DE2418419B2 - Verfahren zur Herstellung carboxylgruppenhaltige Latices - Google Patents

Verfahren zur Herstellung carboxylgruppenhaltige Latices

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Description

Die Herstellung wäßriger carboxylgruppenhaltiger Poiymerisat-Latices ist z. B. in der US-Patentschrift 27 24 707 beschrieben. Solche Latices sind im Handel erhältlich; insbesondere carboxylgrupnenhajtigp Styrol-Butadfvn-Copolymerisat-Latices werden zur Papierbeschichtung, zur Verfestigung von Vliesmaterialien und 7urTeppichrückenbeschächtung großtechnisch verwen det. Diese Latices neigen dazu, stabile Schäume zu bilden, die bei der Verarbeitung z. B. auf schnellaufenden Maschinen erheblich stören.
Das Schäumen ist durch die niedrige Oberflächenspannung der Latices bedingt, die ihrerseits von den in den Latices enthaltenden Emulgatoren verursacht wird. Deshalb wären Latices mit möglichst geringem Gehalt an Emulgatoren wünschenswert Vermindert man aber « die Emiiigaiormenge bei der Herstellung der Latices, dann wird deren Stabilität unzureichend.
Die Emulsionspolymerisation ohne Emulgatoren ist bekannt. Die so hergestellten Latices sind aber nicht reproduzierbar und enthalten sehr viel Gel. Dieses fällt w als grobe Ausscheidungen und besonders als Mikroköagülai (mi Teiiehendürchmessem von 10 bis 200 μ an.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung carboxylgruppenhaltiger Latices durch Polymerisation ernes Gemischs von γλ
TK S hie 1Ä 5 (ϊρυι -Tptlpn Rnlndif η
20 bis 80 Gew.-Teilen Styrol
0 bis 10 Gew.-Teilen Acrylnitril
0 bis 5 Gew.-Teilen äthylenisch ungesättigter ω Carbonsäureamide oder deren Memyioiaerivate und
1,5 bis 10 Gew.-Teilen äthyienisch ungesättiger Carbonsäuren
in wäßriger Emulsion in Anwesenheit eines radikalbildenden Katalysators und eines anionischen Emulgators in einer Menge von weniger als 0,5 Gew.-Teilen pro 100 Gew.-Teife der Monomeren, das dadurch gekennzeichnet ist, daß als äthylenisch ungesättigte Carbonsäuren ein Gemisch aus
1,0 bis 4 Gew.-Teilen Acrylsäure und
0,5 bis 6 Gew.-Teilen Methacrylsäure
verwendet wird.
Geeignete äthylenisch ungesättigte Carbonsäureamide sind insbesondere Acrylamid, Methacrylamid oder deren Methylofierungsprodukte, wie N-Methy-Iol(meth)acrylamid, Methoxy-N-methyloI(meth)acrylamid,CarboxyäthyI-N-methyloI(meth)acryIamid.
Die Auswahl der äthylenisch ungesättigten Carbonsäure ist enischeidend für die Bildung emulgatorarmer Latices aus den angegebenen Monomeren. Mit nur einer Carbonsäure ist das gewünschte Eigenschaftsbild nicht zu erzielen. Durch die Kombination von Acrylsäure und Methacrylsäure werden dagegen sogar mit Emulgatorkonzentrationen unter 0,5 Gew.-% (bezogen auf Monomere; stabile, ausscheidungsfreie Latices enjalten. Acrylsäure und Methacrylsäure zusammen machen 13 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 13 bis 6 Gew.-% der gesamten Monomeren aus. Das Gewichtsverhältnis von Acrylsäure zu Methacrylsäure kann zwischen 1 :5 bis 5.-1, vorzugsweise 1 .- 2 bis 2:1 variiert werden.
Die Menge der zur Polymerisation verwendeten anionischen Emulgatoren liegt unter 03% (bezogen auf Monomere), vorzugsweise 0,05 bis 0,4%. Es können die üblichen anionischen Emulgatoren, ζ. B. Alkalisalze von langkettigen Alkylsulfonaten, Alkylarylsulfonaten oder langkettigen Alkylsulfaten verwendet werden. Salze von Alkylsulfaten. wie Natriumlaurylsulfat. Ammoniumlaurylsulfat oder die Alkalisalze der Sulfate von Gemischen gesättigter oder ungesättigter Fettalkohole sind vorzuziehen.
Bevorzugt werden die Latices der Erfindung nach einem »halbkontinuierlichen Monomerenzulaufverfahren« durch Polymerisation in wäßriger Emulsion hergestellt. Dabei wird ein Teil der Monomeren, im allgemeinen 5 bis 25% der Gesamtmenge, vorgelegt, die Polymerisation durch Zugabe von Aktivator gestartet und der Rest der Monomeren nach Maßgabe des Umsatzes kontinuierlich zugefügt In dem vorgelegten Teil der Monomerenmischung kann der Gehalt an Acrylsäure und Methacrylsäure höher sein als in dem später zugefüg:en Teil. Die Gesamtmenge muß aber eingehalten werden. Ais besonders vorteilhaft hat sich erwiesen, außer den Monomeren auch eine wäßrige Aktivatorlösung im Verlauf der Polymerisasjon kontinuierlich zuzugeben. Die P/Jymerisation wird im allgemeinen bis zu einem Umsatz über 90% geführt Nicht polymerisierte Monomere können durch Entgasung, die auch der Desodorierung dient, entfernt werden. Zur .Regelung des Molekulargewichts des Polymerisats können bei der Polymerisation die üblichen Regler, wie Mercaptane (tert-Dodecylmercaptan, n-Dodecylmercaptan. Octylmercaptan), halogenierte Kohlenwasserstoffe (Tetrachlorkohlenstoff, Chloroform, öromoionn), oder auch aliphatische Alkohole und Aldehyde (Formaldehyd, Methanol) in Mengen von z. B. 03 bis 8%. bezogen auf das Monomerengemisch, mit eingesetzt werden.
Zur Aktivierung werden bei der Polymerisation die üblichen wasserlöslichen Radikalbildner, insbesondere die Alkalisalze der Peroxodischwefelsäure (z. 8. Ammoniumpersulfat, Kaliumpersuifat) eingesetzt Reduktionsmittel, wie Fbrmaidehydsulfoxylat oder Matriumbisulfit, können in geringeren Mengen mitverwendet werden.
Polymerisiert wird vorteilhaft bei 75 bis 98°C
vorzugsweise bei 80 bis 95° C Während der Polymerisation wird der pH durch Zugabe von Alkali zwischen 2 und 6 gehalten. Nach beendeter Polymerisation kann durch weitere Alkalizugabe ein pH von 6,5 bis 10 eingestellt werden. Weiterhin können dem Latex nach beendeter Polymerisation noch die üblichen Hflfsstoffe; wie Alterungsschutzmittel nnd Baktericide, zugesetzt werden.
Die Menge des zur Polymerisation verwendeten Wassers wird im allgemeinen so gewählt daß die to Feststoffkonzentration der Latices im Bereich von 40 bis 60% liegt
Diese Latices sind frei von Mikrogel, sehr stabil und schäumen nicht oder nur wenig.
Die in den nachfolgenden Beispielen aufgeführten μ physikalischen Daten wurden wie folgt ermittelt:
Mittlerer Teilchendurchmesser: «/»-Wen durch Lichtstreuung gemäß Makromol. Chem. 69 (1963) S. 213 u. 220.
Viskosität: Brookfield-Viskosimeter, Spindel 1. 30 Upm in cP.
Oberflächenspannung: Mit Stalagmometer nach Dr. Traube in dyn/cm.
Mechanische Stabilität: In Anlehnung an DIN-Norm 53 567 wird eine Latexprobe, in der in DIN 53 567 angegebenen Apparatur, beginnend bei 35° C der Scherbeanspruchung einer mit 14 000 U/min ±200 U/min rotierenden Scheibe ausgesetzt Beurteilt wird M die Bildung von Mikrokoagulat bzw. von groben Ausscheidungen d> -ch Filtration und Auswiegen nach 1 Ominütiger Scherbeanspruchung.
3 e i s ρ i e i 1 :-
In einem 250-1-Edelstahl-Autoklav, abgestattet mit Rührer, Thermometer und Thermostatisiervorrichtung. werden vorgelegt:
43 kg entmineralisiertes Wasser, 80 g Kaliumpersul-/at 80 g Na-Laurylsulfat 8 g Na-SaIz der Äthylendi- ·» amintetraessigsäure und 320 g Natriumhydroxid. Nach Überlagern mit Stickstoff werden in den Autoklav gegeben:
3,2 kg Butadien. 4.0 kg Styrol, 400 g Acrylsäure, 400 g Methacrylsäure und 100 g tert.-Dodecylmercaptan. +"> Anschließend wird unter Rühren die Temperatur innerhalb 2 Stunden auf 95°C gesteigert und bei dieser Temperatur 30 Minuten lang gerührt Dann werden innerhalb von 8 Stunden folgende zwei Zuläufe gleichmäßig zudosiert:
1. Monomerenzulauf aus 523 kg Butadien, 16,0 kg Styrol, 2 Kg Acrylsäure, ί.2 kg Methacrylsäure and 800 g tert-Dodecylmercaptan;
2. wäßriger Zulauf aus 39 kg entmineralisiertem Wasser und 720 g Kaüumpersulfat Die Innentempera- « tür des Autoklav wird während des Zulaufs und noch weitere iSiunden nach Zuiaufende auf »5:C genahen. Dann wird mit einer Lösung von 80 g Kaliumpersulfat in 1,6 kg entmineralisiertem Wasser nachaktiviert und weitere 4 Stunden bei 95°C gerührt Nach dem *>o Abkühlen des. Latex wird dieser mit 800 g einer 5O°/oigen Emulsion eines handelsüblichen phenolischen Alterungsschutzmittels stabilisiert und durch Zugabe von halbkonzentriertem Ammoniakwasser auf pH 9,0 eingestellt Der 52%ige Latex (Feststoff) wird durch Strippen mit Wasserdampf von Resten nichtpolymerisierter Monomeren befreit
Der erhaltene Latex ist frei von Stippen und groben Ausscheidungen. Seine Oberflächenspannung beträgt 50 dyn/cm, seine Viskosität 93 cP, der mittlere Teilchendnrchmesser betrug 220 um. Die mechanische Stabilität des Latex ist sehr gut Nach 10 Minuten wird keine Koagulatbildung beobachtet
Der Latex eignet sich als Imprägniermittel für weiche Vtiesmateriafien.
Beispiel 2
In einem 2-m3-EdeIstahI-AutokIav, ausgestattet mit Rührer, Thermometer und Thermostatisiervorrichtung, werden vorgelegt:
480 kg entmineralisiertes Wasser, 0,8 kg Kaliumpersulfat, 0.6 kg Natriumlaurylsulfat 0,1 kg Na-SaIz der Äthylendiamintetraessigsäure und 2 kg Natriunvhydroxio. Nach Überlagern mit Stickstoff wird auf 400C aufgeheizt und folgende Monomerenmischung zugegeben:
48 kg Styrol. 24 kg Butadien, 4 kg Methacrylsäure. 4 kg Acrylsäure. 3 kg Tetrachlorkohlenstofί und \ kg MethanoL Die Innentemperatur wird unter Rühren innerhalb einer Stunde auf 800C erhöht und noch eine Stunde bei dieser Temperatur gehalten. Danach werden folgende zwei Zuläufe gleichmäßig innerhalb von 10 Stunden bei einer Innentemperatur von 800C unter Rühren zudosiert:
1. Monomerenmischung aus 110 kg Butadien, 590 kg Styrol, 12 kg Methacrylsäure, 8 kg Acrylsäure, 10 kg Tetrachlorkohlenstoff una 5 kg Methanol;
2. wäßrige Lösung aus 240 kg entmineraüsiertem Wasser, 7 kg Kaüumpersulfat und 50 g Na-SaIz der Äthylendiamintetraessigsäure.
Es wird noch 4 Stunden bei 800C nachgerührt Der erhaltene 51%ige Latex wird mit 10%iger Natronlauge auf pH 83 eingestellt und mi. 5 kg einer 50%igen Emulsion eines handelsüblichen phenolischen Alterungsschutzmittels stabilisiert Durch Strippen mit Wasserdampf wird der Latex von geringen Resten nichtpolymerisierter Monomeren befreit Der erhaltene Latex ist weitgehend frei von Stipps?» und frei von groben Ausscheidungen. Er zeigt eine johe Oberflächenspannung von 48 dyn/cm und eine niedrige Viskosität von 30 cP, der mittlere Teilchendurchmesser betrug 280 μπτ. Bei Prüfung der mechanischen Stabilität wird nach 10 Minuten weder eine Bildung von mikrofcoaguiai, noch von groben Ausscheidungen beobachtet Der Latex eignet sich u. a. als Imprägniermittel für thermisch formbare Pappen, z. B. für Schuhkappen.
Beispiel 3
In einem 40-!-Ede!stah!-Autok!av, ausgestattet mit Rührer, Thermometer und Thermostatisiervorrichtung, werden vorgelegt:
9600 g entmineralisiertes Wasser, 16 g Kaliumpersulfat 1,6 g Na-SaIz der Äthylendiamintetraessigsäure,
nni *_io—v
lug na-jatz curca viciim
holsulfaten und 60 g Natriumhydroxid. Der Reaktor wird mit Stickstoff gespült und auf 500C Innentemperatur aufgeheizt Danach werden zugegeben:
640 g Butadien. 960 g Styrol, 80 g Methacrylsäure. 80 g Acrylsäure und 100 g Tetrachlorkohlenstoff, Anschließend wird unter Rühren die Temperatur auf 900C gesteigert und eine Stünde bei dieser Temperatur gehalten. Dann dosiert man unter Rühren innerhalb von 6 Stunden folgende zwei Zuläufe gleichmäßig zu;
1. Monomerenmischung aus 6720 g Butadien, 7040 g Styrol, 240 g Methacrylsäure, 240 g Acrylsäure, 400 g
Tetrachlorkohlenstoff und 160 g Methanol:
2 wäßrige Lösung von 4800 g entmineralisiertem Wasser, 144 g Ammonhimpersulfat 48 g Na-SaIz eines Gemisches von Qo-Qe-Fettalkoholsulfaten und 0,8 g Na-SaIz der Äthylendiamintetraessigsäure. Die Innentemperatur wird während der Zudosierung und noch 6 Stunden danach auf 900C gehalten. Der erhaltene 52%ige Latex wird mit 240 g einer 50%igen Emulsion eines handelsüblichen phenoiischen Alterungsschutzmittels stabilisiert und mit halbkonzentriertem Ammoniak auf pH 8,7 eingestellt Er ist frei von Stippen und groben Ausscheidungen. Seine Oberflächenspannung beträgt 46 dyn/cm, seine Viskosität 60 cP, der mittlere Teilchendurchmesser betrug 240 μπτ. Bei PTifnng der mechanischen Stabilität des Latex Ln Aniehnn-.* an DIN 53 567 wird ohne Stippenbildung eine Rührzeit von 10 Minuten erreicht. Der Latex eignet sich u.a als Imprägnierbinder für NadelvHc"* «ppiche und zur Poiverfesugung von Tufted-Tepp'—ien.
Vergleichsbt:-;;iei A
Nach diesem in Beispiel 3 angegebene?! Rezept wurde zum Vergleich ein Latex hergestellt, der aitein 4% Methacrylsäure als polymerisierbare Carbonsäure enthielt;
Vergleichslatex A: Der Ansatz enthielt ca. 6 kg groben Koagulats und war mit feinem Mikrokoagulat durchsetzt Rührer, Thermometerstutzen und Wandungen waren stark mit Ausscheidungen bedeckt
- Vergleichsbeispiel B
Nach der im Beispiel 3 angegebenen Rezeptur wurde zum Vergleich ein Latex hergestellt, der allein 4% Acrylsäure afs polymerisierbare Carbonsäure entkielt:
Vergleichslatex B: Nach Einstellung des pH auf ίο pH=83 resultierte ein wegen seiner Viskosität von 120OcP nicht mehr handhabbarer Latex (Brookfield, Spindel 13 Upm).
Vergleichslatex C
Nach der im Beispiel 3 angegebenen Rezeptur wurde zum Vergleich ein Latex hergestellt wobei mit 160 g (in der Vorlage) + 160 g (im wäßrigen Zulauf) Na-SaJz eines Gemisches von Qo-Ci6-Fetta)koholsulfaten gearbeitet wurde. Diese Menge entspricht 2,0%, bezogen auf 100 Teile Monomere im Gegensatz zu 0,4% im Beispiel 3.
Es wurde ein stark zum Schäumen zeigender Latex mit einer niedrigen Oberflächenspannung von 28 dyn/cm und einer Viskosität von 18OcP bei einem mittleren Teilchendurchmesser von 130 nm erhalten.

Claims (1)

  1. ία
    Patentarspruch:
    Verfahren zur Herstellung carboxylgruppenhaltiger Latices durch Polymerisation von Monomerengeniischen aus
    733 bis 183 Gew.-Teilen Butadien
    20 bis 80 Gew.-Terfen Styrol
    0 bis 10 Gew.-Teilen Acrylnitril
    0 bis 5 Gew.-Teilen äthylenisch ungesättigter Carbonsäureamide oder Methylolderivaten derselben und
    13 bis 10 Gew.-Teilen äthylenisch ungesättiger Carbonsäuren
    in wäßriger Emulsion in Anwesenheit eines radikalbildenden Katalysators und eines anionischen Emulgators in einer Menge von weniger als 03 Gew.-Teilen pro 100 Gew.-Teilen der Monomeren, dadurch gekennzeichnet, daß a!s äthylenisch ungesättigte Carbonsäuren ein Gemisch von
    1,0 bis 4 Gew.-Teilen Acrylsäure und
    03 bis 6 Gew.-Tei?en Methacrylsäure
    verwendet wird.
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US05/567,358 US4001163A (en) 1974-04-17 1975-04-11 Styrene-butadiene copolymer latices containing carboxyl groups
IT49097/75A IT1035310B (it) 1974-04-17 1975-04-15 Lattici di copolimeri di stirolo butadiene e procedimento per produrli
CA75224614A CA1049175A (en) 1974-04-17 1975-04-15 Styrene-butadiene copolymer latices containing carboxyl groups
JP50044890A JPS5756937B2 (de) 1974-04-17 1975-04-15
GB15399/75A GB1510672A (en) 1974-04-17 1975-04-15 Styrenebutadiene copolymer latices containing carboxyl groups
BE155441A BE827982A (fr) 1974-04-17 1975-04-16 Latex de copolymeres styrene-butadiene contenant des groupes carboxyle
ES436656A ES436656A1 (es) 1974-04-17 1975-04-16 Procedimiento para la obtencion de un latex polimerico con- teniendo grupos carboxilo.
BR2966/75D BR7502330A (pt) 1974-04-17 1975-04-16 Composicao de latex de polimero contendo grupos carboxila e processo para produzir um latex
FR7512003A FR2268029B1 (de) 1974-04-17 1975-04-17
NL7504581A NL7504581A (nl) 1974-04-17 1975-04-17 Carboxylgroepen bevattende polymeerlatex alsmede werkwijze voor het bereiden daarvan.

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Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5243891A (en) * 1975-10-03 1977-04-06 Japan Exlan Co Ltd Process for preparing stable polymer emulsions
JPS5819475B2 (ja) * 1975-11-28 1983-04-18 住友ノ−ガタック株式会社 感圧複写紙用呈色紙
JPS5427008A (en) * 1977-07-30 1979-03-01 Japan Synthetic Rubber Co Ltd Paper coating agent
DE2830455A1 (de) * 1978-07-11 1980-01-24 Bayer Ag Verfahren zur herstellung emulgatorfreier, selbstvernetzender kautschuklatices
JPS5590697A (en) 1978-12-28 1980-07-09 Sumitomo Naugatuck Production of paper coat composition
JPS5814471B2 (ja) * 1979-02-15 1983-03-19 東亞合成株式会社 再剥離型粘着剤組成物
DK78280A (da) * 1979-03-07 1980-09-08 Int Synthetic Rubber Fremgangsmaade til fremstilling af latex
US4325856A (en) * 1980-01-02 1982-04-20 The Dow Chemical Company Sequential emulsion polymerization process
DE3010429A1 (de) * 1980-03-19 1981-09-24 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von synthesekautschuklatices, deren verwedung als haftklebstoffrohstoff bei der herstellung von haftklebemassen sowie haftklebemassen
US4419481A (en) * 1981-04-03 1983-12-06 The Dow Chemical Company Small particle size latex useful as a pressure sensitive adhesive
US4378272A (en) * 1981-06-24 1983-03-29 Gaf Corporation Water purifying latex binder
EP0149880A3 (de) * 1983-05-26 1986-07-16 BASF Aktiengesellschaft Mittels carboxylierter Styrol-Butadien-Latizes verfestigte, aus synthetischen Fasern bestehende, nichtgewobene Stoffbahnen, und daraus hergestellte Wegwerfartikel
CA1269789A (en) * 1984-04-10 1990-05-29 Ronald James Thompson Copolymer latex impregnated non-woven web of fibers
JPS6163794A (ja) * 1984-08-31 1986-04-01 日本ゼオン株式会社 紙塗被用組成物
EP2289991A1 (de) * 2009-08-26 2011-03-02 University Of Waterloo Latexpartikel im Nanogrössenbereich auf Basis von Dienpolymeren
US20130149930A1 (en) * 2011-12-12 2013-06-13 E I Du Pont De Nemours And Company Methods to form an ionomer coating on a substrate
CN111269348A (zh) * 2020-01-19 2020-06-12 杭州龙驹合成材料有限公司 一种建筑用超柔羧基丁苯胶乳及其制备方法
EP4265656B1 (de) * 2022-04-21 2024-09-18 Synthomer Deutschland GmbH Polymerlatex für holzklebstoffe
CN116874694B (zh) * 2023-07-26 2024-01-05 杭州富阳富翔化工有限公司 一种纸板用羧基丁苯胶乳及其制备方法

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL127450C (de) * 1959-09-14
DE1222678B (de) * 1961-12-21 1966-08-11 Monsanto Co Verfahren zur Herstellung von Mischpolymerisatlatices
US3344103A (en) * 1965-03-08 1967-09-26 Goodrich Co B F Self curing synthetic latices
DE1814209C3 (de) * 1968-12-12 1974-08-01 Chemische Werke Huels Ag, 4370 Marl Verfahren zum Herstellen wäßriger, carboxylgruppenhaltiger Synthesekautschuk Dispersionen mit hoher Oberflächenspannung
DE2114974B2 (de) * 1971-03-27 1976-01-08 Chemische Werke Huels Ag, 4370 Marl Verfahren zur Herstellung von wäßrigen Polymerlatices
US3784498A (en) * 1972-04-21 1974-01-08 Sinclair Koppers Co Process for preparing low emulsifier synthetic latex

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Publication number Publication date
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