DE2430624A1

DE2430624A1 - Stilbenverbindungen

Info

Publication number: DE2430624A1
Application number: DE2430624A
Authority: DE
Inventors: Fritz Fleck; Hans-Rudolf Schmid
Original assignee: Sandoz AG
Current assignee: Sandoz AG
Priority date: 1973-07-02
Filing date: 1974-06-26
Publication date: 1975-01-23
Also published as: IN144190B; JPS5721586B2; GB1471193A; PL88865B1; BR7405425D0; CS171651B2; JPS5043126A; FR2235935A2; CA1037952A; ES427835A1; IT1046310B; CH583212A5; FR2235935B2; NL7408774A; NL160558C; DD113004A6; ZA744268B; AU7075874A; US4025507A; DE2430624C3

Description

PafentOtiAclte
Wi

SANDOZ A.θ.
BASEL

Case 150-3512

STILBENVER3INDUNGEN

Zusatz zu Patentanmeldung P 21 45 384.9 (Case 150-3211) Die Erfindung betrifft eine ausgewählte Ausfuhrungsform der in der Hauptanmeldung Nr.P2145384.9 (Hauptpatent Nr.

, Case 150-3211} beschriebenen Erfindung.

Gegenstand der Erfindung sind Stilbenverbindtingen der Formel

KC-CH-CH--K
ι 2 ι

worin R. Wasserstoff oder Methyl,

Jt₂ Wasserstoff, Alkyl mit 1-6 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls durch niedriges Alkyl substi-

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- 2 - Case 150-3512

tuiertes Cyclohexyl oder gegebenenfalls durch Halogen oder niedriges Alkyl oder Alkoxy substituiertes Benzyl,

und M Viasserstoff oder ein Aequivalent eines Kations bedeuten.

Die als Substituenten am Cyclohexyl- oder Benzylrest vorkommenden Alkylgruppen bzw. die als Substituenten am Benzylrest vorkommenden Alkoxygruppen enthalten,1-6, vorzugsweise 1-4, insbesondere 1 oder 2 Kohlenstoffatome. Alkylsubstituierte Cyclohexylreste tragen 1* 2 o.ler 3 Alkylgruppen, vorteilhaft Aethyl oder vorzugsweise Methylgruppen (Aethylcyclohexyl oder Mono-, Di- oder Trimethylcyclohexy1); substituierte Benzylreste tragen 2 oder vorzugsweise nur einen Substituenten, vorteilhaft in para- bzw. ortho-Stellung zum Methylen. R, steht vorzugsweise für Wasserstoff. Halogen steht für F, Cl oder Br, vorzugsweise für Cl. M steht für Viasserstoff oder für ein Aequivalent eines beliebigen, bei anionischen optischen Aufhellern üblichen, farblosen Kations, z.B. eines Alkalimetall-, Erdalkalimetall- oder Ammoniumions, beispielsweise Lithium, Natrium, Kalium, Magnesium, Calcium, Aluminium, unsubstituiertes Aranonium, Mono-, Di- oder Triäthanolammonium,"Mono-, Di- oder Triisopropanolairmonium, wobei M herstellungsbedingt vorzugsweise für Natrium steht.

Bevorzugte Verbindungen der Formel (I) sind solche, worin die zwei Sulfogruppen im Disulfoanilinrest meta- oder vorzugsweise para-ständig zueinander sind. Besonders bevorzugte Verbindungen der Formel (I) sind solche, die der Formel

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NC-CH₂

Case 150-3512

N-CH₂-CH₂-CN

(Ia)

worin R- Alkyl mit 1-4 Kohlenstoffatomen, Benzyl, ■ Cyclohexyl oder 3_fS^-Trimethylcyclohexyl

bedeutet

und M die oben angeführte Bedeutung hat/

entsprechen

Besonders wertvoll sind die Verbindungen der Formel (Ia), worin R₃ Benzyl oder Methyl bedeutet.

Das Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der Formel (I) ist dadurch gekennzeichnet, dass man 2 Mol Cyanurhalogenide beliebiger Reihenfolge mit

a) 2 Mol der Verbindung der Formel

(MO₃S)₂

NH.

(II)

b) 1 Mol des Diamins der Formel

CH=CH

KO₃S

NH,

(III)

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- 4 - Case 150-3512

c) 2 Mol einer Verbindung der Formel

R₀-NH-CK₀-CH-CN (IV)

2 2,

umsetzt.

Die Nitrile der Formel (IV) können nach üblichen Methoden, z.B. durch Umsetzen eines Amins der Formel

(V)

mit einem Nitril der Formel

CH₂=C-CN . (VI)

^Rl

bei 0 - 100⁰C hergestellt werden.

Die Umsetzung der Cyanurhalogenide, z.B. Cyanurbromid und insbesondere Cyanurchlorid, mit den Aminoverbindungen erfolgt nach an sich bekannten Methoden und wird z.B. in wässerigem Medium durchgeführt, wenn das Cyanurhalogenid nur in Wasser suspendiert wird oder in wässrig-organischem Medium, wenn man das Cyanurhalogenid in einem organischen Lösungsmittel (Aceton, Benzol, Toluol, Chlorbenzoi u.a.) löst und die v/ässrige Lösung der Aminoverbindung zutropft.

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- 5 - Case 150-3512

Der Zusatz eines Dispergiermittels kann zu schnellerem Reaktionsablauf und zu reineren Produkten führen. Der Ersatz des ersten Halogenatoms des Cyanurhalogenids findet z.B. bei Temperaturen von 0° bis 15°C und pH-Werten von 1 bis 7 statt. Die Kondensation des zweiten Halogenatoms wird zweckmässig im Temperaturbereich von 20° bis 60⁰C und bei schwach saurer bis schwach alkalischer Reaktion, z.B. bei pH-Werten von 4 bis 8, durchgeführt, während das dritte Halogenatom vorzugsweise bei Temperaturen von 60° bis 100°C und pH-Werten von 4 bis 10 umgesetzt wird.

Der bei der Reaktion frei werdende Halogenwasserstoff wird zweckmässig mit Alkalien, z.B. Alkalimetallhydroxid, -bicarbönat oder -carbonat oder tertiären organischen Aminen, ζ.Bv Tris-(2—hydroxyäthyl)-amin, neutralisiert.

Die Isolierung der erfindungsgemäss hergestellten Aufheller kann durch Aussalzen, Aussäuren oder Eindampfen der Reaktionslösung geschehen, wobei man pulverförmige Produkte erhält. Es können aber auch, nach dem Abtrennen der Salze, unter-Zugabe eines Lösungsvermittlers wie eines Glyko-ls, Glykoläthers, Formamids, Acetamids, von Harnstoff oder eines Mono-,Bis-oder Tris (2-hydroxyäthyl)- oder -(2-hydroxypropyl)-amins flüssige Präparate bereitet werden.

Die Verbindungen der Formel (I) eignen sich ausgezeichnet als optische Aufheller, insbesondere für das optische Aufhellen von cellulosehaltigen Substraten. Das Cellulose· material kann in verschiedenen Formen als Substrat eingesetzt werden/ z.B. als Fasern (lose Fasern, Fäden, Garne,

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- ff - Case 150-3512

Gewebe, Gewirke, Vliese, Papier, Filze, Samt, Teppiche usw., gegebenenfalls auch im Gemisch mit anderen Materialien) oder auch als homogene Masse (Viskose). Insbesondere kann das Aufhellen im Zusammenhang mit einer Ausrüstung oder Hochveredelung des Substrates stattfinden. Bevorzugte Einsatzgebiete der Verbindungen der Formel (I) sind folgende ι

A) Aufhellung von cellulosehaltigen Textilien, insbesondere Baumwolle aus langer Flotte,

B) Aufhellung von cellulosehaltigen Textilien, insbesondere Baumwolle nach Klotzverfahren (insbesondere kontinuierliche KlotZverfahren),

C) Aufhellung und gleichzeitige Ausrüstung von cellulosehaltigen Textilien, insbesondere Baumwolle in einem Kunstharzbad,

D) optische Aufhellung von Viskose - Kunstseide durch Anwendung der Verbindungen der Formel (I) in den Spinnmassen bei deren Herstellung,

E) optisches Aufhellen von Papieren in der Masse oder durch Oberflächenbehandlung des geformten Papieres.

Besonders bevorzugt sind die Verwendungen nach C) und E) und ganz besonders die Oberflächenbehandlung des geformten Papiers.

Die Verbindungen der Formel (I), besonders deren Alkalimetallsalze sind gut wasserlöslich und es lassen sich damit auch relativ hochkonzentrierte (z.B. 10-30%ige) flüssige Zubereitungen herstellen, was für die Applikation der optischen Aufheller besonders günstig ist.

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• -' /- Case 150-3512

243062V

Die Verwendung erfolgt nach an sich bekannten Methoden, V/obei selbstverständlich die Anwendungsbedingungen dem Substrat und der Anwendungsart angepasst v/erden müssen.

Bei der Anwendung aus langem Bade werden vorzugsweise 0,05 bis 0,8 % des optischen Aufhellers bezogen auf das Substrat eingesetzt, wobei die Flottenlänge vorzugsweise 1:10 bis 1:50 beträgt und die Färbetemperatur vorteilhaft zwischen 30° und 60⁰C variieren kann, aber von Fall zu Fall auch unter 3O⁰C oder über 60⁰C gewählt v/erden kann, die Flotte kann ausserdem weitere Hilfsmittel, wie z.B. Aufziehhilfsmittel enthalten.

Dank ihrer niedrigen Substantivität eignen sich die Verbindungen der Formel (I) sehr gut als Aufheller für Klotzverfahren und insbesondere für kontinuierliche Klotzverfahren, da dadurch die Aufhellerkonzentration in der Behandlungsflotte nahezu konstant gehalten werden kann; die Konzentration des Aufhellers beträgt vorteilhaft 0,02 bis 1,2 %, vorzugsweise 0,05 bis 0,8 % bezogen auf das Substrat. Der Aufheller kann dann nach dem Kaltverweilverfahren oder auch in der Wärme, gegebenenfalls nach einer Zwischentrocknung fixiert werden. Bei der Ausrüstung von Textilien (Geweben oder auch Vliesstoffen) mit Bindemitteln, insbesondere Kunstharzen, kann der optische Aufheller in der gewünschten Menge dem Kunstharz in der 3ehandlungsflotte oder schon vorher zugegeben werden. Vorteilhaft werden 0,02 bis 1,2 %/ vorzugsweise 0,05 bis 0,8 % optischer Aufheller bezogen auf das Substrat zugegeben. Die Fixierung des Aufhellers und die Vernetzung des Ausrüstungsmittels kann dann nach dem Kaltlager- bzw. Kaltvernetzverfahren erfolgen oder auch durch

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- /- Case 150-3512

Wärmebehandlung, gegebenenfalls nach einer Zwischentrocknung. Wegen iherer Stabilität in stark sauren Bädern und gegenüber Salzen wie Magnesiumchlorid und Zinkchlorid sind die Verbindungen der Formel (I) besonders gut für die optische Aufhellung zusammen mit einer knitterfreien Ausrüstung von Baumwolle geeignet.

Die Verbindungen der Formel (I) eignen sich auch sehr gut für das Aufhellen von Papier. Zum Aufhellen von Papier in der Masse werden vorteilhaft 0,01 bis 0,5 % optischer Aufheller bezogen auf luftgetrockneten Zellstoff eingesetzt.

Eesonders gut eignen sich die Verbindungen der Formel (I) für die Aufhellung der Papieroberfläche nach der Blattbildung, z.B. durch Zusatz des optischen Aufhellers in Streichmassen oder in Leimlösungen oder -suspensionen (Leimpresse) oder auch durch Auftragen verdünnter Lösungen des optischen Aufhellers allein.

Es eignen sich beliebige feine oder grobe Papiersorten aus gebleichter oder nicht gebleichter Cellulose.

Für die Behandlung von Papier in der Leimpresse eignen sich Leimflotten, die z.B. 0,3 bis 8 und vorzugsweise 0,5 bis 6 g des optischen Aufhellers pro Liter Behandlungsflotte enthalten, die Menge des Aufhellers kann selbstverständlich der Menge und der Art des eingesetzten Bindemittels, dem Papier und schliesslich dem gewünschten VZeissgrad entsprechend gewählt v/erden; die Konzentration des Bindemittels beträgt üblicherweise etwa 2 bis 15 % der Flotte. Für die Oberflächenbehandlung von Papieren können den Behandlungsflotten auch andere Zusätze zugege-

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:- 9 - - \ Case 150-3512

ben werden/ wie z.B. Weisspigmente bzw.* Füllmittel; solche werden üblicherweise in Mengen von etwa 10 bis 65 %-bezogen auf die Streichmasse eingesetzt, während die Bindemittel etwa 5 bis 25 % betragen; der optische Aufheller wird vorteilhaft in Mengen von etwa 0,3 bis 6 g pro Liter Streichmasse eingesetzt.

Durch Zusatz von Polyvinylalkohol und/oder Polyäthylenglykol als Coupagemittel für flüssige Zubereitung oder Pulverformulierungen der Aufheller lässt sich deren Weisseffekt oft beträchtlich steigern. Als Bindemittel eignen sich z.B. abgebaute Stärke, Alginate, Gelatine, Polyvinylalkohol, Polyvinylpyrrolidon, Carboxymethylcellulose/ Kasein, Protein, Polyvinylidenchlorid oder Mischungen dieser Bindemittel, wovon die abgebaute Stärke, der Polyvinylalkohol und die Carboxymethylcellulose besonders bevorzugt sind;\ferner eignen sich wässrige Kunstharzdispersionen auf der Basis von Mischpolymerisaten von Acryl- bzw. Butadien-Styrolharzen mit ca. 50 % Kunstharzgehalt. ■

Als Füllmittel und Weisspigmente eignen sich die üblichen in der Papierindustrie als solche .bekannten Produkte wie z.B. China-Clay, Calciumcarbonat, "Satinweiss", "Blancfix", Titandioxid, Talkum, gefällte Aluminiumsilikate usw., sowie deren Gemische.

Aüsserdem können die Streichflotten noch wasserlösliche Poly- oder Metaphosphate, sowie als Netzmittel z.B. unsulfatierte oder sulfatierte höhere Alkanol*- oder Alkylphenolpolyglykoläther mit 8-14 Alky!-Kohlenstoffatomen und 1-20 Aethylenoxidgruppen enthalten. Um gute Fliess-

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Case 150-3512

eigenschaften zu erhalten, verwendet man für den Pigmentstrich vorzugsweise eine alkalische"Streichflotte. Die alkalische Reaktion wird zweckmässig mit Ammoniumhydroxyd oder mit Natrium- oder Kaliumhydroxyden, -carbonaten, -boraten, -perboraten oder deren Gemische eingestellt.

Die Verbindungen der Formel (I) sind sehr gut säure- und salzbeständig, insbesondere sind sie gegen die Einwirkung von Aluminiumionen beständig und ausserdem im allgemeinen gut verträglich mit Bindemitteln und Füllstoffen, wie sie für die Oberflächenveredelung von Papieren verwendet werden. Die erhaltenen optischen Aufhellungen, insbesondere Papieraufhellungen zeichnen sich durch eine schöne Weissnuance aus.

In den folgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nicht anders angegeben, Gewichtsteile und die Prozente Gewichtsprozente. Die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben und Gewichtsteile stehen zu Volumenteilen wie g zu ml.

Beispiel 1

O^Ha

(VII)

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.. Case 150-3512

Man lässt eine Lösung von 190 Teilen Cyanurchlorid in 800 Volumenteilen Aceton innerhalb von 10 Minuten unter gutem Rühren in 5000 Teile Eiswasser einlaufen. Dann tropft man bei 0° bis 5° unter Rühren im Laufe einer Stunde eine Lösung von 253 Teilen Anilin~2,5-disulfonsäure und 106 Teilen calc. Soda in 1500 Teilen Wasser in die erhaltene Suspension. Durch tropfenweise Zugabe von 15%xger Sodalösung wird dabei der pH-Wert auf 3 bis 4 .gehalten. Dabei geht die Suspension langsam in Lösung. Man rührt nun solange bei 0° bis 5° nach, bis sich mittels Diazoreaktion keine primären, aromatischen Aminogruppen mehr nachweisen lassen. Darauf gibt man eine Lösung von 185 Teilen 4,4'-Diaminostilben-2,2'-disulfonsäure und 106 Teilen calc. Soda in 1500 Teilen Wasser hinzu, stellt den pH-Wert mit 15%iger Sodalösung auf 7 und erwärmt solange auf 30° bis die Diazoreaktion negativ wird. Nun fügt man zu der klaren Lösung 216 Teile ß-Hexylaminopropionitril hinzu,, steigert den pH-Wert durch Zugabe von 15%iger Sodalösung auf 9 bis 1.0 und erhitzt die Lösung unter Abdestillieren des Acetons allmählich auf 95°-100^c. Die Lösung wird nun während 1 1/2 Stunden unter Rückfluss gekocht, wobei der pH-Wert durch Zugabe von Sodalösung auf 9 bis 10 gehalten wird. Die klare Lösung wird darauf mit 720 Teilen Natriumchlorid versetzt und abkühlen gelassen. Dabei scheidet sich das grünstichig gelbe Produkt ab, das abgenutscht und im Vakuum getrocknet wird.

Das ."-erwähnte ß-Hexylaminopropionitril erhält man durch Einrühren von 74 Teilen Acrylnitril in 142 Teile n-Hexylamin bei 30° und zweistündiges Nachrühren bei dieser Temperatur»

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Case 150-3512

Man erhält Aufheller mit ähnlichen Eigenschaften, wenn man anstelle von 216 Teilen ß-Hexylamino-propionitril 98 Teile ß-Amino-propionitril oder 118 Teile β-Methylamino-propionitril oder 137 Teile ß-Aethyl-amino-propionitril oder 157 Teile ß-Propyl-aminopropionitril oder 177 Teile ß-Butyl-amino-propionitril oder 196 Teile ß-Pentyl-amino-propionitril einsetzt.

Anstelle der Anilin-2₇5-disulfonsäure lässt sich mit gleichem Erfolg die isomere Anilin-2,4-disulfonsäure oder auch die isomere Anilin-3,5-disulfonsäure einsetzen,

Die folgende Tabelle enthält weitere erfindungsgemässe Aufheller der Formel

SO₃Ka

^KH~^A

N-CH₀-CH-CN

I ² I

(VIII)

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Case 150-3512

Bsp. Nr.

2,5-Disulfophenyl	H
do.	H
do.	H
do.	H
do.	H
do.	H
do.	H
do.	H
do.	H
do.	H
do.	H

do. do.

do.

do. do.

CH-,-

CH₃CH₂-

(CH₂)₄-

Cl-(O)-CH₂-Cl

CH

OCH

CH

H -

CH₃-

AO-9'8 8 A /TAO

- gr150-3512

Bsp. Nr.

18 19 20 21 22 23 24 25

2,5-Disulfophenyl	CH
do.	CH
do.	CH
2,4-Disulfophenyl	H
do.	H
do.	H
■ do.	H
do.	H

do.

do»

do.

CH₃CH₂-CH

CH₃-

CH₃(CH₂)₂-CH₃ (CH₂) ₄-

(O)-CH₂-

CHO-@-CH,

Cl

OCH₃ (O)~CH₂

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Case 150-3512

Bsp, Kr.

2,4-Disulfophenyl

3,5-Disulfophenyl do. do.

do. dö, do.

■do... ' do. do.

do.

dp.

CH.

^CH

3' ca

CH₃-

Cl-(OVcH CH₃O-(O)-CH₂-

/^CH

OCH₃ V

A0988A/U.Ü1

Case 150-3512

Bsp. Nr.	A	^Ri ..	. .. ^R2
48	3,5-Disulfophenyl	H
49	2,4-Disulfophenyl	CH₃-	H
50	do.	CH₃-	CH₃-
51	do.	CH₃-	CH₃CH₂-
52	do.	CH₃-	CH₃(CH₂)₂-
53	do.	CH₃-	CH₃(CH₂)₄~
54	3,5-Disulfophenyl	CH₃-	H
55	do.	CH₃-	CH₃-
56	do.	CH₃-	CH₃CH₂-
57	do.	CH₃-	CH₃(CH₂)₂-
58	do.	CH₃-	CH₃(CH₂) ₄-

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' - 17 - Case 150-3512

■ν

Anwendungsbeispiel· A

Ein Baumwollgewebe wird durch ein Bad, enthaltend

240 Teile'eines Kunstharzvorkondensates,

z.B. Dimethyloläthylenharnstoff 28 Teile Schwefelsäure 40⁰Be

2 Teile des Aufhellers Beispiel 3 730 Teile Wasser,

gezogen, zwischen 2ν Walzen auf 100 % Flottenaufnahme abgequetscht und bei 90^ö auf eine Restfeuchtigkeit von 8 % getrocknet. Darauf wird das Gewebe aufgerollt und während 17 Stunden bei Zimmertemperatur gelagert. Anschliessend wird kalt gespült, kalt mit einer Lösung von 2 g/l Soda neutralisiert, wiederum kalt gespült, abgequetscht und bei 100° getrocknet. Das behandelte Gewebe weist eine gute, brillante Aufhellung von neutraler Nuance auf.

Anwendungsbeispiel B

Ein Baumwollgewebe wird durch eine Lösung, enthaltend 8 Teile des Aufhellers Beispiel 5 in 1000 Teilen Lösung, gezogen, auf 100 % Flottenaufnahme abgequetscht und bei 60°-70° getrocknet. Das Gewebe ist gut aufgehellt.

Werden der Lösung 8 Teile eines Polyäthylenglykols (mit einem Molekülargewicht von 5 bis 6000) zugefügt, so wird der Aufhelleffekt wesentlich gesteigert.

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- 18 - Case 150-3512

Anwenaungsbeispiel ' C '

Ein geleimtes Papier aus Sulfitzellulose wird mit einer Streichmasse aus

66 -Teilen Kaolin
33 Teilen Wasser
10 Teilen einer 50%igen Dispersion eines

Butadien-Styrol-Copolymerisats 5 Teilen einer 10%igen Kaseinlösung 0,3- Teile einer 10%igen Lösung des Aufhellers Beispiel 7

beschichtet. Man erhält eine beachtliche Steigerung des Weissgrades gegenüber einer Streichmasse, die keinen Aufheller enthält. Der Effekt wird wesentlich verbessert, wenn der Streichmasse noch 1 Teil einer 10%igen Lösung eines Polyäthylenglykols vom Molekülargewicht 5 bis 6000 einverleibt wird.

Anwendungsbeispiel D

Eine Aufschlämmung von 100 Teilen einer im Holländer auf 40°-Schopper-Riegler gemahlene, gebleichte Sulfitzellulose in 4000 Teilen Wasser, enthaltend 10 Teile Aluminiumsulfat, wird mit der Lösung von 0,3 Teilen des Aufhellers aus Beispiel 10 in 300 Teilen Wasser versetzt und während 30 Minuten sorgfältig vermischt. Anschliessend wird die Zellulosercasse in üblicher Weise mit 20 Teilen

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?- 19 -.. Case 150-3512

eines 10%igen Kolophoniumharzleims und 3 Teilen Aluminiumsulfat, gelöst in 10 Teilen Wasser, geleimt, auf 20'0OO Teile mit Wasser verdünnt und zu Papierblättern verarbeitet.

Das so hergestellte Papier'ist gut aufgehellt. Das Resultat zeigt, dass man die erfindungsgemäss hergestellten Aufheller auch in der Papiermasse bei tiefen pH-Werten anwenden kann, was bei der Papierfabrication, wo mit stark aluminiumsulfathaltigeni itfickwasser geai'beitet werden muss, sehr wichtig ist.

Anwendungsbeispiel Ξ
Eine Streichmasse aus

66 Teilen Kaolin

33 Teilen Wasser .-"■ ■

10 Teilen einer 50%igen Dispersion eines

^: Butadien-Styrol-Copolymerisats 1 Teil einer 10%igen Lösung eines PoIyäthylenglykols vom Molekulargewicht 5000 bis 6000

0,3 Teilen einer 10%igen Lösung des Aufhellers Beispiel 14

wird mittels eines Streichapparates auf ein geleimtes Papier, bestehend aus 50 % gebleichter Sulfitzellulose

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- 20 - Case 150-3512

und 50 % Holzschliff aufgetragen. Man erhält ein sehr schön aufgehelltes Papier.

Zu der obenerwähnten Streichmasse können noch 5 Teile einer 10%igen Lösung einer abgebauten Stärke zugegeben werden, wodurch der Aufhelleffekt leicht verbessert wird.

Anwendungsbeispiel F

Ein in üblicher Weise vorgereinigtes und gebleichtes Baumwollgewebe wird auf einem Foulard bei Zimmertemperatur mit einer Appreturflotte imprägniert, die pro Liter folgende Bestandteile enthält:

70 g Dimethylolpropylenharnstoff, 6 g Aufheller des Beispiels 8 und 20 g Magnesiumchlorid-Hexahydrat.

Die imprägnierte Ware wird auf eine Flottenaufnahme von 100 % abgequetscht, 30 sek. bei 100° getrocknet und während 5 Minuten bei 160° auf dem Spannrahmen kondensiert. Das nach diesem Verfahren knitterfrei ausgerüstete Gewebe besitzt einen hohen Weissgrad.

Anstelle von Dimethylolpropylenharnstoff kann auf Di*^ . " methyloläthylenharnstoff oder Dircethyloldihydroxyäthyienharnstoff oder Dimethylolmethylcarbamat als Knitterfreiappretur eingesetzt v/erden, wobei als Katalysatoren neben Magnesiumchlorid auch Zinknitrat oder Zinkchlorid ver-

A098 8A/U01

- 21 - Case 150-3512

wendet werden können. Die ausgerüsteten Gewebe weisen ebenfalls einen hohen Weissgrad auf.

Anwendungsbeispiel G

Ein gebleichtes Baumwollgewebe wird durch ein wässeriges Bad, enthaltend

300 g/l eines Kunstharzvorkondensates

auf Basis von Dimethyloldi-' hydroxyäthylenharnstoff 160 g/l Salzsäure konz.

5 g/l Aufheller Eeispiel 2

gezogen und auf 100 % Flottenaufnähme abgequetscht. Darauf wird das Gewebe aufgerollt und rotierend bei Zimmertemperatur während 17 Stunden gelagert. Anschliessend wird kalt gespült/ mit einer Lösung von 2 g/l Soda neutralisiert/ nochmals mit 1 g/l Essigsäure abgesäuert, neutral gespült, abgequetscht und 30 sekv bei 100° auf dem Spannrahmen getrocknet. Man erhält ein stark aufgehelltes Gewebe.

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- 22 - Case 150-3512

Anwendungsbeispiel· ' H

Ein Gewebe aus. Baumwoll-Cretonne wird durch ein wässeriges Bleichbad gezogen, das

40 g/l Wasserstoffperoxid 35%ig

30 g/l Natronlauge 36⁰Be

15 g/l Wasserglas 38⁰Be

5 g/l Stabilisator

9 g/l Aufheller aus Beispiel 3

enthält und auf 100% Flottenaufnahme abgequetscht. Nach dem Aufrollen wird während 17 Stunden bei Raumtemperatur rotierend aufbewahrt. Danach wird mit heissem Wasser von 90⁰C gespült, mit 2 g/l Essigsäure abgesäuert und kaltgespült bis das Gewebe neutral reagiert. Darauf wird abgequetscht und 30 sek. bei 100° getrocknet.

Es resultiert ein starker Aufhelleffekt von blaustichiger Nuance.

Anwendungsbeispiel· J

60 Teile abgebaute Stärke v/erden in 600 Teilen Wasser kalt eingerührt und bei 80-90° gelöst. Zu dieser Lösung gibt man nun 3 Teile Natriumpolyphosphat, 120 Teile eines Butadien-Styrol-Mischpolymerisates, eine Lösung von 4 Teilen Aufheller des Beispiels 1 in 400 Teilen Wasser sov/ie 600 Teile Weisspigment (Kaolin) .

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- 23 - Case 150-3512

Mit dieser Masse v/ird ein geleimtes Rohpapier aus je
50 % gebleichter Sulfitzellulose und Holzschliff
mittels einer Streichapparatur beschichtet. Man erhält ein sehr weisses, druckfestes Papier. Durch Zugabe von 4 Teilen Polyvinylalkohol zur Streichmasse kann der
Aüfhelleffekt beträchtlich erhöht werden.

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Claims

Case 150-3512 P. a t e η t a η s ρ r ü c h e

1. Verbindungen der Formel

^NHV_

/^WN \ O

NC-CFi-CH₀-N ι 2 ι

O λ N

OM

CH=CH-Zo /"Ni MO^S

R₂ ^H

(D

worin R, Wasserstoff oder Methyl,

R- Viasserstoff, Alkyl rait 1-6 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls durch niedriges Alkyl substituiertes Cyclohexyl oder gegebenenfalls durch Halogen oder niedriges Alkyl oder Alkoxy substituiertes Benzyl,

und M Wasserstoff oder ein Aequivalent eines Kations bedeuten.

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Case 150-3512

2. Verbindungen gemäss Anspruch. 1,. der Formel

NH

MO₃S

NH

CK=CH

^S03^M

NC-GL-CH₀-N

- ²I

SO₃M

N-CH₂-CH₂-CN

(Ia)

Y/orin R Alkyl mit 1-4 Kohlenstoffatomen, Benzyl, Cyclohexyl oder 3,3,5-Triiuethyleyclohexyl bedeutet,

und M die oben angeführte Bedeutung hat.

3. Verbindungen gemäss Anspruch 2, worin R- Benzyl oder Methyl bedeutet.

4. Verfahren zur -Herstellung von. Verbindungen der Formel (I) gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man 2 Mol Cyanurhalogenid in beliebiger Reihenfolge mit

AO9B84/1401

Case 150-3512

a) 2 Mol der Verbindung der Formel·

NH,

(ID

b) 1 Mol des Diamins der Formel

SO₃-M

^H2^N

CH=CH

MO₃S

c) 2 Mol einer Verbindung der Formel

(III)

R-NH-CH-CH-CN

(IV)

umsetzt.

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- 27 - Case 150-3512

5. Verfahren zum optischen Aufhellen von Viskose in der Masse, von Papier oder von Textilmaterial aus natürlicher oder regenerierter Cellulose, dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der Formel (I) gemäss Anspruch 1 als optische Aufheller einsetzt.

6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass man Papier nach der Blattbildung optisch aufhellt*

7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass man den optischen Aufheller einer für die Behandlung von Papier bestimmten Leimlösung oder Streichmasse zugibt.

8. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass man den optischen Aufheller einer für die Appretur von Baumwolle bestimmten Kunstharzlösung zugibt.

?. Das gemäss Ansprüchen 5-8 optisch aufgehellte Material

3700/XD/M

iv/1974 40"98 84/UOl