PL88865B1 - - Google Patents

Download PDF

Info

Publication number
PL88865B1
PL88865B1 PL1974172370A PL17237074A PL88865B1 PL 88865 B1 PL88865 B1 PL 88865B1 PL 1974172370 A PL1974172370 A PL 1974172370A PL 17237074 A PL17237074 A PL 17237074A PL 88865 B1 PL88865 B1 PL 88865B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
parts
formula
solution
radical
paper
Prior art date
Application number
PL1974172370A
Other languages
English (en)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed filed Critical
Publication of PL88865B1 publication Critical patent/PL88865B1/pl

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D251/00Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
    • C07D251/02Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
    • C07D251/12Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D251/26Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hetero atoms directly attached to ring carbon atoms
    • C07D251/40Nitrogen atoms
    • C07D251/54Three nitrogen atoms
    • C07D251/68Triazinylamino stilbenes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Coloring (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwa¬ rzania zwiazków stylbenu o wzorze 1, w którym Ri oznacza atom wodoru lub rodnik metylowy, R2 oznacza atom wodoru, rodnik alkilowy o 1—6 atomach wegla, rodnik cyklohefcsyliowy ewentual¬ nie podstawiony nizszym rodnikiem alkilowym, albo rodnik benzylowy ewentualnie podstawiony chlorowcem, albo nizsza grupa alkilowa lub alko- ksylowa, a M oznacza atom wodoru lub równowaz¬ nik kationu.Zwiazki o wzorze 1 sa wybielaczami optyczny¬ mi.Rodniki alkilowe wystepujace jako podstawniki grupy cykloheksyloiwej lub benzylowej wzglednie grupy alkckisylowe wystepujace jako podstawniki rodnika benzylowego zawieraja 1—6, korzystnie 1—4, zwlaszcza 1 lub 2 atomy wegla. Grupy cy- kloheksylowe podstawione rodnikiem alkilowym zawieraja 1, 2 lub 3 rodniki alkilowe, korzystnie etylowe lufo zwlaszcza metylowe i tworza na przy¬ klad grupe etylcicykloiheksylowa albo mono-, dwu- lufo trójmetylocykioheksylowa.Podstawione grupy benzylowe zawieraja 2 lub korzystnie tylko jeden podstawnik, zwlaszcza w polozeniu para lub orto w stosunku do girupy me¬ tylenowej. Ri oznacza korzystnie atom wodoru, chlorowiec stanowi F, Cl lub Br, korzystnie Cl.M oznacza atom wodoru lub równowaznik dowol¬ nego, stosowanego w anionowych wybielaczach op¬ tycznych, bezbarwnego kationu, na przyklad jonu metalu alkalicznego, metalu ziem alkalicznych lub amonu, na przyklad litu, -sodu, potasu, magnezu, ,'wapnia, glinu, niepodstawiony jon amonowy, mo¬ no-, dwu lub trójetanoloamoniowy, albo mono-, dwu- lub trójizopropanoloamoniowy, przy czym M korzystnie oznacza sód.Korzystnymi zwiazkami o wzorze 1 sa zwiazki, w których dwie grupy sulfonowe w reszcie dwu- sulfoanilinowej znajduja sie w pozycji meta lub para w stosunku do siebie. Szczególnie korzystne wlasJdiwcisci maja zwiazki o wzorze la, w którym R3 oznacza rodnik alkilowy o 1—4 atomach wegla, rodnik benzylowy, cyfcloheiksylowy lub 3,3,5^trój- metylocykloheksylowy, a M ma znaczenie wyzej piodane. Szczególnie wartosciowe sa zwiazki o wzo¬ rze la, w których R3 oznacza rodnik benzylowy lub metylowy.Wedlug wynalazku sposób wytwarzania zwiaz¬ ków o wzorze 1 polega na tym, ze 2 mole halo- genku cyjanuru poddaje sie w dowolnej kolejnos¬ ci reakcji z 2 molami zwiazku o wzorze 2, w któ¬ rym M ma znaczenie wyzej podane, 1 molem dwu- aminy o wzorze 3, w którym M ma znaczenie wy¬ zej podane, i 2 molami zwiazku o wzorze 4, w którym Ri i R2 maja znaczenie wyzej podane.Nitryle o wzorze 4 mozna otrzymac w znany sposób, na przyklad droga reakcji aminy o wzo¬ rze 5 z nitrylem o wzorze 6 w temperaturze 0— ^100°C.Reakcje halogenków cyjanuru, na przyklad brom- 88865¦'¦¦¦¦• 3 ¦¦$ ku cyjanuru, a zwlaszcza chlorku cyjanuru, ze zwiazkami aminowymi prowadzi sie wedlug zna¬ nych metod, na przyklad w srodowisku wodnym, gdy halogenek cyjanuru dysperguje sie w wodzie, albo w srodowisku wodno-organicznym, gdy ha¬ logenek cyjanuru rozpuszcza sie w organicznym rozpuszczalniku, takim jak aceton, benzen, toluen, chlorobenzen i inne, i wknapla wodny roztwór zwiazku aminowego. Dodatek srodka dysperguja¬ cego moze prowadzic do szybszego przebiegu re¬ akcji i do uzyskania czystszych produktów. Wy¬ miana pierwszego atomu chlorowca w halogenku cyjanuru nastepuje na przyklad w temperaturze 0—15°C i przy wartosci pH 1—7. Kondensacja drugiego atomu chlorowca nastepuje korzystnie w temperaturze 20—60°C i przy odczynie slabo kwa¬ snym do slabo alkalicznego, na przyklad przy wartosciach pH 4—8, natomiast trzeci atom chlo¬ rowca ulega korzystnie reakcji w temperaturze - ,-^6G—l Uwalniany w czasie reakcji chlorowcowodór zo¬ bojetnia sie korzystnie za pomoca alkaliów, na przyklad - wodorotlenku metalu alkalicznego, kwa- nego weglanu lub weglanu metalu alkalicznego al¬ bo trzeciorzedowej aminy organicznej, na przyklad tris~(2nhydroksyetylo)-aminy.Wybielacz otrzymany sposobem wedlug wynalaz¬ ku mozna wyodrebniac droga wysalania, zakwa¬ szania lub odparowania roztworu reakcyjnego, przy czym otrzymuje sie ,produkty w postaci proszku.Mozna tez po oddzieleniu soli sporzadzac ciekle preparaty przez dodanie srodka ulatwiajacego roz¬ puszczanie, takiego jak glikol, eter glikolu, for¬ mamid, acetamid, mocznik lub mono-, bis- lub tris-(2Jhydroksyetylo)- lub ^2-hydroksypropylo)- -amina.Zwiazki o wzorze 1 doskonale nadaja sie jako rozjasniacze optyczne, zwlaszcza do optycznego roz¬ jasniania substratów zawierajacych celuloze. Ma¬ terial celulozowy rnozna stosowac jako substrat pod róznymi postaciami, na przyklad jako wlókna, takie jak wlókna luzem, nki, przedza, tkaniny, dzianiny, runo^ papier, filc, aksamit, dywany itp. ewentualnie równiez w mieszaninie z innymi ma¬ terialami, a takze w postaci jednorodnej masy ; (wiskozy). Rozjasnianie mozna prowadzic korzyst¬ nie razem z wykanczaniem lub uszlachetnianiem substratu. Zwiazki o wzorze 1 stosuje sie korzy¬ stnie w nastepujacych dziedzinach: A) rozjasnianie materialów wlókienniczych za¬ wierajacych celuloze, zwlaszcza bawelny, z dlu¬ giej kapieli, B) rozjasnianie materialów wlókienniczych za¬ wierajacych celuloze, zwlaszcza bawelne, metoda napawania, zwlaszcza napawania ciaglego, C) rozjasnianie i równoczesne wykanczanie ma¬ terialów wlókienniczych zawierajacych celuloze, zwlaszcza bawelne, w kapieli z zywicy syntetycz¬ nej, D) optyczne rozjasnianie wiskozowego jedwabiu sztucznego przy zastosowaniu zwiazku o wzorze 1 w masie przedzalniczej podczas jej wytwarzania, E) optyczne rozjasnianie papieru w masie lub przez obróbke powierzchniowa uformowanego pa¬ pieru.Szczególnie korzystnie stosuje sie zwiazki o wzo¬ rze 1 w dziedzinach C) i fi),'a zwlaszcza* dovob¬ róbki powierzchniowej uformowanego papieru.Zwiazki o wzorze 1, a zwlaszcza ich sole z me- talami alkalicznymi, sa dobrze rozpuszczalne w wodzie. Mozna wiec wytwarzac z nich wzglednie wysoko stezone, na przyklad 10—3 paraty, co jest szczególnie korzystne przy stoso¬ waniu wybielaczy optycznych.Zwiazki te stosuje sie wedlug znanych metod, przy czym oczywiscie warunki stosowania musza byc dopasowane do substratu i rodzaju stosowa¬ nia.W przypadku stosowania w dlugiej kapieli wpro- !5 wadza sie korzystnie 0,05—0,8f/o wybielacza op¬ tycznego w przeliczeniu na sufostjpat, przy czym dlugosc kapieli wynosi korzystnie 1:10 do 1 :50, a temperatura barwienia wynosi, korzystnie 30— —60°C, lecz moze czasem wynosic równiez pond- zej 30°C lub powyzej 60°C. Poza tym kapiel mo¬ ze zawierac dalsze srodki pomocnicze, takie jak srodki wyciagajace barwnik na wlókno.Ze wzgledu na swa miska isubstantywnosc zwiaz¬ ki o wzorze 1 nadaja sie bardzo Robrze jako wy- bielacze optyczne w sposobach napawania, a zwla¬ szcza napawania ciaglego, poniewaz dzieki temu mozna utrzymac prawie stale stezenie rozjasniacza w kapieli.Stezenie rozjasniacza wynosi korzystnie 0,02— M 1,2^/t, zwlaszcza 0,05—0,8^/t w przeliczeniu na sub¬ strat: Rozjasniacz mozna nastepnie utrwalac na zimno lub na cieplo, ewentualnie po posrednim wysuszeniu. Przy wykanczaniu materialów wló¬ kienniczych, na przyklad tkanin lub runa, za po- moca srodków wiazacych, zwlaszcza zywic synte¬ tycznych, mozna rozjasniacz optyczny dodawac w zadanej ilosci do zywicy syntetycznej w kapieli iulb juz wczesniej. Korzystnie wprowadza sie 0,02— —(1,2^/t, zwlaszcza 0,05—0,8f/o wybielacza optyczne- 40 go w przeliczeniu na substrat.Utrwalanie rozjasniacza i sieciowanie srodka wy¬ konczajacego mozna potem prowadzic sposobem przechowywania na -zimno wzglednie sieciowania na zimno, albo tez droga obróbki cieplnej, ewen- 45 tualnie po posrednim wysuszeniu. Ze wzgledu na ich trwalosc w kajpdelaeh silnie kwasnych i wzgle¬ dem soli, takich jak chlorek magnezu i chlorek cynku, nadaja sie zwiazki o wzorze 1 szczególnie dobrze do wybielania optycznego wraz z wykan- 50 czaniem przeciwmnacym bawelny.Zwiazki o wzorze 1 nadaja sie tez bardzo do¬ brze do rozjasniania papieru. Do rozjasniania pa¬ pieru w masie stosuje sie korzystnie 0,01—0,5f/« wybielacza optycznego w przeliczeniu na powietrz- 55 nie suchy material celulozowy.Szczególnie dobrze nadaja sie zwiazki o wzo¬ rze 1 do rozjasniania powierzchniowego papienu po utworzeniu kart, na przyklad przez dodatek wybielacza optycznego do mas do powlekania lub 60 do roztworów czy zawiesin klejacych (prasa kle- jaca) albo tez przez nanoszenie (rozcienczonych roz¬ tworów samego wybielacza optycznego. Do obrób¬ ki takiej nadaja sie dowolne cienkie lub grube gatunki papieru z bielonej lub niebielonej celulo- w zy.5 Do obróbki papieru w prasie kilejacej nadaja sie kapiele klegace, zawierajace na przyklad 0,3—8 g, zwlaszcza 0,5—6* g wybielacza optycznego na litr kapieli. Ilosc Tozjasniacza moze oczywiscie ulegac zmianie w zaleznosci od ilosci i .rodzaju stosowa- 5 nago srodka wiazacego, papieru i od pozadanego stopnia bialosci. Stezenie srodka wiazacego wyno¬ si na ogól okolo 2—15*/« kapieli. Przy obróbce po¬ wierzchniowej papieru do kapieli mozna dodawac tez inne dodatki, takie jak pigmenty biale lufo wy- H pelniacze. Substancje te wprowadza sie zwykle w ilosci okolo 10—66Vt w przeliczeniu na mase do powlekania, podczas gdy ilosc srodków wiazacych wynosi okolo 5—25#/t. Wybielacz optyczny wpro¬ wadza sie korzystnie w ilosci okolo 0,3—6 g na 15 litr masy do powlekania.Przez dodanie alkoholu poliwinylowego i/lub gli¬ kolu polietylenowego jako rozcienczalników do cie¬ klych lub sproszkowanych preparatów irozjasniacza mozna czesto wydatnie wzmóc Jego efekt wybie- 20 lajacy. Jako srodki wiazace stosuje sie na przy¬ klad odbudowana skrobie, alginiany, zelatyne, al¬ kohol poliwinylowy, poliwinylopirolidon, kafboksy- metydooeluloze, kazeine, proteiny, chlorek poliwi- nylidenu lub mieszaniny tych srodków wiazacych, 25 sposród których korzystnie stosuje sie odbudowana skrobie, adkohól poliwinylowy i karboksymetylo- celuloze. Ponadto stosuje sie równiez wodne; dys¬ persje zywic syntetycznych na podstawie polime¬ rów mieszanych zywic akrylo- wzglednie butadie- 30 no-styrenowych o zawartosci okolo 50V« zywicy syntetyczneij.Jako wypelniacze i pigmenty biale nadaja sie znane produkty stosowane zwykle w przemysle papierniczym, takie jak China-Glay, weglan wap- 35 nia, biel satynowa, Blancfix, dwutlenek tytanu, talk, stracone krzemiany glinu itp. oraz ich mie¬ szaniny.Kapiele do powlekania moga poza tym zawie¬ rac jeszcze rozpuszczalne w wodzie poli- lub me- *° tafosforany oraz jako srodki zwilzajace na przy¬ klad niesiarczanowane lub siarczanowane wyzsze estry poliglikolowe alkanoli lub alkUofenoli o 8— —14 atomach wegla w rodniku alkilowym i 1—20 grupach tlenkuetylenu. ** W celu uzyskania dobrych wlasciwosci plyniecia stosuje sie korzystnie do powlekania pigmentowego alkaliczna kapiel do powlekania.Odczyn alkaliczny nastawia. sie korzystnie za pomoca wodorotlenku amonu lub wodorotlenków, so weglanów, boranów i nadboranów sodu lub potasu, albo za pomoca mieszanin tych zwiazków.Zwiazki o wzorze 1 sa bardzo odporne wobec kwasów i soli, zwlaszcza sa odporne na dzialanie jonów glinu, a ponadto, dobrze znosza obecnosc 55 srodków wiazacych i wypelniaczy stosowanych do powierzchniowego uszlachetniania papieru. Uzy¬ skane rozjasnienia optyczne, zwlaszcza papieru, od¬ znaczaja sie ladnym odcieniem bialosci.W nastepujacych przykladach blizej wyjasniaja- bo cych wynalazek czesci — o ile nie podano inaczej — oznaczaja czesci wagowe, a procenty — procen¬ ty wagowe. Temperatura podana jest w stopniach Celsjusza, a stosunek czesci wagowych do objeto¬ sciowych jest taki, jak g doml. 65 6 Przyklad I. Zwiazek o wzorze 7.Roztwór 190 czesci chlorku cyjanuru w 800 cze¬ sciach objetosciowych acetonu wprowadza sie w ciagu 10 minut, dobrze mieszajac, do 5000 czesci wody z lodem. Nastepnie do uzyskanej zawiesiny wfcrapla sie w temperaturze 0—5°C, mieszajac, w ciagu 1 godziny roztwór 253 czesci kwasu ani- lino-2,5-dwusulfonowego i 106 czesci sody kal- cynowanej w 1500 czesciach wody. Przez wkrapla- nde 15f/t roztworu sody utrzymuje sie przy tym wartosc pH 3—4. Zawiesina powoli przechodzi do roztworu.Nastepnie miesza sie tak dlugo w temperaturze 0—5°, az w mieszaninie nie bedzie mozna juz wy- kiryc obecnosci ipierwszorzedowych, aromatycznych grup aminowych za pomoca reakcji dwuazowej.Nastepnie dodaje sie roztwór 185 czesci kwasu 4,4'- -dwuaminositylbeno-2,2/-dwusulfonowego i 106 cze¬ sci sody kalcynowanej w 1500 czesciach wody, na¬ stawia wartosc pH na 7 za pomoca 15#/« roztworu sody i ogrzewa w^temperaturze 30° do negatyw¬ nej reakcji dwuazowej. Do klarownego roztworu 'wprowadza sie 216 czesci ^-heksyloaminopropioni- trylu, podwyzsza wartosc pH na 9—10 przez do¬ danie 15*/e roztworu sody i ogrzewa roztwór stop¬ niowo do temperatury 95—100° oddestylowujac ace¬ ton. Roztwór gotuje sie w ciagu 1,5 godziny pod chlodnica zwrotna, utrzymujac wartosc pH na 9— -^10 przez dodawanie roztworu sody. Klarowny roztwór zadaje sie nastepnie 720 czesciami chlorku sodu i pozostawia do ochlodzenia. Wydziela sie przy tym zielonkawo zólty produkt, który odsacza sie na nuczy i suszy pod obnizonym cisnieniem.Wymieniony wyzej ^^heksyloaminopropionitryl otrzymuje sie przez zmieszanie 74 czesci akryloni^ trylu i 142 czesci n-heksyloaminy w temperaturze ° i 2-godzhme mieszanie w tej temperaturze.Wybielacz o podobnych wlasciwosciach otrzymu¬ je sie, jezeli zamiast 216 czesci /ff-heksyloamino- -ipropionitrylu zastosuje sie 98 czesci /?^amino-pro- pionitryiu lub 118 czesci ^nmetyloaimiinopropionitry¬ lu lub, 137 czesci jff-etylo-amino-propionitrylu lub 157 czesci ^propylo-amino-propionitrylu lub 177 czesci ^butylo-amino-propionitrylu lub 196 czes¬ ci /?-pentylo-amino-.prop:onitrylu.Zamiast kwasu ardlino-2,5-dwusulfoaiowego moz¬ na z równym skutkiem stosowac izomeryczny kwas aniimo-2,4-dwu6ulfonowy lub równiez izomerycz¬ ny kwas aniUno-3,5-dwusuSLfonowy.Nastepujaca tablica zawiera dalsze przyklady rozjasniaczy otrzymanych sposobem wedlug wy¬ nalazku. Zwiazki te odpowiadaja wzorowi 8, a znaczenia podstawników podane sa w tablicy.Nastepujace przyklady wyjasniaja zastosowanie rozjasniaczy otrzymanych sposobem wedlug wy¬ nalazku.Przyklad A. Tkanine bawelniana przepro¬ wadza sie przez kapiel zawierajaca 240 czesci kon¬ densatu wstepnego zywicy syntetycznej, na przy¬ klad dwumetyloloetylenomocznika, 28 czesci kwasu siarkowego 40° Be, 2 czesci rozjaisniacza z przy¬ kladu III i 730 czesci wody. Nastepnie tkanine wyciska sie na 2 walcach do 100*/t zawartosci ka¬ pieli i suszy w temperaturze 90° do wilgotnosci resztkowej 8°/o. Nastepnie tkanine roluje sie i prze-/ 88865 Tablica Przyklad nr '¦ 1 x* III IV V VI VII VIII IX X XI XII XIII XIV XV XVI XVII XVIII XIX XX XXI xxii XXIII XXIV xxv XXVI XXVII XXVIII XXIX xxx XXXI XXXII XXXIII XXXIV xxxv XXXVI XXXVII XXXVIII XXXIX XL Xlii XLII XLIII XLIV XLV XLVI XLVII XLVIII XLIX L LI LII 1 LIII LIV LV LVI LVII LVIII A 2 2,5-dwusuLfloifenyl » » » » » » 91 11 91 11 91 11 11 9* 11 2,5-dwusul£ofenyl ii u 2,4-dwusulfofenyl " ii 99 ~ . 2,4-dwusuMofenyl 1 n 19 11 ll 99 99 11 11 11 3,5-dwusulflofenyl ii a ii ii ii ii ii ii u 19 11 11 3,5-dwusulfofenyl 2,4-dwoisuIfiafeinyl a ii 19 99 . i 3,5-dwiisulifofenyl ii u ii ii Ri 3 H H H H H H H H H H H H H H CH3- CHS- CH3- CH3- CH3- H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H CH3- CH3- CH3- CH3- CH3- CH3- CH3- CH3- CH3- CH3- R2 4 H CH3- CH3CH2- CH3l(CH2)2- CHa(CH2)4- wzótr 9 wzór 10 wz6r 11 wzór 12 wzór 13 wzór 14 wzór 15 wzór 16 wzór 17 H CH3- CH5CH2- CH^(CH2)2- CHrfCHth- H CH3- CHjCH2- CH*(CH2)2- CH^CH2)4- wzór 9 wzór 10 wzór 11 wzór 12 wzór 13 wzór 14 wzór 15 wzór 16 wzór 17 H OHs- CH*CH2- CH3KCH2)2- CH^(CH2)4- wzór 9 wzór ,10 wzór 11 wzór Ii2 wzór 13 wzór 14 wzór 15 wzór 16 wzór 17 H CH3- CH^CH2- CHs CHtfCHiU- H CH3- CH3CH2- CH,(CH2)2- CHj chowuje w ciagu 17 godzin w temperaturze poko¬ jowej. Nastepnie plucze sie na zimno, na zimno zobojetnia roztworem 2 g/litr sody, ponownie plu- icze na zimno, odciska i suszy w temperaturze 100°C. Tkanina po obróbce wykazuje dobre, czy¬ ste rozjasnienie o odcieniu obojetnym.Przyklad B. "Tkanine bawelniana przepro¬ wadza sie przez roztwór zawierajacy 8 czesci roz- jasniacza z przykladu V w 1000 czesciach roztworu, odciska do lOOtyo zawartosci kapieli i suszy iw tem¬ peraturze 60—70°. Tkanina jest dotorze rozjasniona. 45 50 55 65 Jezeli do roztworu dodaje sie 8 czesci glikolu polietylenowego to efekt wybielajacy znacznie sie zwieksza.Przyklad C. Klejony papier z celulozy siar¬ czynowej powleka sie masa do powlekania skla¬ dajaca sie z 66 czesci kaolinu, 33 czesdrwody, 10 czesci 50*/o dyspersji kopolimeru butadienostyreno- wego, 5 czesci 10% roztworu kazeiny i 0,3 czesci °/« roztworu rozjasniacza z przykladu VII. Uzy¬ skuje sie znacze podwyzszenie stopnia bialosci w iporównaniu z masa do powlekania nie zawierajaca wybielacza. Efekt ten polepsza sie jeszcze* jezeli do masy do powlekamia dodaje sie 1 czesc lO^/o roztworu glikolu polietylenowego o ciezarze cza¬ steczkowym 5—6000.Przyklad D. Gesta zawiesine z 100 czesci zmielonej w holendrze do 40° Sahopper-Riegler, wybielonej celulozy siarczynowej w 4000 czesciach wody, zawierajaca 10 czesci siarczanu glinu, trak¬ tuje sie roztworem 0,3 czesci rozjasniacza z przy¬ kladu X w 300 czesciach wody i w ciagu 30 mi¬ nut dokladnie miesza. Nastepnie mase celulozowa klei sie w znany sposób za pomoca 20 czesci 10*/o kleju z zywicy z kalafonii i 3 czesci siarczanu gli¬ nu, rozpuszczonych w 10 czesciach wody, rozcien¬ cza woda do 20 000 czesci i przerabia na kartki papieru. Tak wytworzony papier jest dobrze wy^ bielony. Wynik wskazuje, ze rozjasniacze wytwo¬ rzone sposobem wedlug wynalazku mozna stoso¬ wac w masie papierniczej równiez przy iuskicli wartosciach pH, co jest bardzo wazne przy wyro¬ bie papieru, gdzie trzeba pracowac z woda obie¬ gowa zawierajaca duze stezenie siarczanu glinu.Przyklad E. Mase do powlekania skladajaca sie z 66 czesci kaolinu, 33 czesci wody, 10 czesci 50*/© dyspersji kopolimeru butedieno-styrenowego, 1 czesci 10°/# roztworu gMkolu polietylenowego o ciezarze czasteczkowym 5000—6000 i 0,3 czesci 10°/o roztworu rozjasniacza z przykladu XIV, nanosi sie za pomoca aparatu do powlekania na klejony ipapier skladajacy sie z 50^/0 bielonej celulozy siar¬ czynowej i 50*/o scieru drzewnego. Uzyskuje sie bardzo ladnie wybielony papier.Do wyzej opisanej masy do powlekania mozna dodac jeszcze 5 czesci 10% roztworu odbudowanej skrobi, przez 00 polepsza sie nieco efekt wybie¬ lajacy.Przyklad F. Wstepnie oczyszczona i wybie¬ lona tkanine bawelniana impregnuje sie na napa- warce w temperaturze pokojowej kapiela apreturu¬ jaca, zawierajaca na litr nastepujace skladniki: 70 g dwumetylolopropyleinomocznika, 6 g wybiela¬ cza z przykladu VIII i 20 szesoiowodzianu chlorku magnezowego. Zaimpregowana itkanirie odciska sie do zawartosci kapieli 1006/o, suszy w ciagu 30 se¬ kund w temperaturze 100° i w ciagu 5 miaut w temperaturze 160°C toondensuje sie na raimie na¬ pinajacej. Tkanina z uzyskanym tym aposojbem wykonczeniem przeciwmnacym ma wysoki stopien bialosci Zamiast dwumetylolopropylenomocznika mozna równiez wprowadzic dwiimetyloloetylenomocznik lufo dwiumetyloicKiwuhyditJksyetylenomocznik lub dwounetylólometylokairbaEniffiian jako apreture przeciwmnaca.% 9 Jako katalizatory modna stosowac obok chlorku magnezu równiez azotan cynku lub chlorek cynku.Wykonczone w ten sposób tkaniny wykazuja rów¬ niez wysoki stopien bialosci.Przyklad G. Wybielona tkanine bawelniana przeprowadza sie przez kapiel wodna, zawierajaca 300 g/litr kondensatu wstepnego zywicy syntety¬ cznej na podstawie dwumetylolodwuhydroksyety- lanomocznika, 160 (g/litr stezonego kwasu solnego i 5 g/litr wybielacza wedlug przykladu II, i od^ ciska do 100°/o zawartosci kapieli. Nastepnie tka¬ nine roluje sie i wirujac; przechowuje w tempera¬ turze pofeofowej -t£ cUjigu 17 godzin. Nastepnie plu¬ cze sie< na zimno, zobojetnia roztworem 2 g/litr sody, ponownie zakwasza 1 g/litr kwasu octowego, plucze do odczynu obojetnego, odciska i w ciagu sekund suszy w temperaturze 100° na ramie napinajacej, tJzyskuje sie tkanine silnie wybielana.Przyklad H. Kretonowa tkanine bawelnia¬ na przeprowadza 'sie przez wodna kapiel bielaca, zawierajaca 40 g/litr 35°/o nadtlenku wodoru, 30 g/litr lugu sodowego 3l6° Bs, f5- g/litr szkla wodnje- go 38° Be, 5 g/litr stabilizatora i 9 g/litr wybie¬ lacza z przykladu III, po czym odciska sie do za¬ wartosci kapieli lOOtyo.Po zrolowaniu przechowuje sie, wirujac, w ciagu 17 godzin w temperaturze pokojowej. Nastepnie plucze sie 'goraca woda o temperaturze 90°C, za¬ kwasza 2 g/litr kwasu octowego i plucze na zimno do odczynu obojetnego. Nastepnie odciska sie i w ciagu 30 sekund suszy w temperaturze 100°C. Uzy¬ skuje sie silny efekt rozjasniajacy o odcieniu nie¬ bieskawym.Przyklad J. 60 czesci odbudowanej skrobi miesza sie na zimno z 600 czesciami wody i roz¬ puszcza w temperaturze '80—90°C. Do roztworu te¬ go wprowadza sie 3 czesci polifosforanu sodowego, 120 czesci polimeru mieszanego butadieno-styreno- wego, roztwór 4 czesci wybielacza wedlug przy¬ kladu I w 400 czesciach wody oraz 600 czesci pi¬ gmentu bialego (kaolinu).Masa ta powleka sie klejony papier surowy io skladajacy sie z 50°/o bielonej celulozy siarczyno¬ wej i 50*/o scieru drzewnego za pomoca aparatury do powlekania. Uzyskuje sie bardzo bialy papier odporny na druk. Przez dodanie do powlekania 4 czesci alkoholu poliwinylowego moiiii^; znacznie is podwyzszyc e£ek& wybielajacy. sCa TN S03Na S03Na J S03NC (CH2)PCH-CH-CN ^ XCH-CH-CN CH3 CH3 WZÓR 788865 .CH-@-NH-jgj-NH^ 1 H-yN SCLNa I 3 N-CH-CH-CN I 2 I R2 R, WZdR 8 <0^ch2- a^)-CH2- WZÓR 9 WZdR 10 CH3- WZdR11 WZdR12 Cl CH. ^l 3 <@^CH2- <0^-CH2- WZdR 13 WZdR 14 0CH3 WZdR 15 ch3n CH3/ &- CH3 WZdR 16 WZdR 17 DN-3, zam. 162/77 Cena 10 zl PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Sposób wytwarzania zwiazków stylbenu o wzo- 20 rze 1, w którym Ri oanacza atofai wodoru lub rod¬ nik metylowy, R2 oznacza tom wodoru, rodnik al- JfiMowy 1^6 atomach wegla, rodnik cyfcloheksylo- wy ewentualnie podstawiony nizszym rodnikiem alkilowym lub rodnik benzylowy ewentualnie pod- 25 stawiony chlorowcem, nizsza grupa alkilowa lub alkoksylowa, a.M oznacza atom wodoru lub równo¬ waznik kationu, znamienny tym, ze 2' mole ha¬ logenku cyjanuru poddaje sie reakcji w dowolnej kolejnosci z 2 molami zwiazku o wzorze 2, w któ- 30 rym M ma znaczenie wyzej podane, 1 molem dwu- aminy o wzorze 3, w którym M ma znaczenie wy¬ zej podane, i 2 molami zwiazku o wzorze 4, w którym Ri i R2 maja znaczenie wyzej podane.88865 ^O^NH S03M NH (M03S)^ y_a ^3 ^ ^(S03M): ¦ja"" ~ NC-CH-CH-N MO3S N-CH-CH-CN I 2T i 2i WZdR 1 R, R2 R2 Ri SO3M SO3M M0,S NH-/Q) S03M ffoyNH^VcH=CH^^NH^ON ^M NC-CH-CH-N SO3M N-CH -CH -CN \ I 2 2 R3 R3 WZÓR 1a88865 ¦NH, WZÓR 2 (M03S)2^^/ —2 S03M H2NHvOhCH=cHOhNH: M WZÓR 3 M03S RP-NH-CH-CH-CN 2 2 I R1 WZÓR 4 CH2==C-CN 2 2 1 WZÓR 5 WZÓR 6 S03Na %* PL
PL1974172370A 1973-07-02 1974-07-01 PL88865B1 (pl)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH959973A CH583212A5 (pl) 1973-07-02 1973-07-02

Publications (1)

Publication Number Publication Date
PL88865B1 true PL88865B1 (pl) 1976-10-30

Family

ID=4353655

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1974172370A PL88865B1 (pl) 1973-07-02 1974-07-01

Country Status (18)

Country Link
US (1) US4025507A (pl)
JP (1) JPS5721586B2 (pl)
AR (1) AR208669A1 (pl)
BE (1) BE817127R (pl)
BR (1) BR7405425D0 (pl)
CA (1) CA1037952A (pl)
CH (1) CH583212A5 (pl)
CS (1) CS171651B2 (pl)
DD (1) DD113004A6 (pl)
DE (1) DE2430624C3 (pl)
ES (1) ES427835A1 (pl)
FR (1) FR2235935B2 (pl)
GB (1) GB1471193A (pl)
IN (1) IN144190B (pl)
IT (1) IT1046310B (pl)
NL (1) NL160558C (pl)
PL (1) PL88865B1 (pl)
ZA (1) ZA744268B (pl)

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2700293A1 (de) * 1977-01-05 1978-07-06 Bayer Ag Farbstofflaser
US4233167A (en) * 1979-06-14 1980-11-11 S. C. Johnson & Son, Inc. Liquid detergent softening and brightening composition
DE3502038A1 (de) * 1985-01-23 1986-07-24 Sandoz-Patent-GmbH, 7850 Lörrach Waessrige aufhellerpraeparate und deren verwendung im papierstrich
US5493022A (en) * 1989-10-03 1996-02-20 Sandoz Ltd. Brightener and light stabilizer salts
GB9412590D0 (en) * 1994-06-23 1994-08-10 Sandoz Ltd Organic compounds
GB9418958D0 (en) * 1994-09-21 1994-11-09 Ciba Geigy Ag Fluorescent whitening agents
GB9813248D0 (en) 1998-06-22 1998-08-19 Clariant Int Ltd Improvements in or relating to organic compounds
GB9930177D0 (en) 1999-12-22 2000-02-09 Clariant Int Ltd Improvements in or relating to organic compounds
DE102004038578A1 (de) * 2004-08-06 2006-03-16 Lanxess Deutschland Gmbh Alkanolammoniumhaltige Triazinylflavonataufheller
CN100467090C (zh) * 2005-11-04 2009-03-11 乔山健康科技股份有限公司 可调整踏板轨迹斜度的椭圆机
ES2387941T7 (es) * 2008-03-26 2018-04-20 Archroma Ip Gmbh Composiciones mejoradas de abrillantamiento óptico
CN107107645A (zh) 2014-12-24 2017-08-29 惠普发展公司,有限责任合伙企业 涂布印刷介质
US10166806B2 (en) 2014-12-24 2019-01-01 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Coated print medium
EP3237221B1 (en) 2014-12-24 2021-09-08 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Coated print medium

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL121058C (pl) * 1958-11-05
US3479349A (en) * 1967-08-03 1969-11-18 Geigy Chem Corp Polysulfonated bis-s-triazinylamino-stilbene-2,2'-disulfonic acids
US3589921A (en) * 1969-03-18 1971-06-29 Geigy Chem Corp Polysulfonated bis-s-triazinylamino-stilbene-2,2'-disulfonic acids
CH522082A (de) 1969-09-12 1972-04-30 Sandoz Ag Aufhellpräparat
CH529770A (de) * 1969-12-11 1972-10-31 Sandoz Ag Verfahren zur Herstellung neuer Stilbenverbindungen
GB1350757A (en) * 1970-05-18 1974-04-24 Ici Ltd Optical brightening agents
IT942451B (it) * 1970-09-16 1973-03-20 Sandoz Ag Acidi bis traizinilamino stilbensolfonici
US3723425A (en) * 1970-10-13 1973-03-27 Ciba Geigy Corp Brighteners of the bis-s-triazinylaminostilbene series

Also Published As

Publication number Publication date
DE2430624B2 (de) 1981-01-15
DE2430624C3 (de) 1981-08-27
FR2235935A2 (pl) 1975-01-31
AU7075874A (en) 1976-01-08
DD113004A6 (pl) 1975-05-12
CS171651B2 (pl) 1976-10-29
US4025507A (en) 1977-05-24
BR7405425D0 (pt) 1975-03-25
CA1037952A (en) 1978-09-05
GB1471193A (en) 1977-04-21
ZA744268B (en) 1976-02-25
JPS5721586B2 (pl) 1982-05-08
DE2430624A1 (de) 1975-01-23
IN144190B (pl) 1978-04-01
AR208669A1 (es) 1977-02-28
JPS5043126A (pl) 1975-04-18
CH583212A5 (pl) 1976-12-31
BE817127R (fr) 1975-01-02
NL160558C (nl) 1979-11-15
ES427835A1 (es) 1976-12-16
IT1046310B (it) 1980-06-30
FR2235935B2 (pl) 1979-08-10
NL7408774A (nl) 1975-01-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA2123054C (en) Fluorescent whitening of paper
FI112654B (fi) Uusia yhdisteitä ja niiden käyttö valkaisuaineina
KR100952554B1 (ko) 광학 표백제와 관련된 개선
PL88865B1 (pl)
US3239513A (en) Triazinylstilbene optical brightening agents
CA2390035A1 (en) Amphoteric optical brighteners, their aqueous solutions, their production and their use
WO2007017336A1 (en) Storage stable solutions of optical brighteners
CA2600299A1 (en) Aqueous solutions of optical brighteners
CA2655454A1 (en) Aqueous solutions of optical brighteners
PL90717B1 (en) Bis-(triazinylamino)stilbene compounds[US3970647A]
US6596864B1 (en) Stilbene brightener
US3941778A (en) Bis(triazinylamino) stilbene compounds
US3728275A (en) Preparations containing concentrated aqueous asymmetrically substituted bis-triazinylaminostilbenes and the use of the preparations for optical brightening
CN111511984B (zh) 用于增白纸的光学增亮剂
US3464886A (en) Das-triazine brighteners and paper made therewith
KR20040010670A (ko) 염기성 모노- 및 비스아조 화합물
HK1193092A (en) Novel bis-(triazinylamino)-stilbene derivatives
MXPA00011733A (es) Colorantes mono- y disazo reactivos