JPS59196289A - 感圧複写紙用呈色紙 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、有機呈色剤を用いた感圧複写紙用呈色紙に関
し、特に、印字直後から高濃度の発色像が得られ、しが
も耐光性に優れた発色像が得られる呈色紙に関するもの
である。

通常、感圧複写紙は電子供与性有機発色剤（以下単に発
色剤と記す）等を熔解した油滴を内包するマイクロカプ
セルを主成分とする発色剤マイクロカプセル組成物を支
持体の片面に塗布した上用紙と、支持体の片面には上記
発色剤と接触したとき呈色する電子受容性呈色剤（以下
単に呈色剤と記す）を主成分とする呈色剤組成物を塗布
し、反対面には発色剤マイクロカプセル組成物を塗布し
た中用紙および支持体の片面に呈色剤組成物を塗布した
下用紙があり、これら３種類のシートを上用紙、下用紙
あるいは上用紙、中用紙、下用紙の順で組み合わせて複
写セントとして実用化されている。また、支持体の同一
面上に発色剤と呈色剤を塗布し、一枚で感圧記録可能な
自己発色性感圧複写紙は感圧複写紙の一形態として、良
く知られている。

かかる感圧複写紙の呈色剤としては、酸性白土、活性白
土、アクパルジャイト、ゼオライト、ヘン１〜ナイト、
シリカ、ケイ酸アルミ等の如き無機呈色剤と、フェノー
ル−アルデヒド重合体、フェノール−アセチレン重合体
等のフェノール重合体、芳香族カルホン酸あるいはその
多価金属塩等の有機呈色剤とが知られている。

このうち有機呈色剤は無機呈色剤に比べ、発色能が高（
、しかも得られた発色像は水分の付着あるいは通富のフ
ァイル保存等による発色濃度の低下が極めて少ない長所
を備えている。しかし、かかる優れた特性を有する有機
呈色剤にも以下の如き難点があり、その改良が望まれて
いる。即ち、有機呈色剤を用いた感圧複写紙用呈色紙は
、■印字直後の発色濃度が低く、飽和濃度に達するまで
に時間を要する（所謂、初期発色性が劣る）、■得られ
た発色像の耐光性が充分ではなく、日光や紫外線さらに
は螢光灯などの光に長時間隔されると発色濃度が大巾に
低下する。

かかる現状に鑑み本発明者等は、有機呈色剤の有する優
れた特性を生かし、さらに初期発色性および耐光性にも
優れた感圧複写紙用呈色紙について、特に呈色剤と共に
呈色剤組成物を構成する接着剤について鋭意研究の結果
本発明を完成するに至った・ 本発明は、有機呈色剤と接着剤を含有する感圧複写紙用
呈色紙において、該接着剤成分として、ゲル含有量が９
０〜１００重量％であるラテツクスの少なくとも１種と
ゲル含有量が１０〜８５重量％であるラテツクスの少な
くとも１種を固形分重量比が９０：１０乃至５０：５０
となるように併用したことを特徴とする感圧複写紙用呈
色紙である。

本発明において用いられる有機呈色剤としては、例えば
、特公昭４！１１０８５６号、特公昭５１−２５１７４
号、特開昭４９−５５４１０号などに記載されているよ
うな安息香酸、ｐ　−ｔｅｒヒブチルー安息香酸、４−
メチル−３−二トロ安息香酸、サリチル酸、３−フェニ
ルサリチル酸、３−シクロヘキシルサリチル酸、３−　
ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルサリチル酸、３．５−ジ
ーｔｅｒ　ｔ−ブチルサリチル酸、３−メチル−５−ヘ
ンシルサリチル酸、３−フェニル−５−（α、α−ジメ
チルヘンシル）サリチル酸、３−シクロヘキシル−５−
（α、α−ジメチルペンシル）サリチル酸、３−（α、
α−ジメチルベンジル）−５−メチルサリチル酸、３，
５−ジ−シクロへキシルサリチル酸、３．５−ジー（α
−メチルヘンシル）サリチル酸、３．５−ジー（α、α
−ジメチルベンジル）サリチル酸、３〜（α−メチルベ
ンジル）−５−（α。

α−ジメチルベンジル）サリチル酸、４−メチル−５，
シクロヘキシルサリチル酸、２−ヒドロキシ−１−ベン
ジル−３−ｉフトエ酸、１−ヘンシイルー２−ヒドロキ
シ−３−ナフトエ酸、３−ヒドロキシ−５−シクロヘキ
シル−２−ナフトエ酸、２−ヒドロキシ−４−（（４−
カルボキシ−５−ヒドロキシ）フェニル〕−１−ナフト
エ酸等の芳香族カルボン酸類およびこれらと例えば亜鉛
、アルミニウム、マグネシウム、カルシウム、コバルト
等の多価金属との塩：特公昭４０−９３０９号、特公昭
４２−２０１４４号、特開昭４８−１４４０９号などに
記載されているような６，６゛　−ノチレンビス（４−
クロロ−ｍ−クレゾール）等のフェノール化合物：ｐ−
フェニルフェノール−ホルムアルデヒド樹脂等のフェノ
ール−アルデヒド樹脂、ｐ　−ｔｅｒｔ−ブチルフェノ
ール−アセチレン樹脂等のフェノール−アセチレン樹脂
の如きフェノール樹脂およびこれらの多価金属塩：マレ
イン酸−ロジン樹脂、スチレン、エチレンまたはビニル
メチルエーテルと無水マレイン酸との共重合体の如き酸
性重合体：特公昭４８−８２１５号、特公昭４８−８２
１６号、特公昭５１−１３２６号などに記載されている
ような芳香族カルボン酸とアルデヒドないしはアセチレ
ンとの重合体およびこれらの多価金属塩などが挙げられ
る。

これらの有機呈色剤のうちでも芳香族カルボン酸および
その多価金属塩、フェノール樹脂およびその多価金属塩
、芳香族カルボン酸とアルデヒドないしはアセチレンと
の共重合体およびその多価金属塩が特に好ましく用いら
れる。

本発明におけるゲル含有量とは、ベンゼン溶媒に対する
不溶分量を表わし、次のようにして求めたものである。

ラテツクスをガラス板上で２日間風乾シてフィルムを調
製する。次いでこのフィルムを０．２５〜０．３ｇ秤取
しく　Ｗｏｇとする）、ヘンガフ１００ｍ１中に浸漬し
、ときどき攪拌しながら２日間放置した後、ベンゼン中
に溶出した部分の重量（Ｗｌｇとする）を測定し、次式
に従ってべンセンに不溶のゲル部分の重量比（％）を求
めゲル含有量とした。

Ｏ 本発明は前述の如く、有機呈色剤とともに呈色剤層を構
成する接着剤成分として、２つの特定されたゲル含有量
を有する２種類のラテックスを特定の配合割合で併用す
るところに重大な特徴を有するものである。

而して、本発明で用いられるラテックスは、各々ゲル含
有量値がかかる特定の範囲内に含まれるものであれば、
それらのラテックスを構成する単量体組成等については
特に限定するものでばないが、比較的好ましい単量体組
成としては下記が例示される。

（１１３０〜７０重量％のモノオレフィン類：例えばス
チレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、メチル
アクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレー
ト、メチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアク
リレート、アクリロニトリル等。

＋２１２０〜５５重量％好ましくは３０〜５０重量％の
ジオレフィン類：例えば１．３−ブタジェン、メチルブ
タジェン、ペンクジエンなどの一般に炭素数４〜１０の
ジエン類。

ｆ３）　　０．５〜１０重量％のビニル系不飽和カルホ
ン酸類、ビニル系スルホン酸類、およびビニル系リン酸
類；例えばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イ
タコン酸、フマル酸等のモノおよびジカルボン酸類。例
えばビニルスルホン酸、ｐ−ビニルヘンゼンスルホン酸
等のビニル系スルホン酸類。例えばビニルホスボン酸、
ｐ−ビニルフェニルホスフェイト等のビニル系リン酸類
。

また、ラテックスの製造方法としては一般に公知の乳化
重合法が採用でき、その際の乳化剤、重合開始剤、連鎖
移動剤、架橋剤、キレート化剤なども一般の乳化重合に
おいて用いられる各種の材料が適宜使用され、重合温度
および重合時間なども適当に設定してラテックスが製造
される。

かかる材料としては、特に限定するものではないが以下
の如き材料が例示される。乳化剤としては、高級アルコ
ール硫酸エステル塩、アルキルアリルスルポン酸塩、ア
ルキルナフタレンスルホン酸塩、及びその誘導体等アニ
オン性のものが好ましく、ポリオキシエチレンアルキル
エーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェノールエー
テル等の非イオン系界面活性剤を併用することも可能で
ある。重合開始剤としては、過酸化水素、過硫酸塩等の
無機過硫酸化物、或いはラウリルパーオキサイド、ジイ
ソブチルヘンシイルバーオキサイド、キュメンヒドロキ
シパーオキサイド等の有機過酸化物、或いは上記酸化触
媒と次亜硫酸ナトリウム、ホルムアルデヒドのスルホン
酸塩等の還元剤と併用する、いわゆるレドックス型触媒
等があげられる。連鎖移動剤としては、ｎ−ドデシルメ
ルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ヘキサデ
シルメルカプクン等のメルカプタン類、四塩化炭素、塩
化メチレン等の塩化物、四臭化炭素、臭化エチレン等の
臭化物、及びペンタフェニルエタンの如き炭化水素類等
があげられる。また、架橋剤としては、ジビニルヘンゼ
ン、ジアリルフタレート、ジアリルマレート、アリルア
クリレ−１〜等があげられる。

さらに、本発明においてラテックスのゲル含有量の調節
は、ラテックスを構成する単量体組成によって変化させ
てもよく、或いは乳化重合時に使用する連鎖移動剤、架
橋剤等の添加剤の種類および使用量さらには重合温度、
重合時間等によって調節することもできる。

本発明においては、かくして得られたゲル含有量が９０
〜１００ｉ量％のラテックスの少なくとも１種と、ゲル
含有量が１０〜８５重量％のラテックスの少なくとも１
種を、重量比（固形分）が９０：ＬＯ乃至５０　：　５
０となるように併用することによって１．初期発色性お
よび発色像の耐光性の双方に優れた感圧複写紙用呈色紙
を得ているものであるが、特に後者のラテックスとして
そのゲル含有量値が３５〜８５重量％の範囲にあるラテ
ックスを用いるとより優れた品質の呈色紙が得られる。

さらに、本発明においては、呈色剤層を構成する接着剤
成分として使用する全ラテックスのゲル含有量（以下、
トータルゲル含有量と称する。）が７０重量％以上、好
ましく！？０〜９０重量％となるよう２に、併用する各
ラテックスのゲル含有量および配合比率を選択するのが
望ましく、かくすることによってとりわけ初・期発色性
および耐光性の双方がバランスよく改善された呈色紙が
得られるものである。

かかるドーターゲル含有量は、次のようにして求められ
る。即ち、例えばゲル含有量“′Ａ′″％のラテックス
を固形分換算で“Ｘ”重量％と、ゲル含有量”　Ｂ″％
のラテックスを“Ｙ”重量％（ただし、Ｘ＋Ｙ＝１００
）を併用する場合のトータルゲル含有量は次式で求めら
れる。

なお、３種＠以上のラッテクスを併用する場合にも同様
に１・−タルゲル含有量を算出することができる。

本発明では、かかるラテックスの使用量につＧ）では特
に限定するものではないが、一般に呈色剤層を形成する
全固形分に対し５〜２０重量％の範囲で用いられる。

本発明において、呈色剤層を形成するための塗液の調製
方法等については特に限定するものではなく、また、必
要に応じてかかる塗液中には本発明の効果を阻害しない
範囲内で水溶性バインダーを添加することもできる。か
かる水溶性バインダーとしてはゼラチン、カゼイン、カ
ルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロー
ス、アルギン酸ソーダー、酸化変性澱粉、酵素変性澱粉
、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、ポリアクリ
ルアミド等が挙げられる。さらに呈色剤塗液中には、酸
化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化チタン、水酸化アルミ
ニウム、炭酸カルシウム、硫酸マグネシウム、硫酸カル
シウム等の無機顔料、および呈色紙の分野で公知の各種
助剤を必要に応じて添加してもよい。

かくして調製された呈色剤塗液は、エアーナイフコータ
ー、ブレードコーク−、ロールコータ−サイズプレスコ
ーター、カーテンコーク−、ショートドウエルコーター
等の通常の塗布装置によって基紙上に塗布され、感圧複
写紙用呈色紙として仕上げられる。

以下に、本発明の効果をより一層明確にするために実施
例および比較例を掲げるが、本発明はこれらの実施例に
限定されるものではない。なお、例中の部及び％は特に
断らない限り重量部および重量％を表わす。

実施例 ラテックスの調製 第１表に示すような部数の各種単量体を、アルキルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム１．０部、過硫酸カリウム１
．０部、炭酸水素ナトリウム０．８部、水１３０部およ
び第１表に示すような連鎖移動剤の存在下で、オートク
レーブ中にて７０℃、１６時間重合させた。重合反応終
了後、各反応生成物を水酸化ナトリウムを用いてＰ　Ｈ
８に調節し、９種類のラテックスを得た。

得られたラテックスのゲル含有量を測定し、その結果を
第１表に併記した。

第１表 １単 簿 し 実施例１〜５および比較例１〜５ サンドミルにより微粒化処理した３、５−ジー（α−メ
チルベンジル）サリチル酸亜鉛の２５％水分散液４０部
、水酸化アルミニウム５０部、炭酸カルシウム３０部、
酸化亜鉛１０部、ポリビニルアルコール１０％水溶液１
０部、および水３００部を混合し分散液を得た。次いで
、得られた分散液に、前記のラテックスを第２表に示す
ような配合割合でそれぞれ添加して、１０種類の呈色剤
塗液を調製した。

これらの塗液を４０ｇ／ｍの原紙の片面に乾燥重量が５
　ｇ　／　ｒｄとなるようにそれぞれ塗布、乾燥して１
０種類の感圧複写紙用呈色紙を得た。

実施例６ サンドミルにより微粒化処理したｐ−フェニルフェノー
ル−ホルムアルデヒド重合体の２５％水分散液６０部、
水酸化アルミニウム３０部、酸化亜鉛１０部、酸化変性
澱粉の２０％水溶液７５部、水２５０部、および前記ラ
テックスのうちのゲル含有量９６％のラテックス（ラテ
ックス番号Ａ）７部（固形分換算）とゲル含有量５５％
のラテックス（ラテックス番号Ｆ）３部（固形分換算）
とを混合して呈色剤塗液を調製した。

この塗液を用いた以外は実施例１と同様にして感圧複写
紙用呈色紙を得た。

比較例６ 実施例６において用いたラテックスの代りに、ケル含有
量８０％のラッテクス（ラテックス番号Ｃ）を１０部（
固形分換算）使用した以外は実施例６と同様にして感圧
複写紙用呈色紙を得た。

実施例７ 実施例１において、有機呈色剤として３，５−ジ（α−
メチルヘンシル）サリチル酸亜鉛の代すに、２−ヒドロ
キシ〜４−（（４−カルボキシ−５−ヒドロキシ）フェ
ニルツー１−ナフトエ酸の２５％分散液４０部を使用し
た以外は実施例１と同様にして感圧複写紙用呈色紙を得
た。

かくして得られた１３種類の感圧複写紙用呈色紙につい
て、以下の如く品質比較テストを行った。

上用紙の作成 アルキル化ナフクレンにクリスタルバイオレットラクト
ンを熔解し、この油性液をマイクロカプセル化して調製
したカプセル塗液を原紙の片面に乾燥重量が４　ｇ　／
　ｎ（となるように塗布、乾燥して上用紙を得た。

（１１印字耐光性試験 得られた感圧複写紙用呈色紙と上用紙の塗布面同士を対
向させて、タイプライタ−にて打圧発色させた。発色さ
せた呈色紙を暗所に２４時間放置した後、マクヘス反射
濃度針にて発色濃度を測定し、これを初期濃度とした。

次いで、この呈色紙を室内机上に放置し、１゜目抜およ
び３０日後に再度その発色濃度を測定し、次式に従って
１０日後および３０日後の耐光値を求めた。

得られた結果を第２表に示した。

（２）初期発色性試験 呈色紙と上用紙の塗布面同士を対向させ、落下式発色試
験機（おもり：１５０ｇ、高さ８２０ｃｍ）にて発色さ
せ、マクヘス反射濃度計にて打圧から１０秒後の発色濃
度を測定した。

次いで、この呈色紙を暗所に２４時間放置した後、再度
その発色濃度を測定し、この値を飽和発色濃度として、
次式によって初期発色性を評価し、その結果を第２表に
併記した。

手続補正書 特許庁長官　殿 １、　事件の表示 昭和５８年特許願第７１９２５号 ２、発明の名称 感圧複写紙用呈色紙 ３、補正をする者 ４、代理人 居　所　（〒６６０）尼崎市常光寺元町１の１１神崎製
紙株式会社内 ５、補正命令の日付　　自発 る。」 （以上）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）有機呈色剤と接着剤を含有する感圧複写紙用呈色
   紙において、該接着剤成分として、ゲル含有量が９０〜
   １００３９％であるラテフクスの少なくとも１種とゲル
   含有量が１０〜８５重景％であるラテフクスの少なくと
   も１種を固形分重量比が９０：１０乃至５ｏ：５０とな
   るように併用したこ上を特徴とする感圧複写紙用呈色紙
   。