A presente invenção refere-se ao campo de perfumaria. Ela se refere mais especialmente a uma solução de perfume nova, transparente e suscetível de ser pulverizada, caracterizada pela presença, na sua composição, de uma quantidade efetiva de um polímero único, capaz de reduzir a área de aplicação da composição de perfume quando aplicada em uma superfície. A referida composição nova provou ser capaz de ampliar a difusão dos ingredientes de perfume de uma superfície para o ambiente próximo, dessa forma prolongando o efeito organoléptico de um perfume, quando aplicado em uma superfície como a pele.
Fundamentos da técnica
É bem conhecido na técnica de fragrâncias finas que, quando um perfume alcoólico é aplicado sobre a pele, os odores voláteis de topo são estripados, de preferência pela evaporação do etanol, enquanto que os produtos mais pesados apresentam uma tenacidade superior, isto é eles são liberados da pele durante um período mais longo de tempo. Como consequência, foram feitas várias tentativas para melhorar a tenacidade ou aumentar o tempo de difusão de um perfume que se destine a uma aplicação em um suporte como a pele, especialmente em relação aos ingredientes mais voláteis da fragrância. O uso dos assim chamados fixadores de perfume nas formulações de perfume tem sido largamente descrito e consiste usuahnente na adição em uma composição de perfume de um ou mais ingredientes capazes de modificar quimicamente a estrutura da própria composição, de forma a reter os ingredientes de perfume na estrutura e retardar a sua liberação para o meio ambiente.
Especificamente, alguma literatura de patentes apresenta o uso
Petição 870190048912, de 24/05/2019, pág. 7/8 de ingredientes que têm o efeito de serem geleificados ou mesmo de se solidificarem nas composições nas quais eles são adicionados, dessa forma retardando a difusão no ar de ingredientes, especialmente os voláteis. Por exemplo, a EP 181401 descreve um perfume gelatinizado, formado pela mistura de uma mistura formada pela adição de um óleo perfumado em uma solução alcoólica contendo 1 a 5% de hidroxipropilcelulose, com uma solução saturada de dibenzilideno-sorbitol em N-metil-2-pirrolidona, para formar uma mistura sólida semelhante a gel, na qual o álcool é desativado e portanto a fragrância persiste. Neste processo, a volatilidade do álcool é reduzida pela incorporação de hidroxipropilcelulose e, ao mesmo tempo, a gelatinização ativada pela presença de dibenzilideno-sorbitol permite o controle da dispersão da fragrância. Por outro lado, a EP 857481 descreve uma composição na forma de um gel, associando um composto organosiloxano juntamente com um óleo hidrocarbonatado, siliconizado ou fluoretado. Estes aditivos são adicionados em grandes quantidades, e contribuem para a formação de um gel.
Estes documentos, apresentando composições que retêm o perfume através da gelatinização ou de solidificação, não permitem a preparação de perfumes com baixa viscosidade, capazes de serem pulverizados.
A EP 700677 analisa a mesma problemática de fixação de um perfume e/ou a ampliação da liberação do perfume de uma composição dermatológica ou cosmética. Mais especialmente, o referido documento descreve o uso em tais composições de um composto vegetal, consistindo de um extrato vegetal combinado com uma goma vegetal. Naquela apresentação, é mencionado que um solvente como o etanol deve estar presente em uma quantidade baixa na composição, para evitar a liberação de uma quantidade importante do perfume de uma só vez. Esta limitação evita que tais composições sejam utilizadas no campo da perfumaria fina, onde as soluções de perfume são baseadas essencialmente no uso de quantidades muito grandes de álcool para solubilizar os ingredientes de perfume.
Por outro lado, a US 6.172.037 apresenta um fixador de perfume, constituído pela associação de três ingredientes especiais, especificamente polivinilpirrolidona, hidroxipropilcelulose e um óleo hidrófobo não volátil, os dois primeiros ingredientes estando presentes em quantidades menores do que 0,5% em peso do produto que contém perfume. Os perfumes assim preparados são especialmente úteis em aplicações tais como desodorantes, colônias desodorantes e anti-transpirantes. Neste documento, a combinação de três ingredientes é essencial para aumentar a vida da fragrância, mas as quantidades dos últimos são limitadas, porque eles são identificáveis pelo usuário, quando utilizados em grandes quantidades. Todos os exemplos apresentados no referido documento são formulações de perfume para um uso pretendido em aplicações do tipo desodorante, e portanto compreendem uma quantidade limitada de perfume, usualmente de 1 a 2% em peso de perfume em relação ao peso total da composição final. Assim sendo, é muito possível que os ingredientes fixadores apresentados não sejam adequados para fragrâncias finas ou formulações de perfumes que são compostos de quantidades maiores de perfume, porque o fixador teria então que ser utilizado em quantidades maiores, que seriam portanto detectáveis pelo usuário.
Assim sendo, em vista da técnica anterior existente relacionada com ingredientes fixadores capazes de ampliarem a difusão de ingredientes voláteis presentes nos perfumes, as composições apresentadas até a presente data ainda têm muitas limitações e, especialmente, nenhuma das soluções da técnica anterior é adequada para uma aplicação em perfumaria fina, isto é, uma aplicação onde a formulação de perfume deva ser transparente pulverizável, ser composta de uma quantidade elevada de álcool e uma quantidade elevada de ingredientes de perfumes. Agora, a presente invenção apresenta uma solução para os problemas mencionados acima, e se refere a uma solução transparente de perfume, baseada essencialmente na presença de quantidades elevadas de álcool, uma quantidade elevada de ingredientes de perfume e água, uma formulação utilizada tipicamente em perfumaria fina, juntamente com uma quantidade efetiva de um ingrediente ativo único que permite ampliar a difusão do perfume ao longo do tempo, especialmente dos voláteis ou fragrâncias de topo, quando aplicado em qualquer tipo de superfície, especialmente quando aplicado na pele. Além disso, a composição de perfume da invenção tem um perfil de liberação mais linear e portanto, o perfume permanece mais bem distribuído ao longo do tempo.
Apresentação da invenção
A invenção se refere portanto a uma solução transparente de perfume pulverizável, compreendendo essencialmente 50 a 99% em peso de etanol; 0,5 a 50% em peso de um ingrediente ou composição de perfume; e 0,5 a 50% em peso de água, de uma quantidade efetiva de um polímero único, escolhido do grupo consistindo de um homopolímero de ácido (meta) acrílico linear ou reticulado, um copolímero de (meta) acrilato linear ou reticulado, um copolímero ou homopolímero de acriloildimetiltaurato de amônio e um óxido de polietileno ou um derivado do mesmo, as percentagens em peso sendo relativas ao peso total da composição. A referida solução de perfume é portanto caracterizada pela presença de uma quantidade efetiva de um polímero único, capaz de reduzir a área de espalhamento da composição, quando aplicada em uma superfície. A presente invenção apresenta uma solução nova para o problema muito bem conhecido de ampliação da difusão de perfumes a partir de um suporte. Esta solução é adequada a muitos tipos de aplicações, e especialmente a formulações de perfumes que se destinem ao uso em perfumaria fina, tais como perfumes e água de colônia, para os quais os ingredientes fixadores conhecidos até o presente não eram apropriados, pelas razões citadas acima.
A solução apresentada pela invenção não depende, conforme apresentado na técnica anterior, das interações especiais entre os ingredientes fixadores e os ingredientes de perfume, que dependem principalmente da natureza química do fixador. De fato, o ingrediente ativo adicionado na solução de perfume de acordo com a presente invenção é capaz de modificar uma propriedade física do líquido, especificamente, a sua capacidade de espalhamento medida pela assim chamada área de espalhamento, quando aplicado em uma superfície, com o efeito de ampliar a difusão do perfume, enquanto mantém vantajosamente uma boa capacidade de aspersão.
A área de espalhamento é um parâmetro bem conhecido pela pessoa versada na técnica, mensurável na interface entre um sólido e um líquido. Quando um líquido é colocado em contato com uma superfície sólida, no caso da umidificação parcial, é formada uma gota com um certo ângulo de contato com a superfície sólida e a área de espalhamento do líquido corresponde à área de contato existente entre a gota de líquido e a superfície sólida. A área de contato é circular em um substrato homogêneo e a medida do diâmetro da área de contato portanto permite que se calcule a área de espalhamento de um líquido em uma superfície.
Agora, na presente invenção, tão logo uma gota de uma solução de perfume de acordo com a invenção é aplicada em uma superfície, como por exemplo, na pele, a área de espalhamento do líquido inesperadamente é reduzida, em comparação com a área medida para uma composição idêntica, mas é isenta do único polímero que caracteriza a invenção. Como conseqüência, em uma solução de acordo com a invenção, depois da evaporação do etanol, o perfume é concentrado em uma superfície menor, e portanto é evaporado mais lentamente do que em uma composição clássica. Assim sendo, inesperadamente verificou-se que, conforme mostrado pelas medições dos espaços superiores relatados nos exemplos abaixo, a área de espalhamento de um perfume influencia a tenacidade da fragrância,
especialmente dos compostos mais voláteis. É importante mencionar-se aqui que, contrariamente às apresentações da técnica anterior relacionadas com o uso de ingredientes fixadores e que são todas baseadas em usos de compostos ativos específicos, com interações específicas com os ingredientes de perfume, o efeito técnico reivindicado na presente invenção, especificamente a redução da área de espalhamento da solução de perfume quando aplicada em uma superfície, não é ligado à natureza química especial do único polímero utilizado para os fins da invenção. Para aquele fim, o exemplo abaixo faz com que fique óbvio o fato de que é obtido o mesmo efeito técnico com um polímero único de uma grande variedade de naturezas químicas.
Outros aspectos e vantagens da presente invenção são apresentados na descrição, assim como nos exemplos abaixo.
Um primeiro objetivo da invenção é portanto uma solução de perfume transparente pulverizável, consistindo essencialmente de 50 a 99% em peso de etanol; de 0,5 a 50% em peso de um ingrediente ou composição de perfume; de 0,5 a 50% em peso de água, e uma quantidade efetiva de um polímero único escolhido do grupo consistindo de um homopolímero de ácido (meta) acrílico linear ou ramificado, um copolímero de (meta) acrilato linear ou ramificado, um homo- ou copolímero de acriloildimetiltaurato de amônio e um óxido de polietileno ou um derivado do mesmo, as percentagens em peso sendo relativas ao peso total da solução.
O significado aqui de uma solução de perfume, é uma composição com base na presença de álcool, perfume e água, o álcool estando presente em uma quantidade suficiente para solubilizar o ingrediente ou mistura de perfume.
A transparência de uma solução de perfume é essencial para os produtos destinados a uma aplicação em perfumaria fina. A transparência das soluções da invenção é caracterizada por uma transmissão medida a 600 nm em uma célula com largura de 1 cm, tipicamente acima de 80%.
A composição da invenção é fluida, em outras palavras, é suscetível de ser pulverizada. Especialmente, a sua viscosidade é tipicamente inferior àquela de 10 Pa.s, medida a 25°C, e em uma velocidade de cisalhamento abaixo de, ou igual a 0,001 s'1, e a viscosidade é menor do que 0,15 Pa.s com uma velocidade de cisalhamento elevada, isto é tipicamente acima de 100 s’1.
A solução apresentada pela invenção para o problema de tenacidade de um perfume, quando aplicado em uma superfície, vantajosamente se apóia no uso de um ingrediente único, o qual é utilizado em uma quantidade efetiva para reduzir a área de espalhamento da composição, quando aplicada em qualquer tipo de superfície, tais como vidro, pele ou outros. Em outras palavras, a área de contato entre uma gota daquela composição e o sólido na qual ela é aplicada, é menor do que a mesma superfície medida com uma gota de uma composição idêntica isenta do único polímero ativo mencionado acima. Inesperadamente, a redução da área de espalhamento da solução, quando aplicada em uma superfície, tem o efeito técnico de retardar e portanto de prolongar a difusão dos ingredientes de perfume no ar. Além disso e vantajosamente, a presença do referido único polímero não afeta nem a capacidade de aspersão nem as propriedades de transparência da formulação de perfume na qual ele é adicionado.
O polímero único capaz de reduzir a área de espalhamento de uma solução de perfume, quando aplicada em uma superfície, é escolhido do grupo consistindo de um homopolímero de ácido (meta) acrílico linear ou ramificado, um copolímero de (meta) acrilato linear ou ramificado, um homoou copolímero de acriloildimetiltaurato de amônio e um óxido de polietileno ou um derivado do mesmo. Em uma realização especial, este polímero é utilizado em proporções variando entre cerca de 0,05 e 1,5% em peso, em relação ao peso total da solução de perfume. Tais polímeros são, especialmente, conhecidos com os nomes comerciais Garbopol® (origem:
Goodrich) ou Pemulen® (origem: Goodrich).
Uma quantidade efetiva de um polímero único, adequado para o fim da invenção, reduz vantajosamente a área de espalhamento de uma solução típica de perfume, o que provou melhorar a tenacidade dos ingredientes de perfume. A invenção é especialmente útil para ampliar a difusão dos ingredientes voláteis de perfumes a partir de uma superfície, o que constitui uma vantagem importante no campo da perfumaria.
Opcionalmente, a solução de perfume da invenção é composta de um agente neutralizante, especialmente quando o único polímero é iônico. Exemplos de agentes neutralizantes adequados para o fim da invenção incluem polioxialquileno (15) cocoamina, isopropanolamina, isopropilamina, diisopropanolamina, triisopropanolamina, dietanolamina, trietanolamina, trometamina, aminometil propanol ou tetraidroxipropil etilenodiamina. São vendidos produtos comerciais com os nomes de Ethomen® C/ 25 (origem: Akso Nobel), AMP-95® (origem: Angus), ou Neutrol® TE (origem: BASF).
A solução de perfume da presente invenção é composta de 0,5 a 50% em peso de um ingrediente ou composição de perfume. Em uma realização especial, o último é composto de 4 e 30% em peso.
Os ingredientes de perfume que podem ser utilizados na presente invenção, na forma de um composto único, ou na forma de uma mistura de ingredientes de perfumes formando uma composição de perfumes, são todos ingredientes comumente utilizados em perfumaria. Estes ingredientes não devem ser descritos em maiores detalhes aqui, porque a sua descrição não pode ser exaustiva e a pessoa versada é capaz de escolher os mesmos, utilizando o seu conhecimento geral e em função do efeito olfativo desejado. Estes ingredientes de perfume pertencem a uma variedade de classes químicas, tão variadas quanto álcoois, aldeídos, cetonas, ésteres, éteres, acetatos, nitrilas, hidrocarbonetos terpênicos, compostos heterocíclicos contendo nitrogênio ou enxofre, assim como óleos essenciais de origem natural ou sintética. Vários destes ingredientes são além disso descritos em livros de texto de referência, tais como o livro de S. Arctander, Perfume and Flavor Chemicals, 1969, Montclair, New Jersey, USA, ou as suas versões mais recentes, ou de outros livros de natureza semelhante. A natureza dos ingredientes de perfumes não é um parâmetro essencial da invenção, e a escolha do último deverá ser ditada somente pelos requisitos hedônicos, isto é, como uma função da fragrância ou do efeito de odor que é desejado.
A solução de perfume da invenção pode formar como tal um produto para o consumidor, como um perfume ou uma água de colônia, ou pode também ser utilizada em combinação com ingredientes funcionais, tais como ingredientes que possuem propriedades detergentes, de limpeza, de lavagem, de purificação, de desodorização, de anti-transpiração, antibactericida, cosmética, de condicionamento ou emoliente, dessa forma formando uma base ativa para a preparação de artigos funcionais de perfumes na higiene do corpo ou em áreas de tratamentos domésticos tais como desodorizantes, anti-transpirantes, produtos para o tratamento dos cabelos, aspersões para os cabelos ou ainda desodorizantes para o ar.
A invenção será agora descrita em maiores detalhes nos exemplos seguintes, onde as temperaturas são indicadas em °C e as abreviaturas têm o significado usual na técnica.
Breve descrição dos desenhos
A figura 1 é uma imagem mostrando a modificação da área de umidificação ou de espalhamento de uma água de colônia aplicada em uma superfície de vidro, quando a solução é composta de um polímero único de acordo com a invenção, por comparação com uma solução isenta do polímero.
A figura 2 consiste de duas imagens comparando as áreas de espalhamento de uma água de colônia aplicada sobre a pele, quando ela é composta de um polímero único de acordo com a invenção, e quando ela é isenta de tal polímero.
A figura 3 representa o espaço superior resultante da evaporação de neoflorol ((+-)-tetraidro-2-isobutil-4-metil-4(2H)-piranol), respectivamente, Lilial® (3-4(terc-butilfenil)-2-metilpropanal; origem: Givaudan-Roure, Vemier, Suíça) de uma superfície de vidro, comparando as soluções de perfume da invenção com uma solução isenta de um polímero capaz de reduzir a sua área de espalhamento quando aplicada em uma superfície.
A figura 4 representa o espaço superior resultante da evaporação de neoflorol, respectivamente Lilial® (3-4(terc-butilfenil)-2metilpropanal; origem: Givaudan-Roure, Vemier, Suíça) da pele, comparando-se uma solução de perfume de acordo com a invenção com uma solução isenta de um polímero capaz de reduzir a sua área de espalhamento, quando aplicado em uma superfície.
A figura 5 registra os resultados de uma análise sensorial e mostra a intensidade de um perfume avaliado em uma escala de 0 a 10 por voluntários como uma função do tempo, comparando uma solução de perfume de acordo com a invenção, com uma solução isenta de um polímero capaz de reduzir a sua área de espalhamento, quando aplicado sobre uma superfície.
Modos de se executar a invenção
Exemplo 1 Preparação de soluções de perfume de acordo com a invenção - medições comparativas das áreas de espalhamento
Duas soluções de perfume de acordo com a invenção foram preparadas a partir das seguintes fórmulas:
Fórmula 1
Ingredientes
Carbopol Aqua® -SFI
Ethomen C/25 2)
Partes por peso
1,2
3,0
Água |
5,8 |
Composição de perfume 3) |
10,0 |
Etanol |
80,0 |
Total |
100,0 |
1) copolímero de acrilato reticulado; origem: Goodrich
2) polioxialquileno (15) cocoamina; origem: Akso Nobel
3) composição do perfume: |
|
Ingredientes |
Partes por peso |
Zestovera) |
2,0 |
Acetato de benzila |
6,0 |
Acetato de Estiralila |
1,5 |
Neoflorolb) |
1,5 |
Antranilato de metila |
1,0 |
Vanilina |
2,0 |
Cumarina |
1,0 |
Lilial® c) |
10,0 |
Bacdanol® d) |
1,0 |
Hedione® e) |
35,0 |
Cetalox® e) |
2,0 |
Habanolide®g) |
2,0 |
Salicilato de benzila |
35,0 |
Total |
100,0 |
a) 2,4-dimetil-3-ciclo-hexen-l-carbaldeído
b) (+-)-tetraidro-2-isobutil-4-metil-4(2H )-piranol
c) 3-(4-ter-butilfenil)-2-metilpropanal
d) 2-etil-4-(2,2,3-trimetil-3-ciclopenten-l-il)-2-buten-l-ol; origem: Intemational Flavors and Fragrances, USA
e) metil diidrojasmonato; origem: Firmenich SA, Genebra, Suíça
f) 8,12-epóxi-13, 14, 15, 16 -tetranorlabdane; origem: Firmenich SA, Genebra, Suíça
g) pentadecenolida: origem: Firmenich SA, Genebra, Suíça |
Fórmula 2 |
|
Ingredientes |
Partes por peso |
Hostacerin AMP® |
0,7 |
Diisopropanolamina 2) |
o,l |
Água
Composição de perfume3)
Etanol
19,2
10,0
70,0
Total 100,0
1) polímero de poliacriloildimetiltaurato de amônio; origem: Clariant
2) origem: Firmenich SA, Genebra, Suíça
3) ver Fórmula 1
Para fins de comparação, foi preparada uma solução de referência, a partir da seguinte fórmula:
Fórmula inócua
Ingredientes Partes por peso
Água10,0
Composição de perfume10,0
Etanol80,0
Total100,0
1) ver Fórmula 1
Com a ajuda de uma pipeta, 2 μΐ da fórmula 1, respectivamente 2 μΐ da fórmula inócua, foram depositados em uma superfície de vidro, colocada sobre um papel com uma escala em mm. A figura 1 mostra uma imagem do resultado, onde as áreas de aspersão foram definidas com um lápis. Naquela figura parece que a adição do polímero da fórmula 1 provocou a redução da área de espalhamento da solução de perfume, quando aplicado em uma superfície de vidro.
Da mesma forma, a figura 2 consiste de imagens registrando a fórmula 1 e a fórmula 2, por comparação com uma fórmula inócua, durante uma aplicação de 2 μΐ das soluções mencionadas sobre a pele. Ambas as figuras mostram a diferença existente entre as áreas de espalhamento das soluções com ou sem a presença do polímero. A área de espalhamento da solução de perfume de acordo com a invenção foi reduzida quatro ou cinco vezes, em comparação com uma solução de perfume isenta de um polímero adequado.
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Exemplo 2
Análise do espaço superior das soluções da invenção em vidro ou na pele Procedimento geral para uma análise do espaço superior:
Utilizando-se uma micro-seringa, foram depositados 2 μΐ de uma água de colônia da fórmula 1, respectivamente da fórmula 2, e da fórmula inócua, em uma superfície de vidro enxaguada antecipadamente com etanol, ou sobre a parte interna do antebraço in-vivo de um voluntário.
A coleta das moléculas de perfume liberado no ar foi executada através de espaço superior dinâmico. O ar é passado através de uma célula de coleta e é adsorvido em estojos de Tenax®. A coleta foi executada durante 15 minutos no primeiro ponto, e durante 1 h no tempo de 15 min, no tempo de 1 h e 15, no tempo de 2h e 15, no tempo de 3 h e 15 e no tempo de 7 h. Levando-se em conta as preocupações relativas à praticidade, a reprodutibilidade e a confiabilidade, as coletas foram executadas sobre a pele somente durante 4 h. A quantidade de perfume no ar é estimada através de dessorção térmica dos estojos de Tenax® em um sistema Perkin Elmer ATD400 e análise através de cromatografia gasosa.
A figura 3 registra a análise do espaço superior que foi executada para o Neoflorol ((+-)-tetraidro-2-isobutil-4-metil-4(2H)-piranol), de um lado, e Lilial® (3-(4-terc-butilfenil)-2-metilpropanal por outro lado, quando a fórmula 1, a fórmula 2 e a fórmula inócua, respectivamente, foram depositadas em uma superfície de vidro. É mostrado que o perfil da fórmula inócua é muito diferente daquele das fórmulas 1 e 2, que são opostos, muito semelhantes. A presença de um polímero único nas fórmulas 1 e 2 permite claramente a ampliação da difusão durante o tempo de ambos os compostos analisados, apesar das suas diferenças de volatilidade.
A figura 4 registra a análise de espaço superior que foi executada para o Neoflorol ((+-)-tetraidro-2-isobutil-4-metil-4(2H)-piranol), de um lado, e Lilial® (3-(4-terc-butilfenil)-2-metilpropanal por outro lado, quando a fórmula 1 e a fórmula inócua, respectivamente, foram depositadas sobre a pele. O perfil mostra outra vez uma liberação mais linear dos ingredientes de perfume da fórmula 1, quando comparado com a fórmula inócua, induzindo uma concentração mais elevada de perfume no ar depois de 1 hora no caso do Neoflorol, e depois de mais de 3 h, no caso do Lilial®. A solução de acordo com a invenção permite portanto a ampliação da difusão no ar destes ingredientes de perfume.
Exemplo 3
Análise sensorial da intensidade de um perfume em uma solução da invenção
A fórmula 1 e a fórmula inócua, conforme descrito no exemplo 1, foram utilizadas para conduzir um painel sensorial. Mais especialmente, com a ajuda de uma pipeta, foram depositados 10 μΐ da fórmula 1, respectivamente 10 μΐ da fórmula inócua, no antebraço de 20 voluntários. Cada voluntário então avaliou a intensidade do perfume, depois de respectivamente cinco minutos, 1 h, 2 h, 4 h e 8 h, em uma escala de 0 (nenhuma intensidade) até 10 (máximo de intensidade).
Os resultados da análise aparecem na figura 5, que registra a intensidade média depois de um certo tempo para cada solução. Parece que 16 dos 20 voluntários acharam que a intensidade do perfume foi percebida mais forte na solução de acordo com a invenção, especificamente a fórmula 1, do que na fórmula inócua, depois de 4 a 8 h de aplicação na pele. Isto demonstra a melhoria da tenacidade de um perfume em uma solução de perfume, de acordo com a invenção.