändern.

Die Komponente (1) wird in bekannter Weise hergestellt, indem man die entsprechenden Silane in für eine Cohydrolyse und Cokondensation von Silanen üblicher Weise cohydrolysiert. Nach erfolgter Hydrolyse werden die Silane von Säure freigewaschen und dann zum Verdicken des Harzes erhitzt. Letzteres besteht in einem Rückflußkochen in einem Lösungsmittel bei der gewünschten Konzentration, damit die Viskosität des Harzes auf den gewünschten Wert ansteigt. Konzentrationen von 30 bis 65% reichen im allgemeinen aus. Während des Eindickens kondensieren die Hydroxylgruppen an die Siloxaneinheiten, wodurch sich das Molekulargewicht des Harzes erhöht.

Als Bestandteil (2) kann man jedes Methylvinylpolysiloxan verwenden, das mit dem Bestandteil (1) verträglich ist, und das über wenigstens drei Vinylgruppen pro Molekül verfügt. Die besten Materialien hierfür sind cyclische Methylvinylsiloxane, die 4 bis 8 Siliciumatome enthalten. Das Vernetzungsmittel muß jedoch keine cyclische Struktur haben.

Es kann ein lineares oder ein verzweigtes Produkt sein. So kann das Vernetzungsmittel beispielsweise ein niedermolekulares trimethylsiloxyendblockiertes Methylrinylsiloxan sein, das beispielsweise 4 bis 8 Siliciumatome enthält. Ferner eignet sich als Vernetzungsmittel ein vinyldimethylsiloxyendblockiertes Methylvinylpolysiloxan mit beispielsweise lOSiliciumatomen, oder das Vernetzungsmittel kann wahlweise auch verzweigt sein, z. B. ein Copolymeres aus Monomethylsiloxan-, Methylvinylsiloxan- und Dimethylvinylsiloxaneinheiten, das insgesamt 15 Siliciumatome enthält. Einziges Kriterium ist, daß das Vernetzungsmittel ein ho Methylvinylpolysiloxan und mit der Komponente (1) verträglich ist.

Das Mengenverhältnis aus der Komponente (1) und der Komponente (2) ist so gewählt, daß das Molverhältnis von Vinylgruppen zu SH-Gruppen im Bereich von h? 0,8:1 bis 1,2:1 liegt; beste Ergebnisse erhält man normalerweise bei einem Verhältnis von 1:1.

Vermischt man die Komponenten (1) und (2), dann härtet das Gemisch bei Raumtemperatur in verhältnismäßig kurzer Zeit. Werden die Komponenten (1) und (2) daher per se als Überzugszubereitungen verwendet, dann muß man dieses Gemisch unmittelbar nach dem Vermischen auf den Träger aufbringen. Dies kann unter Verwendung eines Mischkopfes erfolgen, der den bei der Herstellung von Polyurethanschäumen verwendeten Köpfen ähnelt. In diesem Fall würde man die Komponenten (1) und (2) in einem Mischkopf zusammenbringen und gleich darauf auf den Träger aufbringen, auf dem sie mit oder ohne Anwendung von Wärme spontan härten würden. Zur technischen Anwendung sollte das Gemisch aus den Komponenten (1) und (2) jedoch über eine Topfzeit von vorzugsweise wenigstens 24 Stunden verfügen, und insbesondere von 48 Stunden. Damit man diese gewünschte Topfzeit erhält, muß man dieser Masse den erfindungsgemäß zu verwendenden Gelbildungsinhibitor zusetzen.

Zweck des Inhibitors ist ein Absorbieren freier Radikale, so daß die Masse bei Raumtemperatur während einer vernünftigen Zeitspanne, wie 8 bis 48 Stunden, nicht geliert, jedoch sehr rasch härtet, wenn man die inhibierte Masse auf einen Träger aufbringt und dann durch Ultraviolettlicht bestrahlt. Für obigen Zweck läßt sich jeder geeignete Inhibitor verwenden. Die gegenwärtig bekanntein besten Inhibitoren sind jedoch Dihydroxyphenole und deren alkylierte Derivate. Als Inhibitoren besonders geeignet sind Pyrocatechol, Hydrochinon und deren Monoäther sowie alkylsubstituierte Hydrochinone und Pyrocatechole und deren alkylsubstituierte Monoäther. Diese Materialien sind im einzelnen in »Stabilization of Polymers and Stabilizer Processes«, American Chemical Society, 1969, Seiten 169 bis 201, näher beschrieben.

Der Substituent R des erfindungsgemäß verwendeten Inhibitors kann Wasserstoff oder irgendein Alkylrest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen sein, wie Methyl-, Propyl-, Isopropyl-, t-Butyl-, Octyl-, t.-Octyl- oder Decylreste. Bei den Substituenten Ri, R₂, R3, FU, Rs, R6 und R7 kann es sich um Wasserstoff oder Alkylreste mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen handeln, wie Methyl-, Äthyl-, Octyl-, t-Butyl- oder Dodecylreste.

Die beste Art der Verwendung der Masse besteht darin, daß man den Inhibitor mit dem Bestandteil (2) vermischt und das erhaltene Gemisch dann in irgendeiner geeigneten Weise mit dem Bestandteil (1) vermischt. Die erhaltene Mischung ist 24 Stunden oder mehr stabil und kann dann in beliebiger Weise auf den Träger aufgebracht werden. Die Zubereitung kann gewünschtenfalls mit Lösungsmitteln verdünnt werden.

Das beste Verfahren zum Härten besteht durch Einwirkung von Ultraviolettlicht. Die Massen härten innerhalb von Sekunden. Die genaue Härtungszeit schwankt jedoch in Abhängigkeit von der Strahlungsintensität, Art und Menge des verwendeten Inhibitors und genauer Harzformulierung. Bei Verwendung einer 900 Watt starken Quecksilberdampf-Ultraviolettlampe, die eine Strahlung im Bereich von 1800 bis 4000 A abgibt und in einem Abstand von 7,62 cm von dem beschichteten Träger angeordnet ist, härten die Massen beispielsweise innerhalb von 3 Sek. oder darunter. Mit einer 35 Watt starken Ultravioletllichtquelle, die eine Strahlung im Bereich von 2537 Ä abgibt und in einem Abstand von 10,16 cm von dem Träger angeordnet ist, beträgt die Härtungszeit für die Massen 20 bis 30 Sek.

Wie bereits oben erwähnt, eignen sich die Massen ganz besonders zum Überziehen elektrischer Schaltbretter. Dies gilt besonders für flexible Schaltbretter, bei

denen die metallischen Schaltkreise auf einem dünnen flexiblen Träger aufgebracht sind, der im allgemeinen aus einer Kombination von Kunstfasern und Epoxiharzen oder Glasfasern und Epoxiharzen besteht. Ein Überzug für derartige Träger muß un>;er anderem so flexibel sein, daß er einen Dornumv'ickeltest mit einem Dorndurchmesser von 0,32 bis 0,64 cm besteht, über eine Bleistifthärte von wenigstens H und vorzugsweise 1 H verfügt und folgende elektrische Eigenschaften hat: ein 0,0508 mm starker Film soll über einen Durchgangswiderstand von 10⁹ Megaohm, gemessen nach ASTM-D 257, verfügen, und der Isolationsdurchschlag soll bei Gleichstrom bei 500 Volt/0,0254 mm/Minute liegen. Darüber hinaus soll der Film so wärmestabil sein, daß er bei 20 Sekunden langer Einwirkung von geschmolzenem Lot nicht zerstört wird. Der Film soll ferner auf dem Metall- oder Plastikträger so gut haften, daß er ohne Abschälen den obenerwähnten Dornumwickeltest übersteht. Die unter erfindungsgemäße;· Verwendung erhaltenen Massen erfüllen alle oben angeführten Forderungen.

Außer zum Überschichten elektrischer Vorrichtungen eignen sich die Massen auch zum Beschichten optischer Fasern, wie sie als Lichtschalter in Computern verwendet werden. Zweck der Beschichtung ist der Schutz der Fasern während der Herstellung der Fasern und der Vorrichtungen. Die Fasern werden gezogen, durch das Harzgemisch geleitet, dann durch Ultraviolettbestrahlung oder Elektronenbestrahlung gehärtet und auf eine Spule aufgewickelt. Die aufgespulten Fasern werden dann auf andere Spulen übertragen, und dies muß ohne Zerbrechen oder Abscheren des Überzugs erfolgen.

Die Massen können andere, ansonsten unwesentliche Bestandteile enthalten, wie Füllstoffe, Pigmente oder sonstige Materialien, die die durch Bestrahlung erfolgende Härtung nicht stören.

Die Erfindung wird anhand der folgenden Beispiele näher erläutert.

40

45

Beispiel 1
Man stellt wie folgt ein Silangemisch in Toluol her:

196 g (20 Mol-%) Mercaptopropyltrimethoxysilan,
488 g (55 Mol-%) Propyltrichlorsilan,
37 g (5 Mol-%) Methyltrichlorsilan,
129 g (20 Mol-%) Dimethyldichlorsilan und
726 g Toluol.

Das obige Gemisch gibt man über eine Zeitspanne von 6 Minuten bei einer Temperatur von 29 bis 79⁰C zu 2170g Wasser, worauf man das so erhaltene Gemisch 16 Minuten bei 70°C rührt Die organische Lösungsmittelschicht wird mit 2 Liter Wasser von 60° C gewaschen und dann abgetrennt. Die organische Schicht wird zur azeotropen Entfernung von Wasser zum Rückfluß erhitzt, worauf man die Lösung abkühlt, 0,4 Gewichtsprozent Toluolsulfonsäure, bezogen auf 482 g Ausbeute an Polysiloxanharz, bei 50⁰C zusetzt, und die erhaltene Lösung 3 Stunden bei 114° C zum Rückfluß erhitzt. Während dieser Zeit werden 8 cm³ Wasser entfernt. Die Lösung wird auf 88⁰C gekühlt und mit Hexamethyldisilazan neutralisiert. Man läßt die Lösung über Nacht stehen, worauf man sie durch mit Säure gewaschene Diatomeenerde filtriert und das Lösungsmittel durch fts Erhitzen auf 12O⁰C unter vermindertem Druck abzieht. Das so erhaltene Harz hat eine Viskosität von 108 00OcSt bei 25° C.

Das obige Harz vermischt man mit einem Gemisch aus Methylvinylsiloxanen mit 4 bis 8 Siliciumatomen pro Molekül in einer Menge von 14,5 g Harz auf 2,6 g cyclische Methylvinylsiloxane. Das Gemisch geliert innerhalb von 8 Stunden bei Raumtemperatur.

Erfindungsgemäße Verwendung

Es werden 1200 ppm p-Methoxyphenol zugesetzt, und das Gemisch ist in diesem Fail nach zweiwöchiger Lagerung bei Raumtemperatur noch nicht geliert. Das inhibierte Gemisch härtet innerhalb von 120 Sek. unter einer 35 Watt starken Ultraviolettlampe, deren Strahlung zu 90% bei 2537 A liegt.

Beispiel 2

Das im Beispiel 1 beschriebene Verfahren wird wiederholt, wobei man das Wasser jedoch mit 100 g Isopropylalkohol versetzt, bevor man es zu der Toluollösung der gemischten Silane gibt.

Erfindungsgemäße Verwendung

8.5 Teile des erhaltenen Harzes werden mit 1,5 Teilen der gemischten cyclischen Methylvinylpolysiloxane gemäß Beispiel 1 sowie 90 ppm p-Methoxyphenol vermischt. Das inhibierte Harzgemisch wird auf eine Aluminiumplatte aufgetragen, und es härtet dort bei Bestrahlung mit einer 900 Watt starken Mitteldruckquecksilberlampe, die in einem Abstand von 7,62 cm vom Überzug angeordnet ist, innerhalb von 3 Sek. Das gehärtete Harz haftet ganz hervorragend auf Aluminium und Kupfer.

Beispiel 3

3126 g (20 Molprozent) Mercaptopropyltrimethoxysilan, 7100 g (50 Molprozent) Propyltrichlorsilan, 1169 g (10 Molprozent) Methyltrichlorsilan, 2064 g (20 Molprozent) Dimethyldichlorsilan und 11 333 g "oluol werden miteinander vermischt, und das so erhaltene Gemisch gibt man zu einem Gemisch aus 35 689 g Wasser und 681 g Isopropanol. Die Zugabe der gemischten Silane erfordert 20 Minuten und wird bei einer Temperatur von 15 bis 65°C durchgeführt, worauf man unter Erhitzen auf 65⁰C 20 Minuten rührt. Die organische Schicht wird abgetrennt und dann mit auf 8O⁰C erhitztem Wasser gewaschen. Zum Entfernen von Wasser erhitzt man die organische Schicht zum Rückfluß, worauf man auf 75°C kühlt und 38 g einer 40prozentigen Lösung von Toluolsulfonsäure in Äthylenglycoldimethyläther zugibt und das so erhaltene Gemisch schließlich durch 5stündiges Erhitzen auf 110⁰C verdickt. Die Lösung wird dann auf 85⁰C abgekühlt, mit 20 g Hexamethyldisilazan neutralisiert und filtriert, worauf man das Lösungsmittel unter Vakuum entfernt. Das erhaltene harzartige Produkt hat eine Viskosität von 61 129 cSt bei 25°C.

Erfindungsgemäße Verwendung

8.6 Teile dieses Harzes werden mit 1,4 Teilen der cyclischen Methylvinylsiloxane gemäß Beispiel 1 sowie ?0 ppm p-Methoxyphenol-Inhibitor vermischt. Das erhaltene Gemisch ist nach dem Vermischen wenigstens 24 Stunden stabil. Das stabilisierte Gemisch wird auf einen Träger aufgebracht, und es härtet dort unter einer 35 Watt starken Ultraviolettlampe innerhalb von 30 Sek. Die gute Flexibilität und Haftung des Harzes auf Aluminium zeigt sich daran, daß der gehärtete Film nicht reißt, wenn man die überzogene Platte um einen 0.64 cm starken Kern wickelt. Das eehärtete Harz haftet

ferner hervorragend auf Glasfasergewebe und Epoxyharz. Der gehärtete Film verfügt über den erforderlichen Durchgangswiderstand sowie die notwendige Wärmestabilität, so daß man ihn zum Überziehen elektrischer Schaltbretter verwenden kann. Darüber hinaus verfügt der Film über einen begrenzten Sauerstoffindex von 27,0.

Neunzehn Blitzlichtbirnen, die Magnesiumgespinste enthalten und unter Sauerstoffdruck stehen, werden mit diesem Harz beschichtet. Keine dieser Birnen zerspringt ι ο beim Abbrennen. Das Harz eignet sich demzufolge auch als Schutzüberzug für Magnesiumblitzlichtbirnen, die unter Sauerstoffdruck stehen.

Beispiel 4

Nach dem im Beispiel 3 beschriebenen Verfahren wird ein Harz der folgenden Formulierung hergestellt:

20 Molprozent Mercaptopropylsiloxan,

40 Molprozent Monopropylsiloxan,

30 Molprozent Dimethylsiloxan- und

10 Molprozent Monomethylsiloxaneinheiten.

Erfindungsgemäße Verwendung

8,4 Teile des erhaltenen eingedickten bzw. gefüllten Harzes werden mit 1,6 Teilen der cyclischen Methylvinylsiloxane gemäß Beispiel 1 und 200 ppm p-Methoxyphenol vermischt Das erhaltene Gemisch bringt man auf einen Aluminiumträger auf und härtet es dort unter Verwendung einer 35 Watt starken Ultraviolettlampe. Die überzogene Platte läßt sich um einen 0,16-cm-Kern wickeln, ohne daß der Überzug reißt oder sich vom Träger abschält.

Beispiel 5

Nach dem im Beispiel 3 beschriebenen Verfahren wird ein Harz mit einer Viskosität von 82 600 cSt bei 25⁰C hergestellt, das aus 15 Molprozent Mercaptopropylsiloxan·, 20 Molprozent Monopropylsiloxan-, 40 Molprozent Monomethylsiloxan- und 25 Molprozent Dimethylsiloxaneinheiten besteht

Erfindungsgemäße Verwendung

11,4 Gewichtsteile dieses Harzes werden mit 1,72 Gcwichtsteilen der cyclischen Methylvinylsiloxane gemäß Beispiel 1 sowie 200 ppm p-Methoxyphenol vermischt. Das erhaltene Gemisch verfügt bei 25⁰C über eine

"5

20 Viskosität von 13 400 cSt. Das Gemisch wird auf eine Aluminiumplatte aufgetragen, und es härtet dort innerhalb von 30 Sek. bei Bestrahlen mit einer 35 Watt starken Ultraviolettlampe. Die überzogene Platte verfügt über eine Bleistifthärte von H und läßt sich auf einen 032-cm-K.ern aufwickeln, ohne daß der Film reißt oder sich von der Aluminiumoberfläche abschält. Das Harzgemisch wird auf Glasfasergewebe aufgetragen, und der begrenzte Sauerstoffindex des überzogenen Gewebes beträgt dann 30,0. Mit der inhibierten Masse beschichtet man ferner eine Platte, die man durch Imprägnieren von Dacronfasern mit Epoxyharz herstellt Der aus dem Harz dieses Beispiels bestehende Überzug wird dann wie eben angegeben gehärtet. Die überzogene Platte behandelt man dann mit geschmolzenem Lot wobei das Siliconharz keinen Schaden erleidet, während der Dacronepoxyträger schlechter wird. Die Wärmestabilität der unter erfindungsgemäßer Verwendung aus dem Gemisch hergestellten Überzüge ist demzufolge besser als diejenige von Dacron-Epoxy-Kombinationen.

Beispiel 6

Dieses Beispiel zeigt den stabilisierenden Einfluß von Phenolen auf die Massen. Ein aliphatisches mercaptopropylgruppenhaltiges Siloxanharz vermischt man mit den Methylvinylcyclosiloxanen gemäß Beispiel 1 in einer Menge von einer Vinylgruppe pro SH-Gruppe. Der inhibierende Effekt der verschiedenen Phenole bei Raumtemperatur ergibt sich wie folgt:

35

40

Inhibitor	Menge	Gelzeit
Keiner		3 Minuten
Vergleich
*Hydrochinon)**	0,1 Gew.-%	> 4 Stunden
p-Methoxyphenol	0,2 Gew.-%	> 4 Stunden
*) Das Hydrochinon wird in Form	einer 25prozcntigen
Lösung In Äthanol	eingesetzt, und das p-Mcthoxyphcnol
verwendet man als SOprozentige ftthanolischc Lösung.

Zur Erhöhung der Gelzeit verwendet man bei zwei der obigen Fälle Inhibitoren, und zwar t.-Butylperbenzoat in einer Menge von 0,65 Gewichtsprozent. Vermischt man das Peroxid ohne Inhibitor mit dem Harz, dann ist die Gelzeit unmeßbar schnell.

709B31/4Ö7

Claims

Patentanspruch:

Verwendung eines Phenolderivats der Formeln
OH OR

R₄

R,

und/oder