DE2350178A1 - Neue cycloaliphatische ketone - Google Patents

Neue cycloaliphatische ketone

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DE2350178A1
DE2350178A1 DE19732350178 DE2350178A DE2350178A1 DE 2350178 A1 DE2350178 A1 DE 2350178A1 DE 19732350178 DE19732350178 DE 19732350178 DE 2350178 A DE2350178 A DE 2350178A DE 2350178 A1 DE2350178 A1 DE 2350178A1
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Description

Dr. ίπο,Α. von der Werft , fei, Olli 1873
Dr. Franr Lecisref
PATENTANWÄUK
65IO/96
L. Givaudan & Cie Societe Anonyme, Vemier-Geneve (Schweiz)
Neue cycloaliphatische Ketone
Die vorliegende Erfindung betrifft neue cycloaliphatische Ketone, deren Verwendung, als Riech- und/öder Geschmack- ' stoffe in Riech- und/oder Gesehmackstoffkompositionen sowie ein Verfahren zur Herstellung dieser neuen Ketone.
Die erfindungsgemassen neuen Ketone entsprechen der allgemeinen Formel
0 SR
worin R Wasserstoff oder Acetyl bedeutet und die gestrichelten Linien eine Doppelbindung in
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2- oder ^-Stellung oder zwei Doppelbindungen in den Stellungen 2 und 4 bezeichnen»
Die neuen schwefelhaltigen Verbindungen der allgemeinen Formel I zeichnen sich durch besondere Geruchs- und/oder Geschmacks eigenschaften aus, auf Grund derer sie in Riech- und/oder Geschmackstoffkompositionen, Insbesondere solchen mit Beeren-, Obst- und/oder Bluraennoten Verwendung finden können.
Wie überraschenderweise gefunden wurde, weist z.B. das 4- [ 1,1,3-Trime.thyl-3-cy clohexen-2-yl ] -2-acetylmercapt obutanon-4 ein ausgeprägtes Himbeersaftaroma, mit einem leicht bitteren Nachgeschmack, auf. Das 4-[l,l,3-Trimethyl-2-cyclo~ hexen-2-yl]-2-mercapto-butanon-4 weist einen fruchtigen Charakter mit äusserst ansprechendem, an Himbeeren und- . ·. Aprikosen erinnerndem Aroni?. auf. Das fruchtige Aroma von 4-[l,l,3-Trimethyl-2-cyclohexen-2-yl]-2-acetyl-mercaptobutanon-4 erinnert an Aprikosen, und insbesondere der leicht bittere^Nachgeschmack an die grünen Früchte. Das 4-[l,l,3-Trimethyl-3-cyclohexen-2-yl]-2-mercapto-butanon-4 schliesslich verfügt über einen allgemein fruchtigen Charakter mit leicht adstringierender saurer Note.
Die Verbindungen der Formel I können auf Grund ihrer interessanten Aromaeigenschaften verwendet werden bei der Herstellung von hochwertigen Fruchtaromen für Nahrungsmittel (z.B. Milehdrinks, Yoghurt, etc.), Genussmittel (z.B. Konditorei-Erzeugnisse, wie Bonbons) und Getränke, (z.B. Tafelwasser, Mineralwasser, etc.). Ihre ausgeprägten aromatischen Qualitäten ermöglichen die Verwendung in geringen Konzentrationen, z.B. im Bereich von 0,1 ppm - 10 ppm, vorzugsweise im Bereich von 1-10 ppm:
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Beispielsweise verstärkt ein Zusatz von 5 Ppm einer der oben genannten Verbindungen zu einem handelsüblichen .Ananassaft die der reifen, frisch gepflückten Frucht innewohnende Note auf eindrückliehe Weise und die adstringierenden Eigenschaften des Fruchtsaftes·werden intensiviert.
Durch Zusätze von 5 ppm 4-ilil,3-Trimethyl-2-cyclohexen-2-yl3-2-mercapto-butanon~4, 4- [!,!,ji-Trimethyl-^-cyclohexen-2-yl]-2-mercapto-butanon-^ oder 4-[l,l,3-Trirnethyl-3-cyclohexen-2-yl]-2-acetylmercapto-butanon zu handelsüblichen Himbeersäften wird in diesen Produkten der typische Geschmackseharakter der frischen, reifen Himbeeren deutlich verstärkt. Ein Zusatz von 2 ppm 4-[l,l,>-Trimethyl-;5-eyclohexen-2-yl]- -2-acetylmercapto-butanon-il· zu einem handelsüblichen Aprikosensaft verstärkt dessen fruehtige Note und unterdrückt die derrj unbehandelten Saft eigene blumige Note in erwünschter Weise.
Die Verbindungen der allgemeinen Formel I entfalten jedoch auch in Riechstoffkompositionen, z.B. in Kompositionen mit blumiger Note, vorteilhafte Eigenschaften, indem sie den Geruch solcher Kompositionen in willkommener Weise zu modifizieren vermögen. Sie können demgemäss auch als Riechstoffe zur Herstellung von Parfüms, insbesondere solchen mit HoIz- und Blumennoten, Verwendung finden, wobei die Dosierungen im Bereiche von etwa 0,001 - 5 Gew.^, vorzugsweise etwa 0,01 - 1 Gew,# liegen können. Derartige Riechstoffkompositionen können ausser als eigentliche Parfüms, auch als Basen zur Parfümierung von Produkten, wie festen und flüssigen Detergentien, synthetischen Waschmitteln, Aerosolen und kosmetischen Artikeln aller Art (z.B. Seifen, Lotionen,
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Cremes, etc.) Verwendung finden. Die Verbindungen der allgemeinen Formel I zeichnen sich im übrigen durch vorzügliche Haftfestigkeit aus.
Die Geruchseigenschaften einzelner Verbindungen der Formel I sind die folgenden:
4-[l,l,j5-Trimethyl-2-cyclohexen-2-yl]-2-mercapto-butanon
-2-yl]-2-mercapto-butanon
4-[1,1,3-Trime thy1-2-cyclohexen- -2-yl]-2-acetylmercapto-butanon
4-[l,l,5-Trimethyl-5-cyclohexen- -2-ylj-2-acetylmercapto-butanon
: holzig-fruchtige Note hoher Intensität, erinnernd an Eukalyptus und Mango.
: fruchtiger Charakter rnit blumiger Note, an Anis und Aprikosen erinnernd, leichte animalische Note (Castoreuni)
: angenehm fruchtig, süsser Fond, erinnernd an sehr reife Himbeeren.
: ausgewogene, fettige, leicht fruchtige, süsse Note, an reife Aprikosen und Pfirsiche erinnernd.
Die Verbindungen der allgemeinen Formel I können dadurch erhalten werden, dass man an die in der Seitenkette befindliche C-C-Doppelbindung einer Verbindung der allgemeinen Formel
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CH=CH-CH-
wor"in die gestrichelten Linien dasselbe wie oben bedeuten,
eine Verbindung der allgemeinen Formel
HSR
III
worin R die obige Bedeutung' besitzt,
anlagert, oder dass man zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel I, worin R Wasserstoff bedeutet, in entsprechenden Verbindungen der Formel I, worin R Acetyl bedeutet, die Acetylgruppe abspaltet, durch Wasserstoff ersetzt,
Verbindungen der allgemeinen Formel
SCOCH.
worin die gestrichelten Linien dasselbe wie in Formel I bedeuten,
können demgemäss dadurch erhalten werden, dass man eine Verbindung der allgemeinen Formel II mit Thioessigsäure umsetzt,
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zweekmässigerweise in Gegenwart eines die Bildung von Radikalen begünstigenden Katalysators. Solche Katalysatoren sind beispielsweise Azodiisobutyronitril, Ascaridol oder allgemein Peroxide. Die Umsetzung kann aber auch durch die Einwirkung -von Strahlen des ultravioletten oder sichtbaren Spektralbereichs initiiert werden. Die Reaktionstemperatur liegt zweckmässigerweise zwischen O und 15O0C, beispielsweise bei etwa 10O0C.
Verbindungen der allgemeinen Formel
Ib
worin die gestrichelten Linien dasselbe wie in Formel I bedeuten,
können - wie oben erwähnt - entweder dadurch erhalten werden, dass man a) eine Verbindung der allgemeinen Formel II mit Schwefelwasserstoff umsetzt oder dass man b) einen Ester
uiLter der allgemeinen Formel Ia spaltet, zweckmässigerweise/sauren
oder milden alkalischen Bedingungen.
Die Umsetzung einer Verbindung der allgemeinen Formel II mit Schwefelwasserstoff erfolgt zweckmässigerweise in Gegenwart einer Base, wie eines AlkalimetalIhydroxids, z.B. Natriumhydroxid oder Kaliumhydroxid, eines Erdalkalimetallhydroxids, z.B. Calciumhydroxid, einer organischen Base, wie eines Amins, z.B. eines Dialkyl- oder Trialkylamins, wie Diäthyl- oder Triäthylamin, oder eines heterocyclischen Amins, z.B. Piperidin. Als Lösungsmittel kann z.B. Aethanol oder, insbesondere, Dirnethoxyäthan verwendet werden. Die Umsetzung kann bei Temperaturen zwischen etwa 0 und 1000C durchgeführt werden.
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Bevorzugt sind Temperaturen im Bereiche von etwa 40-60°. Die Umsetzung kann im übrigen unter Normaldruck oder zweckmässigerweise unter erhöhtem Druck, d.h. im geschlossenen Gefäss, vorgenommen werden, da die Reaktion unter Volumenkontraktion"abläuft,
Die saure Spaltung eines Esters der allgemeinen Formel Ia erfolgt zweckmässigerweise in Gegenwart einer Lewissäure wie Bortrifluorid oder Bortrichlorid. Als Lösungsmittel kann z.3. Methanol oder Aether verwendet werden. Die Reaktion kann bei Temperaturen zwischen etwa -20° und 1000C, vorzugsweise zwischen 10 und 5O°C, durchgeführt werden. Der Druck ist nicht kritisch, jedoch arbeitet man aus Zweckmässigkeitsgründen bevorzugt bei Normaldruck. Die Esterspaltung kann auch unter milden alkalischen Bedingungen durchgeführt werden. Für diesen Zweck geeignete.Basen sind Alkalimetallhydroxide, z.B. Natriumhydroxid oder Kaliumhydroxid, Erdalkalimetallhydroxide, z-.B. Calciumhydroxid, Alkalimetallcarbonate, z.B. Natriumcarbonat, Alkalimetallhydrogencarbonate, z.B. Natriumbicarbonat und dgl. Als Lösungsmittel können niedere Alkahole wie Methanol oder Aethanol, Wasser oder Mischungen davon verwendet werden. Die Reaktion kann bei Temperaturen zwischen etwa 0 und 1000C, vorzugsweise zwischen 40 und 60°C, durchgeführt werden. Der Druck ist kein kritischer Faktor; man arbeitet jedoch "bevorzugt bei Normaldruck.
In den nachfolgenden Beispielen sind die Temperaturen in Celsiusgraden angegeben.
Beispiel 1-
1 g !,!,^-Trimethyi-a-crotonoyl-cyclohexen-Ma-Damascon) wird in 2 g Thioessigsäure gelöst und die Lösung 30 Minuten auf 95° erhitzt. Man kühlt hierauf auf Raum-
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- δ -■
temperatur ab und destilliert die überschüssige Thioessigsäure am Vakuum ab. Das Rohprodukt (1,08 g)·wird im Kugelrohr destilliert. Man erhält so 0,91 g 4-[l,l,3-.Trimethyl-3- -cyclohexen-2-yl] ~2-acetylmercap.to-butanon-4 vom Siedepunkt 98°/0,01 mmHg.
Beispiel 2
1 g l,l,3-T^iinethyl-2-crotonoyl~cyclohexen-2 (ß-Darnascon) wird in 2 g Thioessigsäure gelöst und die Lösung 60 Minunten auf 95° erhitzt. Man kühlt hierauf auf Raumtemperatur ab und destilliert die überschussige Thioessigsäure am Vakuum ab. Das Rohprodukt (1,12 g) wird im Kugelrohr destilliert. Man erhält so 0,89 g 4-[l,l,3-Trimethyl-2- -cyclohexen-2-yl]-2-acetylmercapto-butanon-4 vom Siedepunkt 93°/O,Ol mmHg.
Beispiel 3
132,8 mg !,l^-Trimethyl-^-crotonoyl-cyclohexadien-^^ (Damascenon) werden mit 1 ml Thioessigsäure versetzt, wobei leichte Erwärmung des Reaktionsgemisches eintritt. Man lässt die Lösung eine Stunde bei Zimmertemperatur stehen. Bei 30°/l0 mmHg wird die Überschüssige Thioessigsäure aus dem Reaktionsgemisch abgedampft und der verbleibende Rückstand im Kugelrohr destilliert. Man erhält 109 mg •4-[1,1,3-Trimethy1-2,4-cyclohexadien-2-y1]-2-acetomercapto- -butanon-4 vom Siedepunkt 125°/0,05 mmHg.
Beispiel 4
a) 1,5 g 1,1,3-Trimethyl-2-crotonoyl-cyclohexen-3
werden zu einer Lösung von 0,5 g Kaliumhydroxyd in 5 ml absolutem Aethanol gegeben und das Gemisch auf »75° gekühlt.
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Bei dieser Temperatur werden 40 ml Schwefelwasserstoff einkondensiert. Das Reaktionsgemisch wird in einen vorgekUhlten Autoklaven gegeben und dieser eine Stunde auf 50° erhitzt. Man kühlt hierauf ab und verdampft den Überschüssigen Schwefelwasserstoff. Das Reaktionsgemisch wird in Aether aufgenommen, die ätherische Lösung mit Kochsalzlösung neutral gewaschen und über Natriumsulfat getrocknet. Das Jiach Äbdestillieren des Aethers zurückbleibende rohe K-[l,lJ3-Trimethyl-5-cyclohexen-2-yl]~2-mercapto-butanon-4 wird im Kugelrohr destilliert; Siedepunkt des Produktes: 75°/0,01 mmHg.
b) Auf die oben beschriebene Art gewinnt man ausgehend von l,l,3-Trimethyl-2-crotonoyl-cyclohexen-2 das 4-f1,1,3- -Trimethyl^-cyclohexen-^-yl] -2-mercäpto™butanon-^ vom Siedepunkt 75°/0,01. mmHg. . ,
Beispiel 5
a) Ein Autoklav wird mit einer Lösung von Ig l,l,3-Trimethyl-2-crotonoyl-cyclohexen-3 in 20 ml mit Kaliumhydroxyd gesättigtem Dirnethoxyäthan beschickt und auf -70° vorgekühlt. In die Lösung werden 15 ml Schwefelwasserstoff einkondensiert. Der Autoklav wird K Stunden bei 50° belassen und ansehliessend der überschüssige Schwefelwasserstoff abgedampft. Das Reaktionsprodukt wird in Aether aufgenommen, die ätherische Lösung neutral gewaschen und eingedampft. Destillation im Hochvakuum (75° bei 0,03 mmHg) ergibt gaschromatographisch einheitliches 4-{lJi>3-Trimethyl-3-cyclohexen-2-ylJ-2-mercapto-butanon-4.
b)· Auf die oben beschriebene Weise gewinnt man ausgehend von l,l,3-Trimethyl-2-crotonoyl-cyclohexen-2 das 4-[1,1,3-Trimethyl-2-Gyelohexen-2-yl3-2-mercapto-butanon-4j Siedepunkt 85°/0,03 mmHg.
. 4 0981 77117 1
BADORtGINAL.'
Beispiel
Komposition mit blumiger, frisch-würziger Phantasienote
Hyazinthe synthetisch Fichtennadelöl sib.
Bornylacetat
Sandela Givaudan Linaloloxid
Orangenöl ital.
Hydratropaldehyd-dimethylaeetal 10$* Methylnonylacetaldehyd Aldehyde C-12 laurique Oxyoctalinfor-miat Resinoide Encens
1- (1,1 ,J-Trimethyl^-cyclohexen-a-yl)· 3-acetylthio-l-butanon
* in Diäthylphthalat ** in Aethy!alkohol
Gewichtsteile
500
■ 400
100
20
15 I^ 20
30
20 1000
Durch den Gehalt an !-(!,!,^
-2-yl)-\5-acetylthio-l-butanon wird eine wärmere, vollere Note erzielt und die Komposition wirkt kräftiger.
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- .11 -
Beispiel 7 Komposition Typ Hyazinthe.
Gewichtsteile
Phenyläthylsalicylat 80
Phenyläthylisobütyrat 80
Phenyläthy1οinnamat 50
Phenyläthylformiat 50
Phenyläthylalkohol 280
Zimtalkohol synth. 80
Phenylpropylalkohol 50
Benzylacetat 50
HydroxyeitroneIlal 100
Citronellol 50
Eugenol 50
Hydratropaldehyd-dimethylacetal 15
Galbanumöl ' 15
Phenylacetaldehyd 50^* 10
Indol 10J&* 10
Scatol 1%* " . 10
l-(l,l,3-Trimethyl-2-cyclohexen-2-yl)-
37mercapto-l-butanon 10$** 40
1000
* in Diäthylphthalat ** in Aethylalkohol
Durch den Gehalt an l-(l,l,3-Trimethyl~2-cyclohexen- -2-yl)-3-mercapto-l-lDUtanon wirkt die Komposition natürlicher und voller.
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Claims (5)

Patentansprüche
1. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Forme1
worin R Wasserstoff oder Acetyl bedeutet und die gestrichelten Linien eine Doppelbindung in 2- oder 3-Stellung oder zwei Doppel- -teindungen in den-Stellungen 2 und 4 bezeichnen,
dadurch gekennzeichnet, dass man an die in der Seitenkette befindliche C-C-Doppelbindung einer Verbindung der allgemeinen Formel
CH= CH-CH-
II
worin die gestrichelten Linien dasselbe wie oben bedeuten,
eine Verbindung der allgemeinen Formel
HSR
III
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worin R dasselbe wie oben bedeutet,
anlagert, >oder dass man zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel I, worin R Wasserstoff bedeutet, in entsprechenden Verbindungen der Formel I, worin R Acetyl bedeutet, die Acetylgruppe durch Wasserstoff ersetzt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass als Verbindung der Formel III Schwefelwasserstoff verwendet wird.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass als Verbindung der Formel III Thioessigsäure verwendet wird.
4. Verfahren nach Anspruch ±-~*>, dadurch gekennzeichnet, dass man l,l,3-Trimethyl-2-crotonoyl-cyclohexen-2 als Ausgangsmaterial verwendet.
-
5. Verfahren nach Anspruch 1-J5, dadurch gekennzeichnet, dass man l,l,3-Trimethyl-2-crotonoyl-cyclohexen-3 als Ausgangsmaterial verwendet.
6. Verfahren nach Anspruch 1-3, dadurch gekennzeichnet, dass man l,l,3-Trimethyl-2-crotonoyl-cyclohexadien-2,4 als Ausgangsmaterial verwendet.* ■
7· Verfahren zur Herstellung von Riech- und/oder Gesehmackstoffkompositionen, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der- allgemeinen Formel
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worin R Wasserstoff oder Acetyl bedeutet und die gestrichelten Linien eine Doppelbindung in 2- oder 3-Stellung oder zwei Doppelbindungen in den Stellungen 2 und 4 bezeichnen, mit an sich in solchen Kompositionen üblichen Riech- und/oder Geschmackstoffen und/oder Trägermaterialien vermischt.
8, Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, ,dass man als Verbindung der Formel I 4-flsl,3-Triinethyl"2« -cyclohexen^-yll-^-mercapto-butanon^ verwendet.
9· Verfahren nach Anspruch I3 dadurch gekennzeichnet, dass man als Verbindung der Formel I 4-[l,l,j5-Ti>iinethyl-3- -cyclohexen^-ylj-^-mercapto-butanon-^ verwendet.
10. Verfahren nach Anspruch 7* dadurch gekennzeichnet, dass man als Verbindung der Formel I 4-[l,l,3-Ti>imethyl~2- -cyclohexen-2-yl]-2-acetylmercapto-butanon-4 verwendet.
11. Verfahren nach Anspruch 7-, dadurch gekennzeichnet, dass man als Verbindung der Formel I 4-fl,l,3-Trimethyl-3- -cyclohexen-2-yl] -2-acetylmercapto-butanon-4 verwendet.
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12. Verfahren nach Anspruch 7* dadurch gekennzeichnet., dass man als Verbindung der Formel I 4-[lJl,3-Trimethyl-2,4-eyclohexadien-2-yl]~2~acetylmereapto-butanon-4 verwendet.
IJ. Riech- und/oder Geschmackstoffkomposition, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einer Verbindung der allgemeinen Formel
worin R Wasserstoff oder Acetyl bedeutet und die gestrichelten Linien eine Doppelbindung in 2- oder J5-Stellung oder zwei Doppelbindungen in den Stellungen 2 und 4 bezeichnen.
14. Riech- und/oder Geschmackstoffkomposition, gekennzeichnet durch einen Gehalt an 4-(l,l,3-Trimethyl-2- -cyclohexen^-ylj^-mereapto-butanon-^.
15. Riech- und/oder Geschmackstpffkomposition, gekennzeichnet durch einen Gehalt an 4-[l,l,5-Trimethyl-5- -cyelohexen-2-yl3-2-mercapto-butanon-4„
4 0 9 817/1 1-71
BAD ORfGiNAL
— Hf —
16. Riech- und/oder Geschmackstoffkomposition, gekennzeichnet durch einen Gehalt an h- [l,l.,>-Trimethyl-2- -cycloliexen-2~yl]-2-acetylmercapto--butanon-4.
17. Riech- und/oder Geschmackstoffkomposition, gekennzeichnet durch einen Gehalt an ^-[!,!,^-Trimethyl·-^- -cyclohexen-2-yl]-2-acetylniereapto-butanon-4.
18» Riech- und/oder Geschmackstoffkotnposition, gekennzeichnet, durch einen Gehalt an 4-[l,l, >■Trimethyl-2,4- -cyclohexadien-2-yl]-2-acetylmercapto«butanon-4.
19. Verwendung von Verbindungen der allgemeinen Formel
worin R Wasserstoff oder Acetyl bedeutet und die gestrichelten Linien eine Doppelbindung in 2- oder 3-Stellung oder zwei Doppelbindungen in den Stellungen 2 und 4 bezeichnen, als Rieoh- und/oder Geschmackstoffe .>
20. Verwendung von"4-[l,l*3-Trimethyl-2-cyclohexen-2-yll· -a-mercapto-butanon-l* als Riech- und/oder Geschmaekstoff.
21. Verwendung von 4-{1,1,3 -2-mercapto.-butanon-4 als Riech- und/oder Geschmaekstoff.
409817/1171 BÄDORfGlNÄL
235Ό178
22. Verwendung von 4-[l,l,3-Trimethyl-2-cyclohexen-2-yl]- -2-acetylmercapto-butanon-4 als Riech- und/oder Geschmackstoff.
2J. Verwendung von 4-[l,l,j5-Trimethyl-3-cyclohexen~2-yl]- -2-acetylmercapfco-butanon-il· als Riech- und/oder Geschmackstoff.
24. Verwendung von 4-[l,l,3-Trimethyl-2>4-cyclohexadien- -2-yl]-2-acetylmercapto-butanon-4 als Riech- und/oder Geschmack;-stoff.
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ί 25* !"Verbindungen der allgemeinen Formel
worin R V/asserstoff oder Acetyl bedeutet und die gestrichelten Linien eine Doppelbindung in 2- oder 3-8teilung oder zwei Doppelbindungen in den Stellungen 2 und 4 bezeichnen.
2ö. 4-ll,l,3-Trimethyl-2-eyclohexen-2-ylj~2-ir.ereaptobulanon-4.
27. 4~[!,l^-Trimethyl^-cyclohexen^-yl]-2-mereapto butanon-4. ■ '
28. 4-[1,1,^-Trimethyl-2-cyelohexen-2-y1]-2-acetylmercapt o-butanon-4.
29. 4-il,l,3-Trimethyl-3-cyclohexen-2-yl]-2-acetylmercapto-butanon-4.
30. 4-[1,l,3-Triffiethyl-2,4-cyelohexadien-2-yl]-2- -acetylmercapto-butanon-4.
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DE2350178A 1972-10-17 1973-10-05 Cycloaliphatische Ketone, deren Herstellung und Riech- und/oder Geschmacksstoffkomposition auf deren Basis Expired DE2350178C2 (de)

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4107209A (en) * 1977-03-03 1978-08-15 International Flavors & Fragrances Inc. 1-[3-(Methylthio)butyryl]-2,6,6-trimethyl-cyclohexene and the 1,3-cyclohexadiene analog
US4292447A (en) * 1978-12-15 1981-09-29 International Flavors & Fragrances Inc. Process for hydrogenation of 2,6,6-trimethyl cyclohexene derivatives, products produced thereby and organoleptic uses of said products
US4360032A (en) * 1978-12-15 1982-11-23 International Flavors & Fragrances Inc. Use of hydrogenated derivatives of 2,6,6-trimethyl-cyclohexene derivatives in augmenting or enhancing the aroma or taste of smoking tobacco and smoking tobacco articles
DE3007232A1 (de) * 1980-02-27 1981-09-10 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Verwendung von 2-phenyl-2(2)-propen-1-yl-carbonsaeureestern als riechstoffe, deren herstellung sowie diese enthaltende riechstoffkompositionen
JPS60184907U (ja) * 1984-05-19 1985-12-07 林　恭隆 内外装用石材
JPH01102326U (de) * 1987-12-26 1989-07-11
JPH0637137Y2 (ja) * 1988-02-18 1994-09-28 株式会社フジタ 石貼り断熱ｐｃパネル
JPH0352144U (de) * 1989-09-27 1991-05-21
JPH0466250U (de) * 1990-10-19 1992-06-10
WO2003049666A2 (en) * 2001-12-13 2003-06-19 Firmenich Sa Compounds for a controlled release of active molecules
BRPI0409781B1 (pt) * 2003-05-07 2019-10-01 Firmenich S.A. Solução de perfume transparente pulverizável, e, artigo perfumado
EP1641432A1 (de) * 2003-06-02 2006-04-05 Firmenich Sa Verbindungen mit kontrollierter freisetzung von aktiven molekulen
US7695097B2 (en) * 2005-10-11 2010-04-13 Silverbrook Research Pty Ltd Printhead maintenance station having roller pad
EP3262148B1 (de) * 2015-02-25 2018-11-07 Firmenich SA Synergistische duftzusammensetzung

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2586306A (en) * 1949-10-26 1952-02-19 Gen Aniline & Film Corp Synthesis of vitamin a and intermediates therefor

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
NICHTS-ERMITTELT *

Also Published As

Publication number Publication date
JPS4975557A (de) 1974-07-20
JPS5818056B2 (ja) 1983-04-11
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BE806183A (fr) 1974-04-17
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GB1382000A (en) 1975-01-29
FR2202885A1 (de) 1974-05-10
BR7307750D0 (pt) 1974-08-29
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US3900520A (en) 1975-08-19
JPS5821619B2 (ja) 1983-05-02
JPS57144959A (en) 1982-09-07

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