JPH0440191B2 - - Google Patents

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JPH0440191B2
JPH0440191B2 JP58133499A JP13349983A JPH0440191B2 JP H0440191 B2 JPH0440191 B2 JP H0440191B2 JP 58133499 A JP58133499 A JP 58133499A JP 13349983 A JP13349983 A JP 13349983A JP H0440191 B2 JPH0440191 B2 JP H0440191B2
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Japan
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acid
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developer
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JP58133499A
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JPS6024992A (ja
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Kenzo Myamoto
Junji Kasai
Toshiro Ishizuka
Masayoshi Sekya
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Zeon Corp
Original Assignee
Nippon Zeon Co Ltd
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/124Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein using pressure to make a masked colour visible, e.g. to make a coloured support visible, to create an opaque or transparent pattern, or to form colour by uniting colour-forming components
    • B41M5/132Chemical colour-forming components; Additives or binders therefor
    • B41M5/155Colour-developing components, e.g. acidic compounds; Additives or binders therefor; Layers containing such colour-developing components, additives or binders

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Color Printing (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
本発明は発色性及び印刷適性を改善した感圧複
写紙用顕色剤塗料組成物に関するものである。 感圧複写紙は通常電子供与性無色ロイコ染料と
有機溶剤を含有するマイクロカプセルを裏面に塗
布した上用紙と、無色ロイコ染料と反応し発色さ
せる電子受容性の顕色剤を表面に塗布した下用紙
から成り、各々の塗布面を対向させ上用紙の上か
らボールペンやタイプライターなどで加圧印字す
ることにより、マイクロカプセルが破壊され、マ
イクロカプセル中の無色ロイコ染料が有機溶剤と
共に下用紙へ移動し、顕色剤と反応して下用紙塗
布面に有色の記録像を得るものである。又、表面
に顕色剤層、裏面にマイクロカプセル層を設けた
中用紙を上用紙と下用紙の中間に挿入し、複数枚
の複写も可能である。さらに、別の形態として、
シートの同一に前記のマイクロカプセルと顕色剤
の両者を塗布した単一記録シートあるいは単体発
色紙と呼ばれるものがある。本発明にいう顕色シ
ートとは形態の如何を問わず、顕色剤を含むシー
ト状物を全て感圧複写紙用顕色シートとして包含
するものである。 感圧複写紙は近年、著しい需要の伸びを示して
おり、その品質に対する要求も高度化してきてい
る。特に発色面となる顕色シートは鮮明な記録が
得られることはもとより、高速印刷に耐えうる表
面強度の改善が求められている。 顕色シートに用いられる電子受容性の顕色剤と
しては、酸性白土,活性白土,焼成活性白土,焼
成カオリン,アタバルガイド,ベントナイト,ゼ
オライト,シリケート,タルクなどの無機顕色
剤,フエノール化合物,フエノール樹脂、マレイ
ン酸−ロジン樹脂、部分的ないし全面的に加水分
解されたスチレン−無水マレイン酸共重合体,フ
エノール樹脂の多価金属塩,芳香族カルボン酸,
芳香族カルボン酸の多価金属塩などの有機顕色剤
が従来より知られている。 顕色シートは、上記の如き顕色剤を含有する塗
液中に、カオリン,炭酸カルシウム,タルクなど
の無機顔料を加え、さらにこれらの顕色剤および
顔料を基体シートに接着固定するためのバインダ
ーとして澱粉,デキストリン,ガゼイン,アラビ
アゴム,メチルセルローズ,エチルセルローズ,
カルボキシ,メチル,セルローズ,カルボキシ,
エチルセルローズ,ヒドロキシエチルセルロー
ズ,ポリビニルアルコール,ポリアクリルアマイ
ドなどの水溶性高分子,スチレンブタジエン共重
合体,メチルメタクリレートブタジエン共重合
体,アクリロニトリルブタジエン共重合体,酢酸
ビニル共重合体,アクリル酸エステル共重合体、
これら共重合体のカルボキシ変性共重合体などの
高分子ラテツクスなどがあり、これらから選ばれ
た1種又は2種以上が添加され、更に必要に応じ
て分散剤、PH調整剤などを配合して、顕色剤塗料
とし、この顕色剤塗料を基体シートに塗布し、乾
燥することにより得られる。 特に、バインダーとして高分子ラテツクス類を
用いた場合には他の水溶性高分子類のみをバイン
ダーとして用いた場合に比較して、高濃度且つ低
粘度の顕色剤塗料が得られるため、乾燥負荷の軽
減が可能となると共に、エア・ナイフ・コータ
ー,ロール・コーター,及びプレード・コーター
などの多様な塗工機に適用しうる利点がある。 顕色シートの発色性向上を目的として粒径の細
かい顔料を用いることも提案されているが、顔料
が細かくなるとバインダー所要量が増大し、通常
のバインダー使用量では相対的にバインダーが不
足することになり、顕色剤や顔料を基体シートに
接着することが困難になる。このため、印刷時に
粉落ち現象を生じブランケツトを汚したり版詰ま
りの原因となり、高速印刷などの実用に耐え得な
い。その対策としてバインダーの配合割合を高め
ると表面強度は改善されるが、一方発色性の低下
を招き、所望の効果を得られない。 特公昭58−19475及び特開昭53−31405には不飽
和酸単量体含有量が数重量%でベンゼン不溶分
(ゲル量)が95〜100重量%の共重合体ラテツクス
を顕色剤塗料用のバインダーとする感圧複写紙用
顕色紙が開示されているが、該共重合体ラテツク
スをバインダーとして用いても近年の呈色紙に対
する発色性及び表面強度への要求を満たすには充
分でなく改善が要望されている。 本発明者等はこの様な背景に鑑み、バインダー
用ラテツクスについて研究を重ねた結果、驚くべ
きことには上記の知見に反し、共重合体中の不飽
和カルボン酸含有量をさらに増加し、ゲル含量を
減らしたラテツクスをバインダーとすることによ
つて極めて優れた発色性と表面強度を有する顕色
紙が得られること、又バインダーの使用量も少な
くて済むことを見い出し本発明を完成するに到つ
た。 即ち、本発明は、脂肪族共役ジオレフイン系単
量体30〜60重量%,エチレン系不飽和酸単量体18
〜30重量%、及びこれらと共重合可能な他のオレ
フイン系単量体10〜52重量%から構成され、かつ
ゲル量(ベンゼン不溶解分)が90重量%未満であ
る共重合体のラテツクスをバインダーとして含む
感圧複写紙用顕色剤塗料組成物を提供するもので
ある。 本発明に使用する上記共重合体ラテツクスにつ
いて以下に説明する。 脂肪族共役ジオレフインとしては例えば1,3
−ブタジエン,2−メチル−1,3−ブタジエ
ン,2,3−ジメチル−1,3−ブタジエン,ハ
ロゲン置換ブタジエンなどが挙げられる。共重合
体中の脂肪族共役ジオレフイン系単量体の含有量
は共重合体ラテツクス中に30〜60重量%であり、
30重量%未満では表面強度が劣り、また60重量%
を越えると発色性が低下する。好ましくは35〜50
重量%である。 エチレン系不飽和酸単量体としては、アクリル
酸,メタアクリル酸,クロトン酸,ケイ皮酸,イ
タコン酸,フマル酸,マレイン酸,プテントリカ
ルボン酸などの不飽和カルボン酸:イタコン酸モ
ノエチルエステル,フマル酸モノプチルエステ
ル,マレイン酸モノブチルエステルなどの不飽ジ
カルボン酸のモノアルキルエステル:アクリル酸
スルフオエチルNa塩,メタクリル酸スルフオプ
ロピルNa塩,アクリルアミドプロパンスルフオ
ン酸などの不飽和スルフオン酸又はそのアルカリ
塩などが例示される。共重合体中のエチレン系不
飽和酸単量体の含有量は18〜30重量%30重量%を
越えると共重合体ラテツクスの粘度および顕色剤
塗料の粘度が高くなり実用的でなくなる。好まし
くは18〜25重量%である。 さらに、上記脂肪族共役ジオレフイン系単量体
及びエチレン系不飽和酸単体と共重合可能な残部
の他のオレフイン系単量体としては、例えば、ス
チレン,α−メチルスチレン,モノクロルスチレ
ン,ビニルトルエンなどの芳香族ビニル化合物:
アクリル酸メチル,メタクリル酸メチル,アクリ
ル酸エチル,アクリル酸ブチルなどのアクリル酸
およびメタクリル酸のアルキルエステル類;アク
リロニトリル,メタクリロニトリルなどのエチレ
ン系不飽和ニトリル化合物,更にはアクリル酸一
β−ヒドロキシエチル,アクリルアマイド,メタ
クリルアマイド,N−メチロールアクリルアマイ
ド,ジアセトンアクリルアマイド,アクリル酸グ
リシジル,メタクリル酸グリシジル,アクロレイ
ン,アリルアルコール,ジビニルベンゼン,ジア
リルフタレート,ジアリルマレエート,トリアリ
ルシアヌレート,エチレングリコールジメタクリ
レート,アリルアクリレート,P−イソプロベニ
ルスチンなどが挙げられる。 本発明における共重合体ラテツクスは上記の単
量体組成を有すること、特にエチレン系不飽和酸
単量体含有量が多いことと共にゲル量が90重量%
未満でなければ本発明の目的は達せられない。ゲ
ル量が90重量%以上では表面強度が低下する。好
ましくは50〜90重量%、更に特に好ましくは70〜
85重量%である。 本発明における単量体組成の共重合体ラテツク
スのゲル量は通常の乳化重合で使用される分子量
調整剤の使用により規制することができる。分子
量調整剤としては例えば、オクチル・メルカプタ
ン,n−ドデシルメルカブタン,t−ドデシルメ
ルカプタン,t−ヘキサデシルメルカブタン,n
−テトラデシルメルカブタンなどのメルカブタン
類;四塩化炭素,四臭化炭素,塩化メチレン,臭
化メチレンなどのハロゲン化炭化水素類;ジメチ
ルキサントゲンジサルフアイド,ジイソプロピル
キサントゲンジサルフアイトなどのキサントゲン
サン類などが挙げられる。 更に、ゲル量の規制法として反応温度,重合反
応終了転化率の規制などの方法を用いることもで
きる。 前述の如き共重合体ラテツクスの製造方法自体
は特に制限されず例えば回分式乳化重合,連続乳
化重合などの公知の乳化重合方法が採用でき、ま
たその際、公知の各種乳化剤,重合開始剤,キレ
ート剤,電解質など、一般の乳化重合で用いられ
ている各種の添加剤を使用でき、また重合温度も
高温,低温いずれでも選ぶことができる。更に、
重合終了后の共重合体ラテツクスに公知のPH調整
剤,分散剤,防腐剤などを添加することもでき
る。 感圧複写紙用顕色シートの製造工程は衆知であ
り、本発明においても公知の顕色剤及びその基体
シートへの加工手段が適用できる。 本発明において顕色剤塗料を調整する際に前記
共重合体ラテツクスを顕色剤の分散系中に混合さ
せるが、この分散系中には従来感圧複写紙用顕色
シート製造に用いられている無色顔料,分散剤,
消泡剤,界面活性剤,防腐剤などを添加すること
ができる。合成共重合体ラテツクスの添加量は顕
色剤塗料100重量部(固形分)に対して3〜30重
量部(固形分)含有させることが望ましい。さら
に、従来から使用されている前記の如きバインダ
ーの併用は本発明の効果を妨げない限り有効に行
ない得るものである。このようにして調整された
顕色剤塗料を基体シート上に固形分で通常3〜
7gr/m2になるように塗布し、乾燥して得られた
顕色シートに上用紙を重ねてタイプ発色すると発
色度の高い鮮明な記録が得られた。また、顕色シ
ートの顕色剤塗布面の表面強度は強く優れた印刷
適性を示した。 以下、本発明の実施例を示すが、勿論これらの
実施例に限定されるものではない。なお、以下の
各実施例において特に断わらない限り組成物の割
合は重擁部を示す。 実施例 1 内容積約1の耐圧ガラスボトルに水,乳化
剤,無機塩,キレート剤および重合開始剤と共に
第1表に示す単量体および分子量調整剤を仕込
み、回転混合しながら60℃で15時間反応を行なつ
た。転化率はいずれも90%以上に達した。得られ
た重合体ラテツクスを水冷し、未反応単量体を除
去したのち、NaOHでラテツクスのPHを7に調
整した。これらのラテツクスのゲル量を第1表に
併記した。ここでゲル含量は次のようにして測定
した。試料ラテツクスを乾燥時の厚さが0.2mmと
なるようにわく付きのガラス板上に流し、20℃,
65%RHの恒温恒湿下に48時間放置し、乾燥フイ
ルムを調整する。次いで、このフイルムを約2mm
角に細分し、そのうちの約0.5grを精秤し、あら
かじめ精秤した100メツシユのステンレス金網の
円筒に入れ、ベンゼン100ml中に室温で24時間浸
漬する。その後、金網ごと取り出し、真空乾燥機
中で24時間乾燥したのち、精秤して不溶解分の重
量を測定し、もとの共重合体フイルムに対する重
量%をもつてゲル量とする。
【表】 第2表に示す配合処方にて、塗料固形分濃度が
55%となるように塗料を調製した。この塗料を使
用し、40gr/m2の原紙に塗布量が4〜5gr/m2
なるように塗布し、乾燥して、顕色シートを得
た。これらの顕色シートの性能評価は次のような
方法で行なつた。 第 2 表 沈降性炭酸カルシウム 100 P−フエニルフエノールレシン 20 酸化澱粉 10 ラテツクス 10 発色度 顕色シートに、無色ロイコ染料を含有するマイ
クロカプセルを塗布した市販上用紙を重ね、電動
タイプライターを使用して印字したものについて
1時間後の反射率を測定し、次式により発色度
(%)を求めた。 発色度(%)=印字前の反射率(%)−印字
後の反射率(%)/印字前の反射率(%) 表面強度 RI印刷適性試験機(明製作所)を使用して、
タツク バリユー12のピツキング・テスト用イン
キを顕色シートの塗工面に4回印刷し、粉落ち状
態を官能的に評価した。評価は下記の基準による
5点法とした。
【表】 第1表に記載した合成共重合体ラテツクスを使
用した第2表記載処方配合による顕色シートの評
価結果を第3表に示す。本発明の実施例は発色
度、表面強度のいずれも良好であるが、比較例1
では発色度が低く、比較例2及び4では表面強度
が低く、比較例3では発色度、表面強度のいずれ
も低かつた。
【表】 実施例 2 実施例1で使用した合成共重合体ラテツクスを
使用して、第4表に示す配合処方で塗料固形分濃
度が35%となるように塗料を調製した。この塗料
を使用し、40gr/m2の原紙に塗布量が4〜5gr/
m2となるように塗布し、乾燥して顕色シートを得
た。これらの顕色シートの性能評価を行なつたと
ころ、実施例1と同様に優れた発色性と表面強度
を示した。 第 4 表 酸性白土 100 酸化澱粉 10 ラテツクス 15

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1 脂肪族共役ジオレフイン系単量体30〜60重量
    %、エチレン系不飽和酸単量体18〜30重量%、及
    びこれらと共重合可能な他のオレフイン系単量体
    10〜52重量%から構成され、かつゲル量が90重量
    %未満である共重合体のラテツクスをバインダー
    として含むことを特徴とする感圧複写紙用顕色剤
    塗料組成物。
JP58133499A 1983-07-21 1983-07-21 感圧複写紙用顕色剤塗料組成物 Granted JPS6024992A (ja)

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JPS6024992A JPS6024992A (ja) 1985-02-07
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JP2828634B2 (ja) * 1988-07-18 1998-11-25 王子製紙株式会社 感圧複写用呈色紙
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