JPS5819475B2 - 感圧複写紙用呈色紙 - Google Patents

感圧複写紙用呈色紙

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JPS5819475B2
JPS5819475B2 JP50142498A JP14249875A JPS5819475B2 JP S5819475 B2 JPS5819475 B2 JP S5819475B2 JP 50142498 A JP50142498 A JP 50142498A JP 14249875 A JP14249875 A JP 14249875A JP S5819475 B2 JPS5819475 B2 JP S5819475B2
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Sumika Polycarbonate Ltd
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は感圧複写紙に関し、特（こ無色の有機発色剤と
接触反応して発色像を形成する呈色剤を含有する感圧複
写紙用呈色シートの改良ｌこ関するものである。
クリスタルバイオレットラクトン、ベンゾイルロイコメ
チレンブルー、マラカイトグリーンラクトン、ローダミ
ン−β−ラククム、３−ジアルキルアミノ−７−ジアル
キルアミノフルオラン、３−メチル−２，２−スピロビ
（ベンゾ〔ｆ〕クロメン）などの有機発色剤と、この発
色剤と接触して発色する反応性化合物（呈色剤）との発
色反応を利用した記録シート、例えば感圧複写紙はこの
現象を利用した最も一般的な工業的実用例である。
感圧複写紙の形態は一般ｌこ、有機発色剤をアルキル化
ナフタレン、アルキル化ジフェニル、アルキル化ジフェ
ニルメタン等の不揮発性溶媒に溶解した発色剤溶液を内
蔵するマイクロカプセルを紙、プラスチックフィルム、
レジンコート紙などの基体片面ｌこ塗布した上葉紙と、
呈色剤をバインダーと共ｌこ基体片面に塗布した下葉紙
と、基体の一方の面ｔこマイクロカプセルを他方の片面
に呈色剤を塗布した中葉紙とがあり、実用する場合ｔこ
は上葉紙と下葉紙を組み合せ、また場合（こよっては中
間に更に中葉紙を挿入する。
更に別の形態として基体の同一面に前記のマイクロカプ
セルと呈色剤の両方を塗布した単一記録シートまたは単
体発色紙と呼称されるものがある。
而して本発明では形態の如何を問わす、呈色剤を含むシ
ート状物を全て感圧複写紙用呈色紙として包含するもの
である。
上記の呈色剤としては、酸性白土、活性白土、焼成活性
白土、焼成カオリン、アクパルガイド、ベントナイト、
ゼオライト、シリケート、クルジの如き無機呈色剤、フ
ェノール化合物、フェノール樹脂、マレイン酸−ロジン
樹脂、部分的ないし全面的ｌこ加水分解されたスチレン
−無水マレイン酸共重合体、フェノール樹脂の多価金属
塩、芳香族カルボン酸類、芳香族カルボン酸の多価金属
塩、芳香族カルボン酸−アルデヒド重合体、芳香族カル
ボン酸−アセチレン重合体、芳香族カルボン酸−アルデ
ヒド重合体の多価金属塩の如き有機呈色剤が特許文献等
Ｅこより知られており、これらの呈色剤は基体面に十分
ｔこ保持せしめるため通常、澱粉類、カゼイン、ゼラチ
ン、アラビアゴム、アルブミン、トラ力ガントガム、メ
チルセルローズ、エチルセルローズ、カルボキシメチル
セルローズ、カルボキシエチルセルローズ、ヒドロキシ
エチルセルローズ、ポリビニルアルコール、スチレン−
ブタジェン共重合体、酢酸ビニル共重合体、アクリル共
重合体などのバインダーと共に基体面に塗布される。
上記有機呈色剤について、フェノール樹脂は発色剤と接
触して比較的水分の耐着に対して安定な発色像が得られ
る利点があるが、顕色能力が弱く、特に発色像の耐光性
が弱い難点がある。
また、マレイン酸−ロジン樹脂や部分的ないし全面的に
加水分解されたスチレン−無水マレイン酸共重合体など
は本来、顕色能力が低いため実用的（こは推奨されてい
ない。
芳香族カルボン酸系の呈色剤は呈色剤の諸性質ｌこ実質
的な改良を加えたが、なおその顕色能力及び耐光性ｌこ
ついては更ｌこ改善の余地が残されている。
本発明は上記の如き有機呈色剤が有する課題の解決に当
って、従来はとんど試みられていなかったバインダーの
面からの改善ｌこ着目し所期の目的を達成したものであ
る。
即ち、本発明は有機呈色剤並びに単量体組成として脂肪
族共役ジオレフィン系単量体２０〜７０重量係、不飽和
酸単量体０．５〜１５重量係、がこれらと共重合可能な
他のオレフィン系単量体１５〜７９．５重量％を含み、
且つ、ゲル含有量が９５〜１００重量％である合成共重
合体ラテックスを含有する塗液を基体面の全面または部
分的に塗布した呈色紙を提供するものである。
更ｌこ本発明ｌこ使用する上記ラテックスにつき詳述す
ると、脂肪族共役ジオレフィン系単量体としては通常４
ないし１０ケの炭素原子を有するものから選ばれ、具体
的ｌこは例えば、■、３−ブタジェン、２−メチル−１
，３−ブタジェン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジ
ェン、ハロゲン置換ブタジェン類、置換直鎖共役ペンタ
ジェン類、直鎖または側鎖をもつ共役ヘキサジエン類等
が挙げられる。
該脂肪族共役ジオレフィン系単量体は共重合体ラテック
ス中ｌこ２０〜７０重量係の割合の単量体組成にて含有
され、この割合が２００重量係以下は接着強度ないし皮
膜形成ｌこ劣り、また７００重量％越えると耐光性改善
の効果が減退する。
通常量も好ましくは３０〜４９重量係の割合で含有され
る。
不飽和酸単量体としては、アクリル酸、メタアクリル酸
、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、ジカルボン酸無
水物、ジカルボン酸モノアルキルエステルなどが例示さ
れる。
該不飽和酸単量体は共重合体ラテックス中に０．５〜１
５重量係の割合の単量体組成にて含有され、０．５重量
％未滴の場合は共重合体ラテックスの機械的安定性が低
下し、また１５５重量％越えると共重合体ラテックスの
粘度が高くなりすぎる傾向がある。
更（こ上記脂肪族共役ジオレフィン系単量体及び不飽和
酸単量体以外の残部を構成し得る他のオレフィン系単量
体としては、例えばスチレン、α−メチルスチレン、ビ
ニルトルエン、ジメチルスチレン等の芳香族ビニル単量
体、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチル
アクリレート、２−エチルへキシルアクリレート、ラウ
リルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート
、２−ヒドロキシプロピルアクリレート等のアクリレー
ト系単量体、メチルメタクリレート、エチルメタクリレ
ート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロ
キシプロピルメタクリレート等のメタクリレート系単量
体、アクリロニトリル、メククリロニトリル等の不飽和
ニトリル系単量体、更ζこはアクリルアミド、Ｎメナロ
ールアクリルアミド、グリシジルアクリレート、グリシ
ジルメタクリレート等が挙げられる。
更に本発明における共重合体ラテックスｌこはジビニル
ベンゼン、ジアリルフタレート、ジアリルマレエート、
トリアリルシアヌエート、エチレングリコールジメタク
リレート、アリルアクリレート、Ｐ−インプロペニルス
チレン等の分子架橋構造を形成する単量体が好ましく使
用され得る。
かかる単量体の使用はゲル含有量の増加Ｅこ効果的であ
り、また架橋構造の影響（こよるものか、呈色紙の性能
ｌこ著しい改善効果をもたらす。
この場合、かかる単量体は多量ｌこ使用すると呈色紙の
ピッキング強度を低下させる傾向にあるため、通常全単
量体（こ対して５重量係以下の割合で使用するのが好ま
しい。
本発明における共重合体ラテックスは、従来の印刷用塗
被紙製造ｌこは不向きと考えられている多量のゲル含有
量、即ち、９５〜１００重量係のゲルを含有する点ｌこ
も特徴があり、かかるゲル含有量ｌこおいて有機呈色剤
を使用する感圧複写紙用呈色紙の発色性、耐光性に著し
い改善効果の得られる一因がある。
ゲル含有量が９５％未満では耐光性が落ちる。
上述してきた本発明ｌこおける共重合体ラテックスの製
造方法自体は、例えば連続乳化重合、一括乳化重合など
公知の乳化重合法が採用できまたその際、公知の各種の
乳化剤、連鎖移動剤、重合開始剤、電解質、キレート化
剤など一般の乳化重合に使われている添加剤が使用でき
、また重合温度も高温、低温いずれでも選ぶことができ
る。
従来、感圧複写紙用呈色紙の製造方法ないし製造工程は
衆知であり、有機呈色剤を使用する本発明においても公
知の有機呈色剤及びその基本面への加工手段が適用でき
るものである。
本発明に使用し得る有機呈色剤としては、ＵＳＰ３４５
５７２１゜ＵＳＰ３５１６８４５ 、ＵＳＰ３７３２１
２０などｌこ記載されているフェノールアルデヒド重合
体やフェノールアセチレン重合体などのフェノール化合
物およびこれらの多価金属塩があげられる。
また、芳香族カルボン酸類及びそれらの多価金属塩につ
いては、特公昭４９−１０８５６、特公昭４９−１３４
５１、特公昭４９−１３４５４、特開昭４８−４０５０
９、特開昭４９−５５４１０の各公報ｌこは、具体的な
化合物が数多く記述され、またその粒子形態、塗液の調
製方法（こついても詳述されている。
而して本発明に使用する共重合体ラテックスは有機呈色
剤に対して顕著な改善効果を与えるものであるが、活性
白土、酸性白土、アクパルカイト、ベントナイト、ゼオ
ライト、シリケート、タルク、カオリン等の無機呈色剤
及び酸化亜鉛、酸化チタン、酸化マグネシウム、水酸化
亜鉛、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、炭酸カ
ルシウムなどで代表される金属酸化物、金属炭酸化物及
び硫酸マグネシウム、硫酸カルシウムの如き体質顔料に
対しては悪影響を及ぼさないため、これらの無機物質を
１種以上有機呈色剤ｌこ併用せしめることはなんら妨げ
ないものである。
本発明をこおいて呈色剤含有塗液を調整する際ｔこ、罰
記共重合体ラテックスは呈色剤の分散系中に混在せしめ
られるが、この際の分散媒体としては水および／または
共重合体ラテックスと相容性の有機溶媒であり、この分
散系中には、従来感圧複写紙製造に慣用されている分散
剤、消泡剤、界面活性剤等の各種の助剤が使用され得る
。
共重合体ラテックスの添加量は、主ｌこ接着強度及び経
済性の面から考慮され、通常呈色剤塗液（固形分）１０
０重量部に対して３〜５０重量部含有させることができ
る。
勿論罰記した如き従来から使用されているバインダーの
併用は、本発明の効果を妨げない限り有効に行ない得る
ものである。
以下に本発明の実施例を示すが、勿論これらの実施例に
限定されるものではない。
なお以下の各実施例１こおいて組成物の割合は特ｌこ断
わらない限り重量部を示す。
実施例 １−１〜７ 第１表１こ示す各組成の混合物の夫々ｌこ更にアルキル
ベンゼンスルフォン酸ナトリウム１．３部、炭酸水素ナ
トリウム０．７部、過硫酸カリウム１．０部、水１００
部を加え、オートクレーブ中でチッソガス置換を行なっ
た後、７０℃１８時間重合を行なった。
重合終了後、水酸化すｌ−’ＪウムでｐＨ調整を行ない
共重合体ラテックスを得た。
なお、得られた共重合体ラテックスのゲル含有量及び粒
径を第１表に併記したかこのゲル含有量は次のようｌこ
して測定した。
即ち共重合体ラテックスを２日間風乾してフィルムを作
成し、このフィルムを約４００重量倍のベンゼンｌこ浸
漬し、ときどき攪拌しながら２日間放置後、ベンゼン（
こ溶けた部分の量を測定し、不溶であるゲル部分を算出
した。
上記の各実施例、比較例の共重合体ラテックスを使用し
、下記の処方ｌこ従って呈色剤塗液を調整し、この塗液
を６５ｇ７＊の上質紙の片面に乾燥塗被量が５ ｇ ／
ｃｒｉｔ、ｆｔこなるようｌこ塗布して呈色紙を得た。
処方 サリチル酸亜鉛 １０部活性白土
９０部ポリアクリル酸ソーダ
（固形分として）０．６部酸化澱粉（固形分として）
２部共重合体ラテックス（固形分として）
１５部固形分３０係とするに所要の水 かくして得られた呈色剤の性能を評価するため、次のよ
うなテストを行なった。
即ち、上記各呈色う紙の塗被面と、クリスクルバイオレ
ットラクトンを含有するアルキルナフクレンの微少滴を
内蔵するマイクロカプセルを塗布した市販のマイクロカ
プセル塗布紙を重ね１０７ｋｙ／ｃｒｆＬの荷重圧をか
けて発色させ、暗所ｌこ１時間放置したのち、マクベス
色濃度計で発色部分の濃度を測定し初期濃度とした。
更に直射日光ｌこ１日及び２日間照射後の発色部分の濃
度を測定し、次式（こ従って耐光値を求めた。
上記のよう（こして得られた結果を第２表１こ示した。
第２表で明らかなように、本発明の呈色紙は初期発色の
向上、及び耐光性の改善の著しいことか判る。
実施例 ２ 水２００部、サリチル酸亜鉛１００部、ポリアクリル酸
ナト１，１ウム（固形分２０％）３部を混合してサンド
グラインダーで処理して十分に分散させ、次いでこの分
散液に水ｉｏｏ部及び実施例１−１〜７、比較例−１及
び比較例−２の共重合体のそれぞれを１５部（固形分と
して）加えて塗液を得た。
これら各塗液を用いて実施例１と同様ｌこして呈色紙を
得、更に実施例１と同様のテスト方法に従ってその性能
を評価した。
評価の結果は第３表１こ示した。
実施例 ３ 下記の処方（こ従って実施例２と同様ｔこして呈色紙を
得、その性能を評価した結果、初期濃度及び耐光性は実
施例２と同様の傾向を以って改善効果の得られることが
確認された。
処方 活性白土 ９０部フェノール樹
脂 １０部（Ｐ−フェニールフェノ
ール−アルデヒド重縮合体） ヘキサメタリン酸ソーダ １部ＮａＯＨＯ
，８部 酸化澱粉（固形分として） ５部Ｋ 共重合
体ラテックス（固形分として） １５部固形分３０
％とするに所要の水 実施例 ４−８〜１３ 第４表に示す各組成の混合物の夫々ｌこ、更にアルキル
ベンゼンスルフオン酸ナトリウム１．３部、炭酸水素ナ
トリウム０．７部、過硫酸カリウム１．０部、水１００
部を加え、オートクレーブ中でチッソガス置換を行なっ
た後、７０°ＣＩ８時間重合を行なった。
重合終了後、水酸化ナトリウムでｐＨ調整を行ない共重
合体ラテックスを得た。
なお、得られた重合体のゲル含有量及び平均粒径は第４
表１こ併記する如くであった。
上記の各実施例及び比較例の共重合体ラテックスを用い
、次のようｔこして呈色剤塗液を得た。
水１５０部中ｌこ分散剤としてデモールＮ（花王アトラ
ス社製）１部を加え攪拌しなから３−フェニルサリチル
酸亜鉛１５部、酸化亜鉛１０部、活性白土７５部を加え
てよく分散した。
この分散液中に更に１０％酸化澱粉溶液３０部及び第４
表の各種共重合体ラテックスの夫々を１０部（固形分と
して）及びカルボキシ変性スチレン・ブタジェン共重合
体ラテックス（住友ノーガタック社製 ５Ｎ−３０４Ｋ
ケル含有量８６係）を５部（固形分として）加え、
よく攪拌して呈色剤塗液を得た。
この塗液を６５９／ｍの上質紙の片面に乾燥塗被量が５
１ ／ｒｒｌ：Ｉこなるように塗布して呈色紙を得た。
そして更（こ実施例■で述べたと同様の手法ｌこ従って
得られた呈色紙の評価テストを行なった。
その結果は第５表の通りであった。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. １ 有機呈色剤並びｌこ単量体組成として脂肪族共役ジ
    オレフィン系単量体２０〜７０重量係、不飽和酸単量体
    ０．５〜１５重量受、これらと共重合可能な他のオレフ
    ィン系単量体１５〜７９．５重量係を含み、かつゲル含
    有量が９５〜１００重量係である合成重合体ラテックス
    を含有する塗液を塗布したことを特徴とする感圧複写紙
    用呈色紙。
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