JPS61188184A - 感圧複写紙 - Google Patents

感圧複写紙

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JPS61188184A
JPS61188184A JP60029105A JP2910585A JPS61188184A JP S61188184 A JPS61188184 A JP S61188184A JP 60029105 A JP60029105 A JP 60029105A JP 2910585 A JP2910585 A JP 2910585A JP S61188184 A JPS61188184 A JP S61188184A
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雅人 田中
Shinsuke Irii
入井 伸介
Tomoharu Shiozaki
塩崎 知晴
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    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/124Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein using pressure to make a masked colour visible, e.g. to make a coloured support visible, to create an opaque or transparent pattern, or to form colour by uniting colour-forming components
    • B41M5/132Chemical colour-forming components; Additives or binders therefor
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は良好な発色性を有し、且つ接触、擦れ等による
発色汚れが少なく、しかも印刷適性に優れた感圧複写紙
に関するものである。
「従来の技術」 電子供与性発色剤と電子受容性呈色剤の発色反応を利用
した感圧複写紙は良く知られており、例えば発色剤を溶
解した油滴を内包するマイクロカプセルと呈色剤が各種
の形態で組み合わされて構成される。
支持体にマイクロカプセルを含有した塗布液を塗布して
なるカプセルシートは、その−実施形態であり、カプセ
ルの特性によって、得られる感圧複写紙の性能が大きく
左右されるため、カプセル化法を中心に各種の検討、が
なされている。
従来より、感圧複写紙用のマイクロカプセルは主にゼラ
チンを使用したコアセルベーション法で製造されてきた
が、低濃度のカプセルしか得られず、工程が複雑である
のみならず、安定性、it性、耐水性も悪く、界面活性
剤等により内相物質が容易に抽出される欠点も付随する
ため、各種の改良法が提案されている。
例えば、界面重合法によるポリウレタン樹脂やポリウレ
ア樹脂などの合成高分子壁膜を持つカプセルの使用は一
つの改良法であり、比較的容易に高濃度化でき、内相物
質の自然滲出も少なく、耐水性、耐熱性に優れたカプセ
ルが得られる。しかし、壁膜材の有する特性に起因して
新たな欠点が付随するため、なお改良の余地が残されて
いる。
即ち、ポリウレタン樹脂やポリウレア樹脂は、非常に堅
く、耐熱性、耐溶剤性に優れたカプセルを提供するが、
反面筆記圧によって壊れ難くなるため感圧複写紙の発色
性が低下してしまう。膜を薄くしたり、膜の変性を行う
ことによって壁膜の強度を調節する方法も提案されてい
るが、バランスが取り難く、膜が薄くなり過ぎて破壊に
より不必要な汚れを起こし易いカプセルとなったり、特
をの耐熱性、耐溶剤性等が損なわれてしまう。
「発明が解決しようとする問題点」 本発明の目的は、ポリウレタン樹脂またはポリウレア樹
脂壁膜を有するカプセルに付随する上記の如き欠点を改
良し、結果的に良好な発色性を有し、且つ接触、擦れ等
による発色汚れが少なく、しかも印刷適性に優れた感圧
複写紙を提供することである。
本発明者等は、ポリウレタン樹脂またはポリウレア樹脂
壁膜を有するカプセルについて鋭意研究の結果6、特定
のモノマー組成を有するラテックスを併用すると、ポリ
ウレタン樹脂やポリウレア樹脂壁膜が有する強度特性と
ラテックスの柔軟性が旨く相互作用し、極めてバランス
良く上記欠点が改良されることを見出し、更に検討を加
えた結果本発明を完成するに至った。
「問題点を解決するための手段」 本発明は、ポリウレタン樹脂またはポリウレア樹脂膜よ
りなるマイクロカプセルを含有した塗布液を支持体に塗
布してなる感圧複写紙において、該塗布液中にスチレン
含量が10〜50重量%、ブタジェン含量が15〜55
重量%、メチルメタクリレート含量が10〜40重量%
、アクリロニトリル含量が15重量%以下であるスチレ
ン−ブタジエン系ラテックスをマイクロカプセルに対し
て5〜30重量%の割合で含有せしめたことを特徴とす
る感圧複写紙である。
「作用」 ラテックス類は、接着剤として良く知られており、例え
ばアクリル酸エステル系、酢酸ビニル系、塩化ビニル系
、スチレン−ブタジエン系、天然ゴム系等の各種ラテッ
クスが市販されている。
感圧複写紙の分野でも、呈色剤塗布紙においては、各種
のラテックスが使用されており、特性に。
応゛じて他の接着剤と併用す4などして使用されている
。しかし、同じ感圧複写紙でも、カプセルシート□では
、発色能や耐溶剤性め低ヤという重大欠陥が付随するた
め、殆ど使用されていないのが実情である。
即ち、一般的に使用されているコアセルベーション法に
よるゼラチンカプセルの場合には、それ自体が分散液中
に、接着に寄与する水溶性高分子弓ロイドを多く含んで
いるため、他の接着剤をあまり必要としなかったことも
一つの要因ではあるが、ラテックスを分散、安定化する
のに使用されている界面活性剤が、マイクロカプセル膜
に悪影響を与え、発色能や耐溶剤性の低下という欠陥を
引き起こすためである。
然るに、本発明者等の検討結果によれば、ポリウレタン
樹脂またはポリウレア樹脂膜よりなるマイクロカプセル
の場合には、界面活性剤に対する耐性が強く上記の如き
欠陥を殆ど引き起こさないことが明らかとなった。しか
も特定のモノマー組成を有するラテックスを選択的に使
用すると、これらの合成高分子壁膜カ有する強度特性と
ラテックスの柔軟性が旨く相互作用し、極めてバランス
の取れた高品質を有するカプセルシートが得られること
が明らかとなり二□本発明を完成するに至ったものであ
る。    “ 本発明において用いられるラテックスは、上記の如くス
チレン含量が10〜50重量%、ブタン    ゛エン
含量が15〜5′5重量%、メチルメタクリレート含量
が10〜40重量%、アクリロニトリル含量が15重量
%以下である特定のスチレン−ブタジエン系ラテッ々ス
であるが、かかる範囲を越えた場合には、カプセルの合
成高分子壁膜が有する強度特性とのバランスが崩れ、゛
本発明の所望の効果を期待することはできない。
因に、スチレン含量が10重量%未満の場合、ブタジェ
ン含量が55重量%を越えた場合、メチルメタクリレー
ト含量が10重量%未満の場合、アクリロニトリル含量
が15重量%を越えた場合には、得られる感圧複写紙の
擦れ汚れやプレス汚れが低下し、スチレン含量が50重
重景を越えた場合、ブタジェン含量が15重量%未満の
場合、メチルメタクリレート含量が40重量%を越えた
場合には、耐溶剤性が低下してしまう。
従って、本発明で用いられるラテックスは、上記特定の
範囲内で選択して使用されるものであるが、特にスチレ
ン含量が20〜40重量%、ブタジェン含量が25〜4
5重量%、メチルメタクリレート含量が15〜30重量
%、アクリロニトリル含量が5〜10重量%の範囲にあ
るスチレン−ブタジエン系ラテックスは、上記特定のカ
プセルとの相互作用が一層バランス良く発現されるため
より好ましく用いられる。
なお、上記特定のスチレン−ブタジエン系ラテックスの
製造方法については、特に限定されるものではなく各種
の方法が採用できるが、一般には乳化重合法によって製
造される。その際、例えばエチレン系不飽□和カルボン
酸等、他の七ツマー成分を添加することも可能であり、
重合開始剤、乳化剤、分子量調節剤なども適宜選択して
使用できるものである。
本発明で用いられる上記特定のラテックスは比較的軟ら
かいものが好ましく、室温以下の成膜温度を有するもの
が望ましい。また、平均粒子径が1000人より小さく
なると得られる感圧複写紙の擦れ汚れやプレス汚れが低
下する傾向が出てくるため、1000Å以上、より好ま
しくは1500人程度0平均粒子径を有するように重合
するのが望ましい。
かくして調製されるラテックスの添加量が、カプセル量
に対して5重量%より少ないと、本発明の所望の効果を
期待することはできず、逆に30重量%を越えると、得
られる感圧複写紙の品質に悪影響を及ぼすため、上記特
定のラテックスはマイクロカプセルに対して5〜30重
量%、より好ましくは7〜20重量%程度の割合で配合
されるのが望ましい。
本発明において用いられる、ポリウレタン樹脂またはポ
リウレア樹脂膜よりなるマイクロカプセルの製造方法に
ついては、特に限定されるものではなく、各種の公知方
法によって製造されるが、一般には下記の如き材料を使
用した界面重合法によって製造される。即ち、酸クロラ
イドとアミン、多価イソシアネートと水、多価イソシア
ネートとポリアミン、多価イソシアネートとポリオール
、イソチオシアネートと水、イソチ、オシアネートとポ
リアミン、イソチオシアネートとポリオール等。
カプセルの平均粒子径は約2〜15μ程度に調節するの
が好ましく、カプセル中には一般に電子供与性発色剤の
高沸点有機溶剤溶液が内包される。
なお、通常の感圧複写紙用カプセルシートと同様に、本
発明のカプセル塗液中にはカプセル及び上記特定のラテ
ックスの他にスチルト剤、水溶性接着剤、その他各種助
剤が適宜配合゛される。
スチルト剤としては、カプセルよりやや大きな粒子径を
有するデンプン粒、セルロース粉末、無機粉末等が使用
され、通常の転写型感圧複写紙の上用紙の場合には、カ
プセル100重量部に対して20〜80部程度、単体感
圧複写紙の場合には、70〜250部程度の範囲で配合
される。
水溶性接着剤としては、デンプン類、ポリビニルアルコ
ール類、セルロース誘導体類、カルボン酸系ポリマー類
等の各種水溶性高分子が、カプセル100重量部に対し
て5〜50重量部程度の範囲で適宜配合される。
その他各種助剤としては、例えば消泡剤、耐水化剤、染
料、紫外線吸収剤等各種添加剤が必要に応じて配合され
る。
塗液の調製法については、特に限定されるものではなく
、得られた塗液の支持体への塗布方法も従来法に従って
適宜実施される。
「実施例」 以下に実施例を挙げて、本発明をより具体的に説明する
が、勿論これらに限定されるものではない。なお、特に
断らない限り例中の部及び%はそれぞれ重量部及び重量
%を示す。
実施例1〜3、比較例1〜2 〔発色剤含有マイクロカプセル分散液の調製〕クリスタ
ルバイオレットラクトン3部、N−n−ブチル−3−〔
ビス(4−(N−メチルアニリノ)フェニル)メチル〕
カルバゾール0.5部、ローダミンラクタム0.1部を
ジイソプロピルナフタレン100部中に溶解し、この油
性液中に芳香族系多価イソシアネート(日本ポリウレタ
ン社製、ミリオネートMR500)4部と脂肪族系多価
イソシアネートであるビウレット結合を有するヘキサメ
チレンジイソシアネートの3量体8部を溶解した。
この油性液をポリビニルアルコール(クラレ社製、PV
A−117)の2%水溶液300部中に添加し、ホモミ
キサーを用いて乳化して平均粒径10μの分散液を得た
。この分散液にビスフェノールAとエピクロルヒドリン
とアルキルアミンからなる多価アミン2部を添加し、室
温下で15分間攪拌した後糸の温度を90℃まで加温し
て4時間反応させた。その後室温まで冷却して発色剤含
有マイクロカプセル分散液を得た。
〔感圧複写紙用カプセルシートの製造〕上記発色剤含有
マイクロカプセル分散液100部(固型分)に小麦デン
プン80部、20%の酸化デンプン水溶液50部を加え
、さらにスチレン含量が30重量%、ブタジェン含量が
35重量%、メチルメタクリレート含量が25重重量、
アクリロニトリル含量が7重量%、エチレン系不飽和カ
ルボン酸含量が3重量%であるスチレン−ブタジエン系
ラテックス(平均粒子径1500人)を固型分で3部(
比較例1)、6部(実施例1)、10部(実施例2)、
20部(実施例3)、40部(比較例2)それぞれ混合
、攪拌して5種類のカプセル含有塗布液を調製した。
この塗布液を支持体上にエアーナイフコータにより乾燥
塗布量が4g/rdになるように塗布し5種類の感圧複
写紙用カプセルシート(上用紙)を作成した。
実施例4、比較例3〜6 実施例2において、スチレン・ブタジェン系ラテックス
のスチレン、ブタジェン、メチルメタクリに一ト、アク
リロニトリルおよびエチレン系不飽和カルボン酸の含有
量が、それぞれ下記の割合であるラテックスを使用した
以外は実施例2と同様にして5種類のカプセルシートを
作成した。
・実施例4 (32:40:20:5:3)重量%・比
較例3 (15:60:22’:O:3)重量%・比較
例4 (55:32:5:0:3)重量%・比較例5 
(25:50:5:20:0)重量%・比較例6 (3
0:35:25ニア:3)重量%なお、比較例6のラテ
ックスの平均粒子径は900人であり、その他のラテッ
クスは全て1500人であった。
比較例7〜11 実施例2において、スチレン・ブタジェン系ラテックス
の代わりに、それぞれ下記の如き塩化ビニリデン系、酢
ビ系、シリコーン系、エチレン・酢ビ系、アクリル成上
ステル系ラテックスを使用した以外は実施例2と同様に
して5種類のカプセルシートを作成した。
・塩化ビニリデン系: 東亜合成社製、アロンDX−305 ・酢ビ系: ダイセル化学社製、セビアンA ・シリコーン系: 大日本インキ社製、ボンコートDV−759・エチレン
・酢ビ系: クラレ社製、0M−4000 ・アクリル酸エステル系: 東亜合成社製、アロンタックA−1081H〔感圧複写
紙用呈色剤シートの製造〕 水酸化アルミニウム65部、酸化亜鉛20部、3.5−
ジ(α−メチルベンジル)サリチル酸亜鉛とα−メチル
スチレン・スチレン共重合体との混融物(混融比80/
20)15部、ポリビニルアルコール水溶液5部(固型
分)及び水300部をボールミルで24時間粉砕して得
た分散液に、カルボキシ変性スチレン・ブタジェン共重
合体ラテックス20部(固型分)を加えて調製した呈色
剤塗液を支持体に乾燥重量が5 g / n?になるよ
うに塗布して感圧複写紙用呈色剤シート(下用紙)を作
成した。
かくして得られた15種類の感圧複写紙用カプセルシー
ト(上用紙)と下用紙を用いて、如何に記載するような
方法で性能比較テストを行いその結果を第1表に記載し
た。
〔性能比較テスト〕
(1)  発色性 上用紙と下用紙を塗布面同志が対向するように重ね合わ
せ、スーパーカレンダーに通紙して発色させ、1時間後
にその発色濃度をマクベス色濃度計で測定した。(数値
が大きい程発色性良好)(2)耐擦れ性 上用紙と下用紙を塗布面同志が対向するように重ね合わ
せ、4kg/adの荷重をかけた状態で5回擦り合わせ
呈色剤塗布面の発色汚れの程度を目視判定した。
(3)耐熱性 上用紙と下用紙を塗布面同志が対向するように重ね合わ
せ、5kg/−の荷重をかけた状態で12O′Cの熱処
理機で3時間処理し、呈色剤塗布面をマクベス色濃度計
で測定した。(数値が小さい程耐熱性良好) (4)耐溶剤性 上用紙を室温下でトリクロルエチレンの飽和雰囲気中に
8時間放置し、その後下用紙と塗布面同志が対向するよ
うに重ね合わせ、スーパーカレンダーに通紙して発色さ
せ、1時間後にその発色濃度をマクベス色濃度計で測定
し、(1)の発色性の数値と比較した。(数値差が小さ
い程体溶剤性良好)「効果」 第1表の結果から明らかなように、ポリウレタン樹脂ま
たはポリウレア樹脂膜よりなるマイクロカプセルに、特
定のスチレン−ブタジエン系ラテックスを特定量含有せ
しめた塗布液を支持体に塗布して得られた本発明の感圧
複写紙は、いずれも発色性、耐擦れ性、耐熱性、耐溶剤
性に優れており、品質バランスの取れた高品質を有する
感圧複写紙であった。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)ポリウレタン樹脂またはポリウレア樹脂膜よりな
    るマイクロカプセルを含有した塗布液を支持体に塗布し
    てなる感圧複写紙において、該塗布液中にスチレン含量
    が10〜50重量%、ブタジエン含量が15〜55重量
    %、メチルメタクリレート含量が10〜40重量%、ア
    クリロニトリル含量が15重量%以下であるスチレン−
    ブタジエン系ラテックスをマイクロカプセルに対して5
    〜30重量%の割合で含有せしめたことを特徴とする感
    圧複写紙。
JP60029105A 1985-02-14 1985-02-14 感圧複写紙 Granted JPS61188184A (ja)

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