DE2344990C3

DE2344990C3 - Mittel zum Aktivieren von anorganischen Peroxydbleichmitteln

Info

Publication number: DE2344990C3
Application number: DE2344990A
Authority: DE
Inventors: Koitsu Funabashi Chiba Sato
Original assignee: Kao Soap Co Ltd
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1972-09-14
Filing date: 1973-09-06
Publication date: 1981-10-22
Also published as: FR2200397A1; DE2344990A1; US3901819A; FR2200397B1; JPS526867B2; DE2344990B2; JPS4948580A

Description

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Die Erfindung betrifft ein Aktivierungsmittel zur Intensivierung der Bleichwirkung anorganischer Peroxydbleichmittel bei niedrigen Temperaturen.

Wenn ein anorganisches Peroxydbleichmittel, wie Natriumperborat, allein bei hoher Temperatur, wie etwa 80"C oder darüber, verwendet wird, zeigt es eine sehr hohe Bleichaktivität. Bei niedriger Temperatur, wie 4O⁰C oder darunter, ist die Bleichwirkung jedoch außerordentlich langsam. Infolgedessen sind bereits verschiedene Untersuchungen über sogenannte Aktivierungsmittel durchgeführt worden, um die Bleichwirkung solcher anorganischer Peroxydbleichmittel bei niedrigen Temperaturen zu intensivieren.

Da die Abwässer einer Bleichbehandlung ohne weitere Einwirkung verworfen werden, ist es wünsehenswert, daß die Aktivierungsmittel biologisch leicht zersetzbar sein sollen. Ebenso ist es erwünscht, daß sie nicht giftig sind.

Als übliche Aktivierungsmittel, die diese Erfordernisse erfüllen, können Essigsäureester von Zuckern und Zuckeralkoholen erwähnt werden (vgl. DE-AS 12 46 658). Von diesen Essigsäureestern kann jedoch, wenn es sich nur um teilweise veresterte Verbindungen handelt, keine genügende Wirkung erzielt werden, und daher müssen alle Hydroxylgruppen mit Essigsäure verestert sein.

Da jedoch solche vollständig veresterten Verbindungen nur eine sehr geringe Wasserlöslichkeit besitzen, läßt sich beim Waschen bei niedriger Temperatur, beispielsweise bei 20°C, innerhalb kurzer Zeit, beispielsweise innerhalb 10 Minuten, keine genügende Bleichwirkung erzielen.

Es wurde nun gefunden, was angesichts des Standes der Technik überraschend ist, daß beim Zusatz eines Essigsäureesters eines mehrwertigen Alkohols, der einen Schmelzpunkt nicht höher als etwa 30° C hat, zu einem Essigsäureester von Zucker oder einem Zukkeralkohol nicht nur die Wasserlöslichkeit erhöht, sondern auch die Aktivierungswirkung erheblich gesteigert wird. Die Erfindung betrifft somit ein Mittel zum Aktivieren von anorganischen Peroxydbleichmitteln, das als aktivierend wirkenden Bestandteil eine Mischung aus

a) einem Essigsäureester eines Monosaccharids, eines Disaccharids, eines Zuckeralkohols, eines inneren Anhydrids eines solchen Zuckeralkohols oder von Erythritol oder eine Mischung solcher Ester, wobei die Ester mindestens zwei Estergruppen an benachbarten Kohlenstoffatomen besitzen, und

b) einem Essigsäureester eines mehrwertigen Alkohols, der einen Schmelzpunkt nicht höher als 30° C besitzt,

enthält, wobei das Gewichtsverhältnis von a) zu b) 1 :9 bis 9:1, vorzugsweise 1:3 bis 3:1 und besonders bevorzugt 1 :1 beträgt.

Essigsäureester von Monosacchariden, Disacchariden, Zuckeralkoholen, internen Anhydriden von Zuckeralkoholen und Erythritol, wie sie gemäß der Erfindung verwendet werden, umfassen Essigsäureester von Hexosen, wie Glucose, Mannose, Galactose und Fructose, von Pentosen, wie Arabinose und Xylose, von Disacchariden, wie Saccharose, Lactose und Maltose, von Hexitolen, wie Sorbitol und Mannitol, von internen Anhydriden von Hexitolen, d.h. von Hexitanen, wie Sorbitan und Manniion, von Pentitolen, wie Xylitol und Arabitol, von internen Anhydriden von Pentitolen, d. h. von Pentitan, wie Xylitan. Diese Essigsäureester sollen mindestens zwei Estergruppen an benachbarten Kohlenstoffatomen tragen, sie können jedoch bis zu 100% verestert sein.

Spezielle Beispiele solcher Essigsäureester sind Glucosepentacetat, Glucosetetracetat, Fructosepentacetat, Saccharoseoctacetat, Sorbitolhexacetat, Sorbitantetracetat, Mannitolhexacetat, Mannitantetracetat, Xyliiolpentacetat, Xylilantriacetat und Erythritoltetracetat.

Essigsäureester von mehrwertigen Alkoholen, die einen Schmelzpunkt nicht höher als 30° C besitzen, die die Komponente b) des erfindungsgemäßen Mittels darstellen, umfassen Essigsäureester von Äthylenglycol, von Propylenglycol, Butylenglycol, Glyzerin und Diglyzerin.

Vorzugsweise haben diese Ester einen Veresterungsgrad von 100%. Glyzerintriacetat, d. h. Triacetin, und Äthylenglycoldiacetat werden besonders bevorzugt, da sie eine gute Wirkung hinsichtlich der Aktivierung von anorganischen Peroxydbleichmitteln besitzen.

Tetracetyläthylendiamin ist ein Aktivierungsmittel geringer Wasserlöslichkeit, ebenso wie die Essigsäureester von Zucker und Zuckeralkoholen, die gemäß der Erfindung verwendet werden. Im Fall von Tetracetyläthylendiamin kann durch Mischen mit beispielsweise Triacetin jedoch keine verbesserte Wirkung erzielt werden. Die speziellen synergistischen Wirkungen, nämlich 1. eine Verbesserung der Wasserlöslichkeit und 2. eine Steigerung der Aktivierungseigenschaften, welche die Kennzeichen des Mittels gemäß der Erfindung darstellen, lassen sich lediglich erreichen, wenn eine Kombination von Essigsäureestern, von Zucker oder Zuckeralkoholen, wie oben angegeben, und

einem Essigsäureester eines mehrwertigen Alkohols angewendet wird, der einen Schmelzpunkt nicht höher als 30° C besitzt.

Die Aktivierungsmittelmischung gemäß der Erfindung kann unmittelbar der Bleichflüssigkei* zugesetzt werden, die das anorganische Peroxyd enthält, sie kann auch im vorhinein dem anorganischen Peroxydbleichmittel einverleibt werden. Im letzteren Fall kann das Mittel mit einem Granulierungsmittel, wie Polyäthylenglycol 6000, verknetet und zu fließfähigen Kügelchen geformt werden.

Das erfindungsgemäße Mittel kann weiter oberflächenaktive Mittel, wie anionische oberflächenaktive Mittel, nichtionische oberflächenaktive Mittel und amphotere oberflächenaktive Mittel, ferner neutrale anorganische Salze, wie Natriumsulfat, alkalische anorganische Salze, wie Natriumtripolyphosphat, Cheliermittel für Schwermetalle, wie Natriumnitrilotriücetat, ferner Mittel, die ein erneutes Niederschlagen verhüten, wie Carboxymethylzellulose, schließlich Parfum, fluorescierende Farbstoffe enthalten.

Anorganische Peroxydbleichmittel, denen das erfindungsgemäße Mittel zugesetzt werden kann, sind Stoffe, die in wäßriger Lösung Wasserstoffperoxyd zu entwikkeln vermögen. Beispiele solcher Bleichmittel sind Wasserstoffperoxyd, Natriumperborat, Natriumpercarbonat, Natriumperoxypyrophosphat und Natriumperoxysilicat

Das Mischungsverhältnis der Aktivierungsmittelmischung gemäß der Erfindung mit den anorganischen Peroxyden liegt innerhalb eines Gebietes von 1 :9 bis 9:1, auf das Gewicht berechnet. Wenn das Bleichmittel bei niederer Temperatur kurze Zeit angewendet wird, ist es vorzuziehen, das Verhältnis der Aktivierungsmischung zu erhöhen. Ebenso ist es vorzuziehen, wenn das Bleichmittel bei verhältnismäßig hoher Temperatur während längerer Zeit verwendet wird, das Verhältnis der Aktivierungsmittelmischung zu vermindern.

Die Erfindung soll nun unter Bezugnahme auf die folgenden erläuternden Beispiele beschrieben werden, in denen alle Bezugnahmen auf Teile und Prozentzahlen auf Gewichtsbasis berechnet sind.

Beispiel 1

Die in der folgenden Tabelle (I) aufgeführten Aktivierungsmittel wurden in Mengen von 0,5 Teilen auf 100 Teile einer O,5°/oigen wäßrigen Lösung von Natriumperborat jedesmal zugesetzt Die Löslichkeit des Aktivierungsmittels wurde geprüft, nachdem die Mischung bei 20° C 1 Minute lang gestanden hatte. Dann wurde ein Bleichversuch bei 2O⁰C während 10 Minuten durchgeführt. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der Tabelle (I) zusammengestellt.

Der Bleichtest wurde wie folgt durchgeführt: Drei verschmutzte Tücher (Tücher von 10x7 cm, die mit Tee verschmutzt waren) wurden in einen Terg-O-Tometer eingebracht und einer rotierenden Behandlung mit 100 UpM bei 20⁰C während 10 Minuten unterworfen. Die Tücher wurden dann mit Leitungswasser gespült, an der Luft getrocknet und gebügelt.

Die Wirksamkeit der Mischungen wurde durch Messen der Reflektionswerte der Tücher vor und nach der Behandlung bestimmt.

Die Bleichkraft ist durch eine Zahl bezeichnet, die sich aus dem Reflektionswert des gebleichten Tuches minus dem Reflektionswert des ungebleichten Tuches ergibt.

Tabelle I

Versuch Nr.

Aktivierungsmittel/
Gewichtsverhältnis

Form des Aktivierungsmittels

Löslichkeitszustand
nach 1 Minute

Bleichkraft

1. (Kontrollversuch) Glucosepentacetat mit
Triacetin im Verhältnis
100 :0

Glucosepentacetat zu
Triacetin im Verhältnis
75 :25

Glucosepentacetat zu
Triacetin im Verhältnis
50 :50

Glucosepentacetat zu
Triacetin im Verhältnis von
25 :75

5. (Kontrollversuch) Glucosepentacetat zu

Triacetin im Verhältnis
0 : 100

6. (Kontrollversuch) Kein Zusatz

Pulver suspendiert (das Pulver 12,8

blieb ungelöst)

Pulver schwach suspendiert 15,0

(das Pulver blieb
größtenteils ungelöst)

Pulver fast vollständig gelöst 18,6

pastenförmig vollständig gelöst 13,2

flüssig vollständig gelöst 10,6

2,1

Beispiel 2

umdodecylbenzolsulfonat und 1,0% Natriumtripoly-

Bei jedem Versuch wurden 0,5 Teile des in der 65 phosphat enthielt. Der Bleichversuch wurde in der

folgenden Tabelle (II) aufgeführten Aktivierungsmittels zu 100 Teilen einer Wäßrigen Lösung eines Bleichmittels zugesetzt, die 1,0% Natriumpercarbonat, 0,05% Natrigleichen Weise wie in Beispiel 1 durchgeführt. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle (II) zusammengestellt.

Tabelle II

Versuch Nr.

Aktivierungsmittel/Gewichtsverhältnis Bieichkraft

7. (Kontrollversuch)

9. (Kontrollversuch)

10. (Kontrollversuch)

11. (Kontrollversuch)

12. (Kontrollversuch)

13. (Kontrollversuch)

Sorbitolhexacetat zu Äthylenglycoldiacetat 100 : 0
Sorbitolhexacetat zu Äthylenglycoldiacetat 50 : 50
Sorbitolhexacetat zu Äthylenglycoldiacetat 0 :100
Tetracetyläthylendiamin zu Äthylenglycoldiacetat 100 : 0 Tetracetyläthylendiamin zu Äthylenglycoldiacetat 50 :50 Tetracetyläthylendiamin zu Äthylenglycoldiacetat 0 :100

kein Zusatz 13,6 17,5

8,5 14,2 11,5

8,5

5,6

Aus den obigen Ergebnissen ist ersichtlich, daß eine Mischung von Sorbitolhexacetat und Äthylenglycoldiacetat einen synergistischen Effekt liefert, während Äthylenglycoldiacetat in Kombination mit Tetracetyläthylendiamin unwirksam ist.

Beispiel 3

50 Teile Saccharoseoctacetat wurden mit 50 Teilen Diglyzerintetracetat gemischt. Dann wurden 100 Teile Maisstärke und 100 Teile Polyäthylenglycol der Mischung zugesetzt. Die entstandene Mischung wurde mit Hilfe einer Granuliermaschine, die eine Öffnung von 0,7 mm besaß, zu Körnchen geformt, wobei eine granulierte Aktivierungsmittelmischung erhalten wurde. Unter Verwendung der so hergestellten Aktivierungsmittelmischung wurde ein gepulvertes Bleichmittel gemäß folgendem Rezept hergestellt:

Natriumperborat	30 Teile
Natriumtripolyphosphat	15 Teile
Natriumcarbonat	10 Teile
Natriummetasilicat	2 Teile
Natriumlaurylsulfat	5 Teile
Natriumsulfat	3 Teile
obengenannte
Aktivierungsmischung	35 Teile

Claims

Patentansprüche:

1. Mittel zum Aktivieren von anorganischen Peroxydbleichmitteln, dadurch gekennzeichnet, daß es als aktivierend wirkenden Bestandteil eine Mischung aus

a) einem Essigsäureester eines Monosaccharids, eines Disaccharids, eines Zuckeralkohols, eines inneren Anhydrids eines solchen Zuckeralkohols, oder von Erythritol oder eine Mischung solcher Ester, wobei der Ester mindestens 2 Estergruppen an benachbarten Kohlenstoffatomen trägt, und

enthält, wobei das Gewichtsverhältnis von a) zu b) 1 :9 bis 9 :1 beträgt.

2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente b) ein Essigsäureester von Äthylenglycol oder Propylenglycol oder Butylenglycol oder Glycerin oder Diglycerin ist.

3. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente b) aus Triacetin oder Äthylenglycoldiacetat besteht

4. Verwendung des Mittels nach den Ansprüchen 1 bis 3 zur Herstellung von Bleichmitteln, wobei das Aktivierungsmittel mit einer anorganischen Perverbindung im Verhältnis 1 :9 bis 9 :1 gemischt wird.

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