JPH02171281A - 感圧複写紙用塗料及び感圧複写紙 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は感圧複写紙用マイクロカプセル塗料に関する。

（従来の技術） 感圧複写紙はノーカーボン紙とも称せられ、般的な形は
、ロイコ型染料溶液を芯物質として内包したマイクロカ
プセルを紙の裏面に塗布してなる上用紙、酸性物質から
なる顕色剤とロイコ型染料溶液内包マイクロカプセルを
各々表面と裏面に塗布してなる中用紙、さらに顕色剤を
表面に塗布してなる下用紙より構成されるものであって
、筆圧、タイプライタ−１機械的圧力を与えることによ
り発色させ同時に多数枚の複写を取ることのできる複写
紙である。

この感圧複写紙において見られる一つの欠点は、記録時
以外の不本意な発色であり複写又は印字形成に対しては
極めて望ましくないものである。殊に室内や倉庫での保
管中、運送中、又は帳票作成のための印刷中にしばしば
発生する過酷な熱的環境下における不本意な発色は、地
肌汚染として文字の判読性を低下させ、感圧複写紙の商
品価値を著しく損うことが知られている。熱的環境下に
おける不本意な発色即ち地肌汚染の防止対策としては、
マイクロカプセル膜を厚くする方法や水溶性高分子ある
いはラテックス類を、マイクロカブセルを含有する染料
に添加してマイクロカプセルを保護する方法等が提案さ
れている。しかしながらマイクロカプセル膜を厚くする
には膜剤を多く必要とし、そのためカプセルの製造コス
トが上昇スる。又水溶性高分子やラテックス類の添加も
カプセルコストを上昇させると共に、過度の添加は発色
性能を低下させ感圧複写紙の機能に悪影響を与えるので
好ましくない。

又、本発明の構成に類似した構成を有するものとして、
特開昭６２−２６７１８４　、特公昭５３−２１３２８
がある。特開昭６２−２６７１８４は、感圧複写紙用無
色染料を溶解した記録液を含有するマイクロカプセル（
１）と、該マイクロカプセル（１）より粒径の大きな無
色染料を含まない溶剤のみのマイクロカプセル（２）を
混合塗布した感圧複写紙が開示されている。この公報に
開示された発明の目的は、感圧複写紙の取り扱い中に擦
れや偶発的小圧力によって、カプセルが破壊されて記録
液が流出して、紙面を汚すことに対する改善策であって
、擦れや偶発的小圧力により、まず染料を含有しない大
きな粒径のマイクロカプセル（２）が破壊されるので、
汚れを防ぐというものである。

粒径の大きなマイクロカプセル（２）に含有させる溶剤
は、染料含有マイクロカプセル（１）に使用する溶剤と
の関係はなく、ロイコ型染料の発色を阻害せず、高沸点
、低臭であれば良い。実際的には、実施例にあるごとく
、マイクロカプセル（１）と（２）の溶剤は同じものを
使用するのが良いと考えられる。

特公昭５３−２１３２８は、マイクロカプセル（１）に
、無色染料を呈色剤に対する親和性が弱い溶剤に溶解し
た溶液を含有させ、マイクロカプセル（２）に、呈色剤
に対する親和性が強い溶剤を含有させたものである。呈
色剤に対する親和性が強い溶剤は、本発明のマイクロカ
プセルＡに使用されるものである。この発明の目的も、
外圧による片方のカプセルのみの破壊では事実上発色が
生じないことによる汚染防止である。

これらの公報には、熱的汚染に対する考察はなく、後に
示すごとく、これら公報で開示された発明の方法による
熱的汚染の改善は、全くみられないかあるいは不十分な
ものである。

（発明が解決しようとする課題） 本発明の目的は上記熱的環境下における不本意な発色即
ち熱的地肌汚染を、発色濃度の低下とコストの上昇を招
くことなく改良した感圧複写紙用塗料及び感圧複写紙を
提供することにある。

（課題を解決するための手段） 本発明者らは上記課題を達成するため鋭意検討を行った
結果本発明を完成したものである。

本発明の課題は、感圧複写紙用無色染料を溶剤Ｓ１に溶
解した溶液を内包したマイクロカプセルＡと、染料を実
質的に溶解せず、かつ溶剤ｓ菫の沸点より低い沸点を有
する染料を含有しない溶剤Ｓ２を内包したマイクロカプ
セルＢとを含有することを特徴とする感圧複写紙用塗料
を使用し、又、マイクロカプセルＡとマイクロカプセル
Ｂをそれぞれ別々に、あるいは同時に支持体に塗布また
は印刷したことを特徴とする感圧複写紙とすることによ
り達成された。

感圧複写紙用塗料は、支持体にコーターにより全面に塗
布しても良く、印刷機により部分的に塗布しても良い。

支持体は紙だけでなく合成樹脂フィルムやシートであっ
ても良い。

本発明の感圧複写紙の形態は、マイクロカプセルＡとマ
イクロカプセルＢを使用するかぎり、どのような形のも
のであっても良い。次のような形態が考えられるが、こ
の例に限定されるものではない。

上質紙を支持体として、その片面にマイクロカプセルＡ
とＢを混合した塗料を全面に塗布したいわゆる上用紙。

マイクロカプセルＡとマイクロカプセルＢをこの順に積
層した上用紙。この上用紙上に顕色剤塗料を塗布したい
わゆる自己発色紙。

この自己発色紙は、顕色剤を塗布した下用紙面に、マイ
クロカプセルＡとＢの混合塗料を塗布し、更にその上に
合成樹脂皮膜を保護層として設けたもの、あるいは、マ
イクロカプセルＡとＢ及び顕色剤を内包するマイクロカ
プセルを混合した塗料を塗布したものであっても良い。

下用紙の裏面にマイクロカプセルＡとＢを混合あるいは
積層塗布したいわゆる中用紙。又、用途によっては、上
質紙の両面にマイクロカプセルＡとＢを混合あるいは積
層して塗布したもの、自己発色紙の裏面に混合あるいは
積層したもの等がある。

マイクロカプセルＡに内包する染料溶液の溶剤Ｓ、は、
無色染料を溶解する、高沸点、低臭、低毒性のものであ
って、フェニルキシリルエタン、フェニルキシリルメタ
ン、フェニルエチルフェニルエタン、フェニルブチルフ
ヱニルメタンの如きジアリールアルカン、モノあるいは
ジイソプロピルナフタリンの如きアルキルナフタリン、
イソプロピルビフェニル、ブチルビフェニルの如きアル
キルビフェニルおよび部分水素添加ターフェニル等を例
示することができる。

一方、マイクロカプセルＢに内包させる溶剤Ｓ２は、実
質的に無色染料を溶解せず、マイクロカプセルＡに内包
する溶剤Ｓ１とは化学構造が異なり、かつ溶剤Ｓ、より
低い沸点を有する溶剤であって、パラフィン系炭化水素
類、ナフテン系炭化水素類、アルキルベンゼン類がこれ
に含まれる。

沸点が余り低すぎるとカプセル化が難しく又出来上った
カプセル膜が脆弱化するため沸点は１００℃以上望まし
くは１５０℃以上が良い。又沸点の上限は、使用するマ
イクロカプセルＡの溶剤Ｓ１により決定されるが、溶剤
Ｓ、よりは１０℃望ましくは３０℃以上低い溶剤を使用
するのが効果的である。

マイクロカプセルＡに含有させる無色染料は、一般の感
圧複写紙に使用されるものとして多くの特許公報に公知
のものが使用可能である。代表例を挙げれば、３．３′
−ビス−（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−シメチ
ルアミノフタリド（クリスタルバイオレットラクトン）
　、３−３−ビス−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フ
タリド、３−　（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフ
ェニル）−３−（１〜エチル−２−メチルインドール−
３−イル）−４−アザフタリド、ジーｆＮ−メチルーＮ
−フェニルアニリノ）カルバゾリルメタン、３−ジエチ
ルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−
ジエチルアミノ−６−メチル−７−ｏ−フェニル−ジメ
チルアニリノフルオラン等が有る。

本発明のマイクロカプセルＡ及びＢに使用するカプセル
膜剤及びカプセル化方法に特に制限はなく、ゼラチン、
メラミン−ホルムアルデヒドプレポリマー、メラミン−
尿素−ホルムアルデヒドプレポリマー、尿素−ホルムア
ルデヒド混合物を酸触媒を用いて重縮合させた樹脂、イ
ソシアネートアミン、イソシアネート−ポリオール樹脂
、エポキシ樹脂等公知の膜剤をコアセルヴ工−ション法
、インサイチュ−重合法、界面重合法等の公知の方法で
カプセル化することができる。

マイクロカプセルの粒径は発色特性並びに汚染度に大き
な影響を及ぼすが、本発明においてマイクロカプセルＡ
の粒径は体積平均の平均粒径が３〜１５μｍ程度であり
、マイクロカプセルＢの平均粒径は２〜１０μｍ好まし
くは３〜８μｍである。

又、本発明において、染料溶液を内包したマイクロカプ
セルＡ１００重量部に対して、染料を含有せず溶剤のみ
を内包したマイクロカプセルＢを１〜９０重量部、好ま
しくは２０〜７０重量部使用する。マイクロカプセルＢ
の使用割合が少なすぎる場合は本発明における効果は小
さい。又多すぎる場合は感圧複写紙に求められる基本的
な機能である発色性に弊害を生ずる。

（作　用） 本発明は、染料を溶解した溶剤Ｓ１と染料を含有しない
溶剤Ｓ２が、各々別個にマイクロカプセル化され、マイ
クロカプセルで隔離された状態であることに特徴がある
。この方式により熱的汚染が改善される理由は明らかで
はないが、これらカプセルあるいはこれら両カプセルを
塗布した感圧複写紙が望ましくない熱的環境下に置かれ
た場合、マイクロカプセル膜を透過して最初に露出蒸発
する溶剤は沸点のより低いマイクロカプセルＢの溶剤Ｓ
２であり、この溶剤Ｓ２は染料を含有していないので、
顕色剤面を発色させる事はない。又、マイクロカプセル
Ａの染料溶液がカプセル膜を通して出て来ても、顕色剤
が既に染料を実質的に溶解しない溶剤Ｓ２に取り込まれ
ている為発色し難くなっていることにより熱的染料が防
止もしくは改善されるものと推測される。もちろん両者
の溶剤を均一に混合して染料溶液を調製しこれを用いて
マイクロカプセル化することは可能であるが、その場合
前記目的は達成されず、むしろ染料の再結晶化を引き起
こしやすいため実用面において何ら利益がない。

（実施例） 次に本発明を実施例により詳しく説明する。部及び％は
特にことわらない限り重量部及び重量％を表す。

実施例１ （１）染料を含有しない溶剤を内包したマイクロカプセ
ルＢの調製 アクリル酸−スチレンスルホン酸−アクリル酸エチル共
重合体（モノマー比８５：８ニア分子量約２４万）の５
％水溶液１８０部に、尿素１ｏ部とレゾルシン１．２部
を溶解した後、２０％苛性ソーダ水溶液でｐＨ３，４の
親水性液体とした。次いでイソパラフィン系炭化水素（
沸点２０６〜２６０　℃）１０５部を先に調製した親水
性液体中に激しく撹拌しながら添加し平均粒径５μｍの
Ｏ／Ｗ型乳化液を得た。ホルマリン２７部をこの乳化液
に加え撹拌を続けながら５５℃に昇温した。この温度で
３時間カプセル反応させた後、系の温度を４０°Ｃに下
げ２８％アンモニア水溶液でｐＨ’１．！ｉに調整しカ
プセルを完了した。

（２）染料溶液を内包したマイクロカプセルＡの調整 アクリル酸−スチレンスルホン酸−アクリル酸エチル共
重合体（モノマー比８５：８ニア分子量約２４万）の５
％水溶液１８０部に尿素１０部とレゾルシン１．２部を
溶解した後、２０％苛性ソーダ水溶液でｐＨ３，４とし
親水性液体とした。次いで染料クリスタルバイオレット
ラクトンが３．５３％になるようにハイゾールＳＡＳ、
−２９６（日本石油化学製、沸点２９０〜３１０℃）に
溶解して得た溶液１２５部を、先に調製した親水性液体
中に激しく撹拌しながら添加し平均粒径５，０μｍの乳
化液を得た。

ホルマリン２７部をこの乳化液に加え撹拌を続けながら
５５℃に昇温しこの温度で３時間カプセル化反応をさせ
た後、系の温度を４０℃に下げ２８％アンモニア水溶液
でｐＨ７，５に調整しカプセル化を完了した。

（３）塗料の調整 （１）と（２）で得られたマイクロカプセルＢとＡの分
散液を固型分比で１５対８５に混合しマイクロカプセル
分散液とした。この分散液１５０部１．：澱粉粒子２０
部を添加し濃度が１２％になるように水を加えて感圧複
写紙用塗料とした。

（４）上用紙の作成 （３）で得られたマイクロカプセル塗料を＃１４マイヤ
ーバーにて４０ｇ／ｒｒｆの原紙に固型分３．５ｇ　／
　ｒｒｒとなるように塗布し上用紙とした。

このようにして得た上用紙および以下の実施例あるいは
比較例で得た上用紙の評価は次のように行った。

評価 前記上用紙を下用紙（十條製紙ＮＷ−４０Ｂ）に重ね、
８０ｇ／Ｃｌ１ｆの荷重下に、１０５℃で１６時間熱処
理し、カプセルの熱汚染性を下用紙の汚れ具合で判定し
た。熱汚染度は、熱処理前後の下用紙の白色度を、色差
計（東京重色■製、モデルＴＣ−１５００ＭＣ）にて反
射率で測定し、白色度の差で表示した。

発色濃度は、前記上用紙と下用紙を重ねタイプライタ−
を用いて発色させ、１時間後の発色濃度を、色差計を用
いて反射率で測定した。

実施例２ 実施例１（２）における染料溶液を内包したマイクロカ
プセルの調整のクリスタルバイオレットラクトンの濃度
を４．２９％としく３）塗料の調整におけるマイクロカ
プセルＢとＡの混合比率を３０対７０とした他は実施例
１と同様に調製し上用紙を作成した。

実施例３ 実施例１（４）で得られた上用紙のカプセル塗布面に、
さらにカルボキシル変性テルペンフェノール樹脂の多価
金属塩の懸濁液４０部、炭酸カルシラム１００部、ＳＢ
Ｒラテックス（４０％）１０部、酸化デンプン１０部よ
り成る塗料を、＃１４マイヤーバーにて固形分４、Ｏｇ
／ｒｒｆとなるように塗布し、自己発色型感圧複写紙を
作成した。

実施例４〜７ 実施例１（１）及び（２）におけるマイクロカプセルＢ
およびマイクロカプセルＡの溶剤の種類及び（３）にお
ける混合比率を表−１に記載した内容に変えた。（尚ク
リスタルバイオレットラクトン濃度は混合後３．００％
になるように調製した。）比較例１ アクリル酸−スチレンスルホン酸−アクリル酸エチル共
重合体（モノマー比８５：８ニア分子量約２４万）の５
％水溶液１８０部に尿素１０部とレゾルシン１２部を溶
解した後２０％苛性ソーダ水溶液でｐＨ３，４とし親水
性液体とした。次いでクリスタルバイオレットラクトン
３．００％を溶解したハイゾール５ＡＳ−２９６溶液１
２５部を先に調整した親水性液体中に激しく撹拌しなが
ら添加し平均粒径５，０μｍの乳化液を得た。

ホルマリン２７部をこの乳化液に加え撹拌を続けながら
５５℃に昇温しこの温度で３時間カプセル化反応させた
後、系のｐＨを４０℃に下げ２８％アンモニア水溶液で
ｐＨ７，５に調整しカプセル化を完了した。

次いでこの分散液１５０部に澱粉粒子２０部を添加し濃
度が１２％になるように水を加え感圧紙用塗料とし実施
例１（４）と同様にして上用紙を得た。

比較例２〜５ 比較例１のハイゾール５ＡＳ−２９６の代りに表−１に
記載した混合比の溶剤を使用した以外は比較例１と同様
に行い上用紙を得た。尚比較例２〜５において染料溶液
の安定性は著しく悪く再結晶がビーカーの底部に観察さ
れたがかまわずカプセル化を行った。

比較例６〜７ マイクロカプセルＡ及びＢの溶剤Ｓ、　　Ｓ２に、表−
１に記載した同一溶剤を使用した以外は実施例４と同様
に行った。いずれも熱汚染が高いものであった。

実施例８ 実施例１（２）の染料溶液内包マイクロカプセルＡの調
製において、染料としてクリスタルバオレットラクトン
の替りに、３−ジエチルアミノ−６−メチルーフアニリ
ノフルオランを濃度６．５％になるように使用した以外
は実施例１と同様にしてマイクロカプセル及び上用紙を
作成した。

比較例８ 比較例１の染料を実施例８で使用した染料及び染料濃度
としたほかは、比較例１と同様にして上用紙を得た。

（効　果） 表−１から明らかなごとく、感圧複写紙用無色染料を溶
剤Ｓ１に溶解した溶液を内包したマイクロカプセルＡと
、実質的に染料を溶解せず、かつ溶剤Ｓ、の沸点より低
い沸点を有する染料を含有しない溶剤Ｓ２を内包したマ
イクロカプセルＢとを含有した塗料を塗布した感圧複写
紙は、従来のものに比べ、発色濃度を低下させることな
く熱的汚染性が改良される。

手続補正書（自刃 １゜ 事件の表示 昭和６３年特許願第３２６９３５号 ２、発明の名称 感圧複写紙用塗料及び感圧複写紙 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 住　所　　　東京都北区王子１丁目４番１号名称　十條
製紙株式会社 ４、代理人　〒１１４　　廿９１１−５１０６７゜ 補正の対象 明細否の 発明の詳細な説明」の瀾 ８゜ 補正の内容 （１）明細書第３頁第１行目の 「染料」 を 「塗料」 と補正する。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）感圧複写紙用無色染料を溶剤Ｓ＿１に溶解した溶
   液を内包したマイクロカプセルＡと、染料を実質的に溶
   解せず、かつ溶剤Ｓ＿１の沸点より低い沸点を有する染
   料を含有しない溶剤Ｓ＿２を内包したマイクロカプセル
   Ｂとを含有することを特徴とする感圧複写紙用塗料。
2. （２）請求項（１）記載のマイクロカプセルＡとマイク
   ロカプセルＢをそれぞれ別々に、あるいは同時に支持体
   に塗布または印刷したことを特徴とする感圧複写紙。