FI112654B - Uusia yhdisteitä ja niiden käyttö valkaisuaineina - Google Patents

Uusia yhdisteitä ja niiden käyttö valkaisuaineina Download PDF

Info

Publication number
FI112654B
FI112654B FI965082A FI965082A FI112654B FI 112654 B FI112654 B FI 112654B FI 965082 A FI965082 A FI 965082A FI 965082 A FI965082 A FI 965082A FI 112654 B FI112654 B FI 112654B
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
formula
compound
hydrogen
sojna
acid
Prior art date
Application number
FI965082A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI965082A (fi
FI965082A0 (fi
Inventor
John Stuart Cowman
John Martin Farrar
Mark David Graham
Neil Mackinnon
Original Assignee
Clariant Finance Bvi Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Clariant Finance Bvi Ltd filed Critical Clariant Finance Bvi Ltd
Publication of FI965082A publication Critical patent/FI965082A/fi
Publication of FI965082A0 publication Critical patent/FI965082A0/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI112654B publication Critical patent/FI112654B/fi

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
    • C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
    • C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D251/26—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hetero atoms directly attached to ring carbon atoms
    • C07D251/40—Nitrogen atoms
    • C07D251/54—Three nitrogen atoms
    • C07D251/68—Triazinylamino stilbenes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/40—Dyes ; Pigments
    • C11D3/42—Brightening agents ; Blueing agents
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06L—DRY-CLEANING, WASHING OR BLEACHING FIBRES, FILAMENTS, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR MADE-UP FIBROUS GOODS; BLEACHING LEATHER OR FURS
    • D06L4/00—Bleaching fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods; Bleaching leather or furs
    • D06L4/60—Optical bleaching or brightening
    • D06L4/614—Optical bleaching or brightening in aqueous solvents
    • D06L4/621—Optical bleaching or brightening in aqueous solvents with anionic brighteners
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
    • D21H21/14—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties characterised by function or properties in or on the paper
    • D21H21/30—Luminescent or fluorescent substances, e.g. for optical bleaching
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/20—Coated or impregnated woven, knit, or nonwoven fabric which is not [a] associated with another preformed layer or fiber layer or, [b] with respect to woven and knit, characterized, respectively, by a particular or differential weave or knit, wherein the coating or impregnation is neither a foamed material nor a free metal or alloy layer
    • Y10T442/2582—Coating or impregnation contains an optical bleach or brightener or functions as an optical bleach or brightener [e.g., it masks fabric yellowing, etc.]

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Semiconductor Lasers (AREA)
  • Gyroscopes (AREA)
  • Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
  • Lubricants (AREA)
  • Crystals, And After-Treatments Of Crystals (AREA)
  • Steroid Compounds (AREA)

Description

112654
UUSIA YHDISTEITÄ JA NIIDEN KÄYTTÖ VALKAISUAINEINA
Keksintö koskee uusia orgaanisia 4,4'-diaminostilbeeni-2,21-disulfonihappoon perustuvia yhdisteitä .
5 4,4'-diaminostilbeeni-2,2'-disulfonihappo, joka yleisesti tunnetaan lyhenteenä DAS, on lukuisten teollisuudessa käytettyjen tärkeiden tuotteiden, tärkeimpinä erilaiset väriaineet ja optiset valkaisuaineet, lähtöaine. DAS-pohjaisilla optisilla valkaisuai- 10 neilla (OBA) on laaja käyttöalue pesuaineissa, paperissa, tekstiileissä j.n.e.
Eräs tavallisista tavoista valmistaa optinen valkaisuaine on substituoida DAS:n aminoryhmiä substi-tuoiduilla triatsiineilla. Tämä voidaan tehdä esim.
15 antamalla DAS:n reagoida syanuurikloridin kanssa ja sitten edelleen antaa jäljellä olevien kloorien reagoida syanuurikloridiosalla. Sopiva substituentti johonkin näistä klooreista järjestetään sulfaniilihapon avulla.
20 On havaittu, että on mahdollista valmistaa uusi ryhmä DAS-pohjaisia yhdisteitä, joiden ominaisuudet ovat huomattavasti paremmat kuin tunnettujen sul-· faniilihappopohjaisten materiaalien ominaisuudet. Kek- : : : sintö tuottaa siten yhdisteen kaavan I vapaan hapon 25 tai suolan muodossa.
: ; : so,m 30 V=N ,_,
R /=\ j-C
/ \ \\ Λ—NH-y/ *
NH \ V // \ / I
---/ SOjM )- N=\ ; v v) SO,M R,
’ 2 5 -"'SO,M
. *. \ 2 112654 j ossa R ja Ri ovat yksiköitä, jotka ovat samoja tai erilaisia ja joiden kaava on -NR2R3, jossa R2 ja R3 valitaan seuraavista 5 (i) vety; (ii) C1-6 alkyyli, valinnaisesti substituoituna ainakin jollakin ryhmistä merkapto, Ci_6 tioalkyyli, OH j a SO3M; j a (iii) -R4(C02M)x, jossa R4 on alifaattinen osa, jossa 10 on 1-6 hiiliatomia, niiden valenssien, jotka eivät ole sidottu C02M-ryhmiin, ollessa sidottu ainakin johonkin seuraavista H, merkapto, Ci-6 tioalkyyli, OH ja SO3M, x on kokonaisluku 1-4 ja M valitaan seuraavista vety, väritön kationi tai amiinista peräisin 15 oleva kationi; sillä ehdolla, että jos R2 ja R3 valitaan ainoastaan (i):sta tai (ii):sta, mikä tahansa ryhmä (ii) on substituoitu ainakin sekä OH :11a että S03M:llä; että R2 ja R3 eivät molemmat voi olla vety ja jos 2 0 toinen R2 j a R3: sta on vety tai substituoimaton Ci-6 alkyyli, toinen ei voi olla -CH2C02M; tai R2 ja R3 yhdessä typpiatomin kanssa muo-; * dostavat heterosyklisen renkaan, jossa on 5-6 jäsentä, joista vain yksi on heteroatomi, tämän renkaan ollessa . , 25 yksitellen substituoitu ryhmällä -C00M tai S03M; ja Rs valitaan riippumattomasti vedystä, metyylistä, V Cj.,6 alkoksista ja halogeenista koostuvasta ryhmästä.
Keksinnön edullisessa suoritusesimerkissä R5 ’’ ' on vety ja triatsiinirenkaisiin kiinnittyneillä feny- 30 leenirenkailla olevat sulfonihapporyhmät ovat meta-tai para-asemassa liittäviin aminoryhmiin nähden, s.o. triatsiinirenkaisiin kiinnittyneet tietyt yksiköt ovat peräisin sulfaniili- tai metaniilihaposta.
.! Yksiköt R ja Ri voivat olla peräisin mistä 35 tahansa sopivista alan tuntemista yhdisteistä. On : : edullista, että ne ovat aminchapporadikaaleja. Esi merkkeihin sopivista hapoista kuuluvat asparagiinihap- 3 112654 po, alaniini, glutamiinihappo tai iminodietikkahappo tai yhdiste, jolla on kaava NH2CH2CH (OH) CH2S03H tai HOOCCH2NHCH2CH (OH) CH2SO3H.
Edullisimpia yhdisteitä ovat ne, jotka ovat 5 peräisin metaniilihaposta ja sulfaniilihaposta ja joissa R on peräisin glutamiini- tai iminodietikkaha-posta.
Tapauksessa, jossa R2 ja R3 yhdessä ryhmien R, Ri typpiatomin kanssa muodostavat renkaan, on edullis- 10 ta, että tämän rengas on -COOM:lla substituoitu pyrro-lidiinirengas.
Keksinnön mukaisia yhdisteitä voidaan valmistaa vapaan hapon tai suolan muodossa, kuten alkalime-tallikationin orgaanisen amiinisuolan, sekasuolan tai 15 osittaisen suolan kanssa.
Materiaalit M ovat edullisesti joko metalli-kationeja, erityisesti natrium- ja kaliumkationeja, tai yksinkertaisia alkanoliamiineja, kuten mono- di-ja trietanoliamiini.
20 Kahdella edullisimmalla yhdistellä on kaavat
II ja III
<· * /SOjNb • ’ 25 : \\ /=\_ j~( 30 \ 30 NH SOjNa > ' N—^ /="( SOjNa /N CHjCOjNa • : \\ /) CHjCOjNa f ' Π έο,Ν* 35 4 112654
Na02C
\-v /SOjNa
/^c0jNa /rL
5 V ^ w V'/ Ms //—w /=\ H-( ni Μ Λ Hj-M'3 ,«*·
/=< ^ ,/ N_( H
10 <\ /> “·" "< \ / COjNa SOjNa
Muita yhdisteitä, jotka myös toimivat hyvin,
15 ovat ne, joilla on kaavat IV-XI
SO-N· OH ,SO,Na - 1 i
IV
:: M M M\//-“λ ," l NH SOjNa )-' N-( : 25 /^\ ΝΗΛ_ S-y ( : SOjNa SOjNa SO,Na OH ,SO.Na 2 ύ
NaOjC n /^ΤΛ ,NH
\\ ΜΗΛ\ /h/=\ J~i ., M M Ms v •3 c NH 50,Na J' N —( ; p ^ SOjNa SOjNa 112654 5 /SOjNa "i--, 0
NaO,C \zzN f~\ NH
\\ /0νηλ\ /) \\ /=\ ,;0 vi
M ' (\ // NH
NH SOjNa )-' N-(
f=\ S0>Na /H
\\ // N*OjC—(
/ /"OH
SOjNa > /SOjNa COrNa -( k 0
NaOjC Vrr n Γ—\ NH
V 0-1 /70 VD
“ M H v “M \ NH 50,Na V—' N-(
/="( SOjNa NH
\\ /) NaO,C ^ ) ' ' COjNa SOjNa /SOjNa : ^--COjNa \\ HN >=/
W; N /^Λ NH
VJ-i IX
/ n Μ Η /^νηλ _/ν
: NH SOjNa )-' N-( J
0 Γ=\ SO,Na NH \ / ; \W/ CO*Na SOjNa 6 112654 \ -v /S°3Na y~C02Na /Γ~λ
h\ W
5 N\ /=\ nh y / N N-(\ /)“NH-{ N / ,NH SOjNa \-' N={ /-s <Γ=λ «Ο,Μ. Ν”Λ V_7 C02Na 10 / SOsNa /scyti " Or* p “ p ^ # SOjNa ' 25 Keksinnön mukaisia yhdisteitä voidaan valmis- • taa tavallisilla synteesimenetelmillä käyttäen helpos ti saatavissa olevia reagensseja.
Yhdisteitä voidaan käyttää yksinään tai seoksina. On havaittu, että jotkut niistä, erityisesti 30 aminodietikkahappo/glutamiinihappo - hakemuksessa aikaisemmin viitattu sulfaniilihappopohjainen materiaali, omaavat erinomaiset optiset valkaisuominaisuudet.
Keksinnön mukaiset yhdisteet ovat siten hyvin käyttökelpoisia optisina valkaisuaineina (OBA) paperissa, 35 tekstiileissä j.n.e.
Keksinnön yhdisteet ovat erityisen tehokkaita käytettäessä optisina valkaisuaineina paperille. Niitä 7 112654 voidaan levittää paperille joko lisäämällä paperimassaan ennen arkin muodostusta tai ne voidaan yhdistää päällystysseokseen, joka myöhemmin levitetään paperiarkille. Yhdistäminen liimaan, joka sitten käytetään 5 paperiin, on erityisen tehokas. Yhdisteet voidaan levittää myös paperin pinnalle yhdessä tiettyjen lisäaineiden kanssa, joiden tiedetään tehostavan optisten valkaisuaineiden toimintaa, kuten karboksimetyylisel-luloosa, polyetyleeniglykolit, alkanoliamiinit, poly-10 vinyylialkoholit j.n.e.
Keksintö tuottaa siten yhdisteen, jolla on kaava (1), käytön, jossa yhdistettä, jolla on kaava I, lisätään paperimassaan.
Lisäksi keksintö käsittää käytön, jossa yh-15 distettä, jolla on kaava I, lisätään paperinpäällys-tysseokseen.
Edelleen keksintö sisältää yhdisteen, jolla on kaava I, käytön optisena valkaisuaineena pesuaineita, paperia tai tekstiilejä varten, edullisesti 20 päällystysprosesseissa paperiarkin muodostamisen jälkeen .
Keksintöä kuvataan enemmän viittaamalla seu-raaviin ei-rajoittaviin esimerkkeihin, joissa kaikki osuudet on ilmaistu painoon perustuen.
25 Valmistusesimerkki : Kaavan III mukaisen yhdisteen valmistus
Vaihe 1
Liuoksen 18,4 osaa syanuurikloridia 100 osassa asetonia annetaan valua 300 osaan jäämursketta ja 30 500 osaan vettä samalla jäähdyttäen. Liuos 20,7 osaa 4,4'-diamino-2,2'-stilbeenidisulfonihapon natriumsuo-laa 150 osassa vettä syötetään sitten tipoittain tähän : seokseen lämpötila-alueella 0-5°C ja reaktioseos pide- : tään heikosti happamana kongopaperiila seuraten lisää- 35 mäilä natriumbikarbonaattia. Sekoittamista jatketaan 0-5°C:ssa, kunnes alun aromaattista amiiniryhmää ei 8 112654 havaita diatsotoimalla.
Vaihe 2
Liuosta 19,6 osaa sulfaniilihapon natriumsuo-laa 20 osassa vettä lisätään hitaasti vaiheen 1 reak-5 tioseokseen pitäen lämpötila 5-10°C:ssa ja pH neutraalina lisäämällä samanaikaisesti laimeaa natriumhydrok-sidiliuosta. Lisäyksen loputtua seos lämmitetään 50°C:een ja sekoitusta jatketaan, kunnes alun aromaattista amiiniryhmää ei havaita diatsotoimalla.
10 Vaihe 3 15 osaa glutamiinihappoa lisätään vaiheen 2 reaktioseokseen ja seosta lämmitetään sen refluksoimi-seksi. PH pidetään arvossa 8 lisäämällä laimeaa natri-umhydroksidiliuosta tämän prosessin aikana. Asetonin 15 annetaan tislautua pois ja seosta refluksoidaan 5 tunnin ajan. Reaktioseos väkevöidään ja suola lisätään tuotteen saostamiseksi. Tuote erotetaan suodattamalla ja pestään 10 %:lla suolaliuoksella.
Käyttöesimerkki 1 20 10 osaa kaavan III yhdistettä liuotetaan 50 osaan tislattua vettä. 100 osaa tavallista liimapuris-tustärkkelystä tehdään 1000 osaan vettä ja keitetään ; · 90°C:ssa. Sitten se jäähdytetään 60°Creen. Val- kaisuliuos yhdistetään sitten tärkkelysliuokseen. Pa-.··, 25 peripohja tai kartonki pinnoitetaan tärkkelys/ val- kaisuaineliuoksella liimapuristimessa tai kalvopuris-timessa ja kuivataan 80-120°C:ssa paperikoneen kuiva-tusosassa.
Siten saadaan valkoisuusasteeltaan huomatta-30 vasti parannettua paperia tai kartonkia.
Käyttöesimerkki 2
Kaavan III yhdisteen vesiliuosta annostellaan sekoittaen lämpimään (60°C) anioniseen hapettuneeseen perunatärkkelysliuokseen(Perfectamyl A4692 (kauppa- 35 nimi)) yhdessä veden kanssa 5 % tärkkelysliuoksen ja : tunnetun yhdistemäärän saamiseksi.
Valkaistu tärkkelysliuos kaadetaan sitten la- 9 112654 boratorioliimapuristimen (altaan muodostavien) liikkuvien telojen väliin ja paperipohja-arkki (kaupallinen valkoinen 75 g/m2:n paperi, hartsiliimattu, CIE:n mukainen valkoisuus 72, ilman liimapuristepäällystystä) 5 johdetaan sitten telojen väliin liuoksen läpi. Märällä tärkkelysliuoksella päällystettyä paperia kuivataan sitten 5 minuutin ajan 70°C:ssa vaaka-arina-kuivaaj assa.
Paperi punnitaan ennen käyttöä ja sen ollessa 10 yhä märkä märän tärkkelysliuoksen ja siis tarttuneen tärkkelysmäärän määrittämiseksi.
Kuivaamisen jälkeen paperiarkkien annetaan vakioitua ja kunkin arkin CIE:n mukainen valkoisuus (Wio) lasketaan sitten kalibroidulla spektrofotometril-15 la tehdyistä mittauksista.
Prosessi toistetaan samalla määrällä kaupallisesti saatavaa OBA (Leucophor U (kauppanimi)), joka korvaa keksinnön mukaisen yhdisteen.
Yhdisteen ja kaupallisen tuotteen CIE:n mu-20 kaiset valkoisuusarvot paperilla esitetään kuvan 1 käyrillä. Valkoisuusaste Wi0 lasketaan kaavasta (ISO 105-502) .
. : Wio = Yio + 800 (0,3138-Xio) + 1700 (0,3310-y10)
Keksinnön mukaisen yhdisteen parempi toimi-25 vuus on havaittavissa yhdisteen alhaista pitoisuuksis ta alkaen.
Käyttöesimerkki 3
Kaavan III yhdisteen vesiliuosta annostetaan sekoittaen (alla kuvattuun) päällystysseokseen yhdessä 30 veden kanssa vakiokiintoainepitoisuuden ja tunnetun ·' yhdistemäärän saamiseksi. Valkaistu päällystysseosliu- : os levitetään sitten sopivalle pohjapaperille käyttäen automaattista kierrelankaterällä varustettua levitys-laitetta vakionopeudella ja terän vakiokuormalla. Liu-' 35 oksella päällystettyä paperia kuivataan sitten kuu- : mailmavirrassa 5 minuutin ajan. Pinta-alaltaan tunnet- : tu paperi punnitaan ennen päällystystä ia kuivaamisen 10 112654 jälkeen levitetyn päällysteen painon määrittämiseksi.
Kuivaamisen jälkeen paperiarkkien annetaan vakioitua ja kunkin arkin CIE:n mukainen valkoisuusas-te (W10) lasketaan samalla kalibroidulla spektrofoto-5 metrillä tehdyistä mittauksista.
Päällystysseoksen koostumus on:
Pigmentti: China Clay SPS 100 osaa
Vesi 64,4 osaa
Dispergointiaine1 0,6 osaa 10 Lateksi2 20 osaa 20 % tärkkelysliuos3 25 osaa
Kiintoainepitoisuus = 55 % 1 Käytetty Polysalz (kauppanimi), polyakryylihapon natriumsuola 15 2 Käytetty Acronal S320D (kauppanimi), akryyliesteri- kopolymeeri 3 Perfectamyl A4692
Koe toistetaan käyttäen samaa määrää kaupal-20 lisesti saatavaa optista valkaisuainetta. Tulokset on esitetty kuvan 2 käyrällä. Voidaan jälleen nähdä, että tämän keksinnön yhdiste toimii huomattavasti paremmin • kuin kaupallinen optinen valkaisuaine.

Claims (8)

1. Yhdiste kaavan I vapaan hapon tai suolan muodossa, 5 SO,M V- _ Ö- \ Λ~ΝΗ"\\ /)-\\ /=\ N-/ / \ \\ N I /=r/ SOi« /- Vi, R* 15 tunnettu siitä, että R ja Ri ovat yksiköitä, jotka ovat samoja tai erilaisia ja joiden kaava on -NR2R3, jossa R2 ja R3 valitaan seuraavista 20 (i) vety; (ii) Ci_6 alkyyli, valinnaisesti substituoituna ai-• nakin jollakin ryhmistä merkapto, Ci-6 tioalkyyli, OH ja SO3M; ja , (iii) -R4(C02M)x, jossa R4 on alifaattinen osa, jossa 25 on 1-6 hiiliatomia, niiden valenssien, jotka eivät ole sidottu C02M-ryhmiin, ollessa sidottu ainakin johonkin seuraavista H, merkapto, Ci-6 tioalkyyli, OH ' ja SO3M, x on kokonaisluku 1-4 ja M valitaan seuraa vista vety, väritön kationi tai amiinista peräisin • 30 oleva kationi; sillä ehdolla, että jos R2 ja R3 valitaan ainoastaan (i):sta tai (ii):sta, mikä tahansa ryhmä (ii) on substituoitu ainakin sekä OHrila että SOsM.-llä; että R2 ja R3 eivät molemmat voi olla vety ja jos : 35 toinen R2 ja R3:sta on vety tai substituoimaton Ci-e : alkyyli, toinen ei voi olla -CH2CO2M; 112654 tai R2 ja R3 yhdessä typpiatomin kanssa muodostavat heterosyklisen renkaan, jossa on 5-6 jäsentä, joista vain yksi on heteroatomi, tämän renkaan ollessa yksitellen substituoitu ryhmällä -COOM tai S03M; 5 ja R5 valitaan riippumattomasti vedystä, metyylistä, Ci-6 alkoksista ja halogeenista koostuvasta ryhmästä.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen yhdiste, tunnettu siitä, että R5 on vety ja S03M-ryhmät triatsiinirenkaisiin kiinnittyneissä fenyleenirenkais- 10 sa ovat meta- tai para-asemassa liittäviin aminoryh-miin nähden.
3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen yhdiste, tunnettu siitä, että R ja R3 ovat aminohappo- radikaalej a. 15 4 . Patenttivaatimuksen 2 tai 3 mukainen yh diste, tunnettu siitä, että R tai R3 ovat as-paragiinihapon, alaniinin, glutamiinihapon tai iminodietikkahapon tai yhdisteen, jolla on kaava NH2CH2CH (OH) CH2S03H tai HOOCCH2NHCH2CH (OH) CH2S03H, radi- 20 kaaleja.
5. Patenttivaatimuksen 1 mukainen yhdiste, , tunnettu siitä, että sillä on kaavoista II ja III koostuvasta ryhmästä valittu kaava. 25 /SOjNa ’ NaOJCH2C^N\ ' : '\ /^λ NH \\ //~NH~(\ /)—\\ /=\ N—/
30. N '“'λ '-(\ //-NN-// XN H n» v xy (\ /) SO::N£ CHjCOjNa ; \-' CH-CXDjNa : so,ne 3 c 112654 NaOjC \-^ /SOjNa )-^ /ri 5 ">=» ^ W V //~νηΛ\ >Λ\ /=\ n-/ πι /=/ ^ N~{ r-^ 10 /--7 “V SOjNa
6. Yhdisteen, jolla on kaava I, käyttö optisena valkaisuaineena pesuaineissa, paperissa tai tekstiileissä .
7. Patenttivaatimuksen 6 mukainen käyttö, jossa yhdistettä, jolla on kaava I, lisätään paperimassaan .
8. Patenttivaatimuksen 6 mukainen käyttö, jossa yhdistettä, jolla on kaava I, lisätään paperin- 20 päällystysseokseen. » t » i » i4 112654
FI965082A 1994-06-23 1996-12-17 Uusia yhdisteitä ja niiden käyttö valkaisuaineina FI112654B (fi)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB9412590A GB9412590D0 (en) 1994-06-23 1994-06-23 Organic compounds
GB9412590 1994-06-23
EP9502433 1995-06-22
PCT/EP1995/002433 WO1996000221A1 (en) 1994-06-23 1995-06-22 Optical brightening agents

Publications (3)

Publication Number Publication Date
FI965082A FI965082A (fi) 1996-12-17
FI965082A0 FI965082A0 (fi) 1996-12-17
FI112654B true FI112654B (fi) 2003-12-31

Family

ID=10757191

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI965082A FI112654B (fi) 1994-06-23 1996-12-17 Uusia yhdisteitä ja niiden käyttö valkaisuaineina

Country Status (17)

Country Link
US (1) US5873913A (fi)
EP (1) EP0766678B1 (fi)
JP (1) JP4060352B2 (fi)
CN (1) CN1127489C (fi)
AT (1) ATE212016T1 (fi)
AU (1) AU697354B2 (fi)
BR (1) BR9508097A (fi)
CA (1) CA2192788C (fi)
CO (1) CO4410391A1 (fi)
DE (1) DE69525051T2 (fi)
ES (1) ES2170155T3 (fi)
FI (1) FI112654B (fi)
GB (1) GB9412590D0 (fi)
NO (1) NO309650B1 (fi)
PT (1) PT766678E (fi)
WO (1) WO1996000221A1 (fi)
ZA (1) ZA955237B (fi)

Families Citing this family (37)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB9626851D0 (en) * 1996-12-24 1997-02-12 Ciba Geigy Ag Compounds
US6210449B1 (en) * 1997-03-25 2001-04-03 Ciba Specialty Chemicals Corporation Fluorescent whitening agents
GB9813248D0 (en) 1998-06-22 1998-08-19 Clariant Int Ltd Improvements in or relating to organic compounds
US6506545B1 (en) 1999-03-15 2003-01-14 Ciba Specialty Chemicals Corporation Process for the removing stain in a photographic material
MXPA02001876A (es) * 1999-09-10 2002-08-20 Ciba Sc Holding Ag Derivados de triazinilaminoestilbeno como agentes blanqueadores fluorescnetes.
GB9930177D0 (en) 1999-12-22 2000-02-09 Clariant Int Ltd Improvements in or relating to organic compounds
WO2009118248A2 (en) * 2008-03-26 2009-10-01 Clariant International Ltd Improved optical brightening compositions
GB0100610D0 (en) * 2001-01-10 2001-02-21 Clariant Int Ltd Improvements in or relating to organic compounds
DE10149313A1 (de) * 2001-10-05 2003-04-17 Bayer Ag Verwendung wässriger Aufhellerpräparationen zum Aufhellen von natürlichen und synthetischen Materialien
GB0125177D0 (en) * 2001-10-19 2001-12-12 Clariant Int Ltd Improvements in or relating to organic compounds
GB0127903D0 (en) * 2001-11-21 2002-01-16 Clariant Int Ltd Improvements relating to organic compounds
EP1612209A1 (en) * 2004-06-28 2006-01-04 Clariant International Ltd. Improvements relating to optical brightening agents
DE102004031101B4 (de) * 2004-06-28 2010-04-08 Kemira Oyj Verwendung von Triazinylflavonataufhellern
US20060005935A1 (en) * 2004-07-06 2006-01-12 Harris Edith E Multi-function starch compositions
DE102004038578A1 (de) * 2004-08-06 2006-03-16 Lanxess Deutschland Gmbh Alkanolammoniumhaltige Triazinylflavonataufheller
US7638016B2 (en) 2005-02-19 2009-12-29 International Paper Company Method for treating kraft pulp with optical brighteners after chlorine bleaching to increase brightness
EP1712677A1 (en) * 2005-04-08 2006-10-18 Clariant International Ltd. Aqueous solutions of optical brighteners
US20060246383A1 (en) * 2005-04-29 2006-11-02 Kai-Kong Iu Amphoteric stilbene composition
US20070160832A1 (en) * 2005-07-22 2007-07-12 General Binding Corporation Laminate film having optical brightener
CN100410253C (zh) * 2005-10-17 2008-08-13 山东大学 三嗪基氨基二苯乙烯类荧光增白剂
US7682438B2 (en) 2005-11-01 2010-03-23 International Paper Company Paper substrate having enhanced print density
CN100467090C (zh) * 2005-11-04 2009-03-11 乔山健康科技股份有限公司 可调整踏板轨迹斜度的椭圆机
US7622022B2 (en) 2006-06-01 2009-11-24 Benny J Skaggs Surface treatment of substrate or paper/paperboard products using optical brightening agent
US7967948B2 (en) 2006-06-02 2011-06-28 International Paper Company Process for non-chlorine oxidative bleaching of mechanical pulp in the presence of optical brightening agents
SE530020C2 (sv) 2006-06-15 2008-02-12 Holmen Ab Förfarande för stabilisering av vitheten hos i ytbehandlingslim/smet för papper ingående fluroescerande vitmedel (FWA) och hos av detta/dessa formade ytbehandlingsskikt
US7381300B2 (en) * 2006-10-31 2008-06-03 International Paper Company Process for manufacturing paper and paperboard products
CN101855401B (zh) 2007-04-05 2013-01-02 阿克佐诺贝尔股份有限公司 提高纸的光学性能的方法
WO2008144074A1 (en) 2007-05-21 2008-11-27 International Paper Company Recording sheet with improved image waterfastness, surface strength, and runnability
AU2014259497B2 (en) * 2008-03-26 2016-05-12 Archroma Ip Gmbh Improved optical brightening compositions
TWI506183B (zh) 2010-02-11 2015-11-01 Clariant Finance Bvi Ltd 於施漿壓印應用中用於調色光之水性上漿組成物
US8262744B2 (en) 2010-05-18 2012-09-11 Milliken & Company Optical brighteners and compositions comprising the same
ES2525151T3 (es) * 2011-04-27 2014-12-18 Clariant International Ltd. Nuevos derivados de bis-(triacinilamino)-estilbeno
US20130189457A1 (en) 2012-01-23 2013-07-25 International Paper Company SEPARATED TREATMENT OF PAPER SUBSTRATE WITH MULTIVALENT METAL SALTS AND OBAs
ES2566109T3 (es) * 2013-03-21 2016-04-11 Archroma Ip Gmbh Agentes abrillantadores ópticos para impresión por chorro de tinta de alta calidad
FR3013591B1 (fr) * 2013-11-28 2019-06-14 L'oreal Procede cosmetique d'eclaircissement de la peau avec un azurant optique anionique
US9487503B2 (en) * 2014-04-17 2016-11-08 3V Sigma S.P.A. Stilbene optical brighteners
KR101847527B1 (ko) 2016-06-23 2018-05-14 삼원산업주식회사 형광증백제의 합성방법

Family Cites Families (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3025242A (en) * 1961-03-20 1962-03-13 Du Pont Whitening agent composition and process for its manufacture
GB1021527A (en) * 1963-04-12 1966-03-02 Gen Aniline & Film Corp Improvements in or relating to stilbene-cyanuric compounds
GB1008457A (en) * 1963-04-12 1965-10-27 Gen Aniline & Film Corp Improvements in or relating to stilbene-cyanuric compounds
US3479349A (en) * 1967-08-03 1969-11-18 Geigy Chem Corp Polysulfonated bis-s-triazinylamino-stilbene-2,2'-disulfonic acids
US3589921A (en) * 1969-03-18 1971-06-29 Geigy Chem Corp Polysulfonated bis-s-triazinylamino-stilbene-2,2'-disulfonic acids
BE758957A (fr) * 1969-11-14 1971-05-13 Geigy Ag J R Procede d'azurage optique de matieres fibreuses organiques
US3871898A (en) * 1969-11-14 1975-03-18 Ciba Geigy Ag Process for the optical brightening of organic fibre material
CH566942A5 (fi) * 1972-05-10 1975-09-30 Ciba Geigy Ag
JPS5029885A (fi) * 1973-06-13 1975-03-25
CH583212A5 (fi) * 1973-07-02 1976-12-31 Sandoz Ag
US4115124A (en) * 1974-09-06 1978-09-19 Eastman Kodak Company Method of immobilizing optical brighteners
JPS5136832A (fi) * 1974-09-25 1976-03-27 Hitachi Ltd
DE2700293A1 (de) * 1977-01-05 1978-07-06 Bayer Ag Farbstofflaser
CH630130A5 (de) * 1977-08-26 1982-05-28 Ciba Geigy Ag Verfahren zur herstellung von geleimtem papier oder karton unter verwendung von farbstoffen oder optischen aufhellern und salzen von epoxyd-amin-polyaminoamid-umsetzungsprodukten.
US4364845A (en) * 1978-07-17 1982-12-21 Ciba-Geigy Corporation Concentrated aqueous solutions of sulfo group-containing fluorescent brighteners which are stable on storage
DE2928052A1 (de) * 1978-07-17 1980-01-31 Ciba Geigy Ag Stabile stilbenaufhellerloesungen
US4339238A (en) * 1980-01-14 1982-07-13 Ciba-Geigy Corporation Stable aqueous formulations of stilbene fluorescent whitening agents
JPS5725364A (en) * 1980-07-22 1982-02-10 Showa Kagaku Kogyo Kk Dyestuff salt
JPS5862652A (ja) * 1981-10-08 1983-04-14 Konishiroku Photo Ind Co Ltd 直接ポジカラ−画像の形成方法
JPS5949537A (ja) * 1982-09-14 1984-03-22 Konishiroku Photo Ind Co Ltd ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法
JPS60158266A (ja) * 1984-01-28 1985-08-19 Shin Nisso Kako Co Ltd スチルベン誘導体水溶液中の塩類含有量を低下させる方法並びにスチルベン誘導体の濃厚水溶液の製造方法
JPS62106965A (ja) * 1985-11-05 1987-05-18 Shin Nisso Kako Co Ltd 螢光増白剤
US4898933A (en) * 1986-11-03 1990-02-06 Hoechst Aktiengesellschaft Water-soluble fiber-reactive aminotriazine and vinylsulfone containing azo dyestuffs having carboxy- or carbamoyl pyridinium groups
DE3637337A1 (de) * 1986-11-03 1988-05-11 Hoechst Ag Wasserloesliche azoverbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als farbstoffe
JPS63282382A (ja) * 1987-05-14 1988-11-18 日本化薬株式会社 染色法
US4880726A (en) * 1987-11-12 1989-11-14 Fuji Photo Film Co., Ltd. Method of forming a color image
EP0323399B1 (de) * 1987-11-27 1993-02-17 Ciba-Geigy Ag Aufhellerdispersion
US5238793A (en) * 1988-06-06 1993-08-24 Eastman Kodak Company Photographic process
DE3844341A1 (de) * 1988-12-30 1990-07-05 Sandoz Ag Fluessige waschmittel
GB9418958D0 (en) * 1994-09-21 1994-11-09 Ciba Geigy Ag Fluorescent whitening agents
DE4440928A1 (de) * 1994-11-17 1996-05-23 Hoechst Ag Pigmentzubereitungen auf Basis von Monoazopigmenten

Also Published As

Publication number Publication date
NO965487L (no) 1996-12-19
AU697354B2 (en) 1998-10-01
ATE212016T1 (de) 2002-02-15
US5873913A (en) 1999-02-23
ZA955237B (en) 1996-12-23
CA2192788C (en) 2006-05-09
FI965082A (fi) 1996-12-17
ES2170155T3 (es) 2002-08-01
DE69525051T2 (de) 2002-07-18
BR9508097A (pt) 1997-08-12
FI965082A0 (fi) 1996-12-17
CO4410391A1 (es) 1997-01-09
GB9412590D0 (en) 1994-08-10
NO965487D0 (no) 1996-12-19
EP0766678B1 (en) 2002-01-16
WO1996000221A1 (en) 1996-01-04
NO309650B1 (no) 2001-03-05
PT766678E (pt) 2002-06-28
CA2192788A1 (en) 1996-01-04
EP0766678A1 (en) 1997-04-09
JPH10503756A (ja) 1998-04-07
JP4060352B2 (ja) 2008-03-12
DE69525051D1 (de) 2002-02-21
AU2923795A (en) 1996-01-19
CN1155283A (zh) 1997-07-23
CN1127489C (zh) 2003-11-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI112654B (fi) Uusia yhdisteitä ja niiden käyttö valkaisuaineina
AU2002347452B2 (en) Improvements relating to optical brighteners
RU2437874C2 (ru) Стабильные при хранении растворы оптических отбеливателей
CA2773768C (en) Disulfo-type fluorescent whitening agent compositions
CA2562777C (en) Improvements relating to optical brightening agents
MXPA04012578A (es) MEZCLAS DEL áCIDO TRIAZINILAMINOESTILBEN-DISULFONICO.
US3600385A (en) Bis-(triazinylamino) stilbene derivatives for optical brightening
US3018287A (en) Optical brighteners for use with paper
ES2525151T3 (es) Nuevos derivados de bis-(triacinilamino)-estilbeno
KR20100114495A (ko) 형광 증백제의 저장 안정성 용액
PL88865B1 (fi)
CA2504256A1 (en) Amphoteric fluorescent whitening agents
PL90717B1 (en) Bis-(triazinylamino)stilbene compounds[US3970647A]
WO1997046541A2 (en) USE OF TRIAZINE-BASED UVAs FOR USE AS QUENCHERS IN PAPER-MAKING PROCESSES
JP7295856B2 (ja) 紙の白質化のための光学的光沢剤
EP0766677A1 (en) S-triazinylaminostilbene derivatives and their use as optical whitening agents
CA2782729C (en) Concentrated storage-stable aqueous optical brightening solutions
KR20060073588A (ko) 종이의 형광 표백용 조성물

Legal Events

Date Code Title Description
MA Patent expired