DE2622014B2 - Flüssige, dem Spülgang beim üblichen automatischen Wäschewaschen zuzusetzende Textilbehandlungsmittel - Google Patents

Description

worin π 2 bis 5, R¹ einen Alkylrest mit 12 bis 20 C-Atomen und R², R³ und R⁴ jeweils ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest mit 1 bis 20 C-Atomen bedeuten, mit der Maßgabe, daß mindestens zwei der Reste R², R³ und R⁴ jeweils ein Wasserstoffatom oder ein Alkylrest mit 1 bis 3 C-Atomen sind.

b) wasserlöslichen Säuresalzen der Diaminverbindungen und

c) Gemischen dieser Diaminverbindungen und Säuresalze,

B) 0,5 bis 20 Gew.-% eines quaternären Textilweichmachers der allgemeinen Formel

R^J

R¹—N —R⁴ R-

worin R¹ ein Alkylrest mit 12 bis 20 C-Atomen J5 ist, R² einen Alkylrest mit 1 bis 20 C-Atomen, einen Cycloalkylrest mit 5 bis 8 C-Atomen, einen Carboxymethylrest, einen Arylrest mit 6 bis 8 C-Atomen, einen Alkarylrest mit 7 bis 10 C-Atomen, einen Pyridylrest oder einen Rest der allgemeinen Formel

-(C₃H₆OWC₂H₄O)₆H

worin a und b ganze Zahlen sind und a + 6 I bis 50 ist, bedeutet, Rj und R₄ jeweils einen 4> Alkylrest mit I bis 3 C-Atomen, einen Cycloalkylrest mit 5 bis 8 C-Atomen einen Carboxymethylrest, einen Arylrest mit 6 bis 8 C-Atomen, einen Alkarylrest mit 7 bis 10 C-Atomen, einen Pyridylrest oder einen Rest w der allgemeinen Formel

worin a und b ganze Zahlen sind und a + ύ I bis 50 ist, bedeuten und X ein nichtstörcndes Anion » darstellt, wobei m 1 ist, wenn X einwertig ist, und m 2 ist, wenn X zweiwertig ist, ggf.

C) 0,1 bis 20 Gew.-°/n eines teilchenförmigen Sorbitanestermaterials mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 5 bis 150 um, ggf. mi

D) einem Trübungsmittel in einer Menge, die ausreicht, um dem Mittel ein opakes Aussehen zu geben, ggf.

K) anderen üblichen Hilfsstoffen für beim Spülen zuzusetzende Textilbehandlungsmittcl mit Aus- ir> nähme von anionischen Tensiden und

F) 50 bis 98 Gew.-% Wasser, wobei das Mittel einen pH-Wert von 3 bis 9 aufweist

Z Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewichtsverhältnis von Diamin als antistatischem Mittel zum quaternären Textilweichmacher zwischen 1 :1 und 4:1, bezogen auf das Gewicht der Diaminverbindung in nichtangesäuerter Form, beträgt

Die Erfindung betrifft flüssige, dem Spulgang beim üblichen automatischen Wäschewaschen zuzusetzende Textilbehandlungsmittel, die geeignet sind, die Griffeigenschaften von gewaschenen Textilien zu verbessern. Die Mittel erzeugen minimale Textilverschmutzung und können in hochstabiler Form hergestellt werden.

Textilbehandlung im Spülgang wird in weiten Kreisen angewandt. Eine solche Textilbehandlung in. Spülgang verleiht den gewaschenen Textilien eine Textur oder einen Griff, der sich weich, geschmeidig und flauschig anfühlt Außerdem kann die Textilbehandlung im letzten Spülbad den so behandelten Textilien eine verminderte Tendenz, statische Ladung aufzunehmen oder beizubehalten, verleihen. Die erstgenannte Eigenschaft der behandelten Textilien wird im allgemeinen »Textilweichheit« und die letztgenannte Eigenschaft wird im allgemeinen »Textilantistatik« genannt.

In weiten Kreisen verwendete, dem Spülbad zuzusetzende Textilbehandlungsmittel sind wäßrige Suspensionen oder Emulsionen, die größere Mengen Wasser, geringere Mengen an Textilbehandlungsverbindungen und kleine Mengen an fakultativen Bestandteilen, wie Parfüms, Farbstoffe, Konservierungsmittel und Stabilisatoren, enthalten. Diese wäßrigen Mittel können zweckmäßigerweise dem Spülbad während des Spülgangs beim automatischen Wäschewaschen zugesetzt werden.

Viele Verbindungen wurden als Mittel, die die Fähigkeit haben, Textilien zu behandeln und insbesondere weichzumachen, beschrieben. Typische Beispiele derartiger Verbindungen sind diejenigen kationenaktiven Verbindungen, wie sie in Spalte 2 der US-PS 37 56 950 erscheinen. Außerdem wurden gewisse Diaminverbindungen als Wäscheweichspülmittel in der GBPS I3 56 827 beschrieben; weiterhin beschreiben die US-PS 38 79 300 und 3154 489 Diamine und eihoKylierte Diamine in gewissen Textilbehandlungsmitteln.

Obgleich diese und viele andere Verbindungen zur Textilbehandlung bekannt sind, bestuit ein ständiger Bedarf an wäßrigen, dem Spülbad zuzusetzenden Miueln und Verfahren, die nicht nur die Textilien weichmachen, sondern die außerdem den Textilien antistatische Eigenschaften vermitteln. Dieser Bedarf ist besonders durch die weitverbreitete Verwendung von Synthesefasern in Textilien und die Tendenz dieser Fasern, statische Ladung aufzunehmen und beizubehalten, gegeben. Außerdem, obgleich eine Vielzahl von flüssigen, wäßrigen Textilbehandlungsmitteln bisher beschrieben wurde, besitzen viele dieser flüssigen Mittel keine eptimule physikalische Stabilität über weile Temperaturbereiche. Stabilitiitsprobleme tauchen im allgemeinen auf wegen der Löslichkeitscharakteristiken der im allgemeinen in solchen wäßrigen, flüssigen Textilbehandlungsmilleln verwendeten Bestandteile. Die Fähigkeit vieler Verbindungen, eine Textilbehandlung beim Spülen zu bewirken, hängt von der Ablagerungsgeschwimligkeit dieser Verbindungen aus

dem Spulbad auf die Textilien ab. Folglich ist es im allgemeinen zweckmäßig, Textilbehandlungsverbindungen zu verwenden, die in Wasser relativ unlöslich sind. Diese Wasserunlösiichkeit kann Gleichgewichtsbedingungen schaffen, die äußerst günstig für die Ablagerung der Textilbehandlungsverbindungen auf die Textilien aus den wäßrigen Spülbädern sind.

Jedoch macht diese starke Wasserunlöslichkeit der beim Spülen zugesetzten Textilbehandlungsmittel ihre Einarbeitung in physikalisch stabile und wirtschaftliche, flüssige, wäßrige, beim Spülen zugesetzte Produkte schwierig. Oft erfordern flüssige, wäßrige Textilbehandlungsmittel spezielle Mischverfahren unter Verwendung relativ teurer Emulgatoren und/oder Lösungsmitteln für optimale Stabilität und Leistung. Jedoch, selbst mit diesen Verfahren, ist die Stabilität von vielen bekannten wäßrigen Textilbehandlungsmitteln nicht voll zufriedenstellend, insbesondere, wenn solche Mittel extremen Temperiiturveränderungen ausgesetzt werden. Es besteht deshalb ein «tändiger Bedarf an stabilen, flüssigen Textilbehandlungsmitteln. die außergewöhnliche Textilweichmach- und Antistatikeigenschaften vermitteln. Aufgabe der Erfindung war es somit, Mittel zum Behandeln von Textilien während des Spülgangs beim Wäschewaschen bereitzustellen, mit denen nicht nur eine gute Textilweichmachung, sondern auch ein außergewöhnlicher antistatischer EKekt bei den Textilien erzielt wird, wobei die Mittel eine außergewöhnliche physikalische Stabilität aufweisen.

Diese Aufgaben wurden mit Hilfe der Erfindung «> gelöst. Flüssige, wäßrige, erfindungsgemäße Mittel lassen sich in hochstabiler Form herstellen. Beachtlicherweise lassen sie sich -.-,ogar r's klare Produkte herstellen, und bei ihrer Zugabe zu wäßrigen Spülbädern liefern diese klaren Produkte das ußerst günstige r> Wasser/Textilgleichgewicht, das für eine optimale Textilbehandlungsleistiing erforderlich ist. Ferner können diese klaren Mittel für das ästhetische Aussehen opak gemacht werden, ohne irgendeinen wesentlichen Slabilitäts- oder Leistungsverlust.

Ferner können die vorliegenden Mittel als stabile Emulsionen und/oder Suspensionen hergestellt werden.

In der US-PS 3154 489 wird ein Mittel zum Weichmachen und Konditionieren zum Wiederbenetzen von Gewebe beschrieben, das eine quaternäre ·»> Ammoniumverbindung als Weichmacher und ein stark ethoxyliertes Amin (15 bis 60 Mol Ethylenoxid) umfaßt und gewöhnlich dem letzten Spülgang zugesetzt werden kann. Die Hauptfunktion dieser ethoxylierten Amine besteht darin, das kationische oberflächenaktive Mittel ">o mit den anionischen Materialien verträglich zu machen. Außerdem sollen sie selbst einen weichmachenden Effekt ausüben und Tex tilmaterial für das Wiederbenetzen konditionieren. Das Problem, den Textilmaterialien antistatische Eigenschaften zu vermitteln, wird in dieser ■>■> US-PS nicht angesprochen, noch geht aus dieser US-PS hervor, daß diese dort verwendeten stark ethoxylierten Amine in die Lage sind, solche aniistatischen Effekte bereitzustellen. Die in dieser US-PS verwendeten stark ethoxylierten Amine sind von den erfindungsgemäß ω angewandten alkylierten Aminen, die keine Ethoxygruppe enthalten, strukturell und wirkungsmäßig verschieden. Durch die Einführung von einer oder mehreren Ethoxyketten, die mehr als 15 Ethoxygruppen enthalten, wird die Natur des Fettamins vollkommen b5 geändert. Tatsächlich unterdrückt die große sperrige hydrophile Gruppe in hohem Maße die Funktion des Amins. Dies geht auch daraus hervor, daß die stark ethoxylierten Amine der US-PS einen wiederbenetzenden Effekt bewirken, der darauf zurückzuführen ist, daß diese stark ethoxylierten Amine die Oberfläche der Textilien hydrophil machen.

Gemäß der DE-OS 22 46 866 wird ein antistatisches Mittel zum Weichmachen offenbart, das bestimmte stark ethoxylierte quaternäre Ammoniumsalze als antistatische Mittel in Kombination mit üblichen Gewebeweichmachern enthält Die ethoxylierten Amine müssen gemäß dieser DE-OS 20 bis 100 Ethylenoxid-Einheiten pro Molekül aufweisen, um die gewünschten Effekte, d. h. Weichmachen, Stabilität und antistatische Effekte, zu erzielen. Die Verwendung von alkylierten, nichtethoxylierten Aminen wird in dieser DE-OS weder beschrieben noch in irgendeiner Weise vorgeschlagen oder nahegelegt Der Fachmann konnte vielmehr aufgrund der Aussagen dieser DE-OS nicht erwarten, bei Verwendung von Aminen, die weniger als 20 Ethoxygruppen enthalten und erst recht nicht bei solchen Aminen, die überhaupt keine Ethoxygruppen enthalten. Mittel bereitgestellt werden können, die sowohl ausgezeichnete Weichmacher sind, als auch ausgezeichnete antistatische Effekte bewirken und hervorragende Phasenstabilität besitzen. Aus Tabelle 111 der DE-OS 22 46 866 ist klar ersichtlich, daß eine zufriedenstellende Phasenstabilität nur erhalten werden kann, wenn das als antistatisches Mittel verwendete quaternäre Ammoniumsalz mindestens 20 Ethylenoxidgruppen pro Molekül aufweist. Die in der DE-OS 22 46 866 beschriebenen stark ethoxylierten quaternären Ammoniumsalze sind in der mit Weichmacherzusatz zum Spülbad befaßten Technik relativ unbekannt und sind tatsächlich im Gegensatz zu den erfindungsgemäß angewandten, leicht verfügbaren Diaminen nicht im Handel verfügbar.

Die erfindungsgemäßen flüssigen, dem Spülgang beim automatischen Wäschewaschen zuzusetzenden Textilbehandlungsmittel, die den gewaschenen Textilien einen hohen Grad an Textilweichmachung und einen außergewöhnlichen antistatischen Effekt vermitteln, bestehen aus:

A) 0,5 bis 50 Gew.-% eines antistatischen Mittels aus

a) Diaminverbindungen der Formel

R² R-¹

I I

R¹—N-(CH₂),, -N-R⁴

worin η 2 bis S, R¹ einen Alkylrest mit 12 bis 20 C-Atomen und R², R^J und R⁴ jeweils ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest mit I bis 20 C-Atomen bedeuten, mit der Maßgabe, daß mindestens zwei der Reste R², R^J und R⁴ jeweils ein Wasserstoffatom oder ein Alkylrest mit 1 bis 3 C-Atomen sind,

b) wasserlöslichen Säuresalzen der Diaminverbindungen und

c) Gemischen dieser Diaminverbindungen und Säuresalze,

B) 0,5 bis 20 Gew.-°/o eines quaternären Textilweichmächers der allgemeinen Formel

R¹

R¹—N-R⁴

R¹

X'"

worin R¹ ein Alkylrest mit 12 bis 20 C-Atomen ist,

R² einen Alkylresi mit 1 bis 20 C-Atomen, einen Cycloalkylrest mit 5 bis 8 C-Atomen, einen Carboxymethylrest, einen Arylrest mit 6 bis 8 C-Atomen, einen Alkarylrest mit 7 bis 10 C-Atomen, einen Pyridylrest oder einen Rest der allgemeinen Formel

-(C₃H₆O)₈(C₂H₄O)₁₁H

worin a und b ganze Zahlen sind und a + ö 1 bis 50 ist, bedeutet, R³ und R⁴ jeweils einen AJkylrest mit 1 bis 3 C-Atomen, einen Cycloalkylrest mit 5 bis 8 C-Atomen einen Carboxymethylrest, einen Arylrest mit 6 bis 3 C-Atomen, einen Alkarylrest mit 7 bis 10 C-Atomen, einen Pyridylrest oder einen Rest der allgemeinen Formel

worin a und b ganze Zahlen sind und a + ft I bis 50 ist, bedeuten und X ein nichtstörendes Anion darstellt, wobei m 1 ist, wenn X einwertig ist, und m 2 ist, wenn X zweiwertig ist, ggf.

C) 0,1 bis 20 Gew.-% eines teilchenförmigen Sorbitanesiermaterials mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 5 bis 150 μίτι, ggf.

D) einem Trübungsmittel in einer Menge, die ausreicht, um dem Mittel ein opakes Aussehen zu geben, ggf.

E) anderen üblichen Hilfsstoffen für beim Spülen zuzusetzende Textilbehandlungsmittel mit Ausnahme von anionischen Tensiden und

F) 50 bis 98 Gew.-% Wasser.

Die erfindungsgemäßen Mittel haben einen pH-Wert von 3 bis 9.

Die vorstehend beschriebenen Textilbehandlungsmittel werden dem letzten Spülgang des Waschprogramms zugesetzt Die antistatisch wirkenden Diamine werden im Spülwasser bei Konzentrationen von etwa 2 bis etwa ppm, vorzugsweise etwa 10 bis etwa 100 ppm verwendet. Die quatemären Ammonium-Textilweichmacher werden im Spülwasser in Konzentrationen von etwa 2 bis etwa 200 ppm verwendet. Das teilchenförmige Sorbitanestermaterial kann dem Spülwasser in einer Menge von etwa 1 bis etwa 200 ppm zugesetzt werden.

Die erfindunigügemäß angewandten Diamine sind ein wesentlicher Bestandteil der erfindungsgemäßen Tcxtilbehardlungsmüttel. Diese Dianine machen 0,5 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 10 Gew.-°/o des Mittels aus. Die teilweise oder vollständig sauren Salze der genannten als aintistatische Mittel wirkenden Diaminverbindungen eignen sich ebenso wie Gemische von nichtsauren Diaminverbindungen und diaminsauren Salzen. Die vollständig sauren Diaminsäuresalze sollten wasserlöslich sein und keine störenden Anionen aufweisen.

Beispiele für derartige Diaminverbindungen der vorstehend genannten Formel sind:

C₁₆H₃₃-N(CHj)-(CH₂)J-N-(CHj)₂ C₁₈H₃₇-N(CH₃)-(CH₂J₂-N(C₂Hs)₂ C₁₂H₂₅-N(CH₃)-(CH₂)J-HN -C₁₂H₂₅ C₁₂H₂₅-N(C₃Hs)-(CH₂Ji-N(C₃HO₂ RTaIg-NH-(CH₂J₃-N(C₂Hs)₂ C₂₀H₄I - N(CH₃)-(CH₂)₃ - N(CHj)₂ C ι SH₃₁-N(C₂H₅)-(CH₂J₃-N H₂ CnHj₇-NH-(CH₂)J-HN-CHj C₁₆HjJ-NH-(CH₂)J-HN-C₁₆HjJ R_Taig- N(CHj)-(CH₂)J- N(C₂Hs)₂

C_lflHjj-N(CH₃)-(CH₂)₅-N(C₂H5h C₁₂H₅₅-N(C₂H_s)-(CH₂)₂-N(C₃H₇)₃und Ci₄H₂₉-N(CHj)-(CH₂)J-(CHi)N-C₈H₁₇.

wobei in vorstehenden Formeln RtsIe der von Talgfettsäure stammende Alkylrest ist.

Andere Beispiele für geeignete Diaminverbindungen sind:

N-Tetradecyl-N'-Propyl-iß-propan-diamin,
N-Eicosyl-N.N'.N'-triethyl-lJz-ethan-diaminund
N-Octadecyl-N.N'.N'-tripopyl-13-propan-diamin.

Die erfindungsgemäßen, als antistatische Mittel wirkenden Diamine können Gemische von Diaminver-

\ 5 bindungen dieser Art sein.

Wie bereits ausgeführt sind die Säuresalze dieser Diaminverbindungen ebenfalls als antistatische Mittel in den erfindungsgemäßen Mitteln geeignet. Säuresalze von Diaminverbindungen, wie sie im vorliegenden verwendet werden, sind Additionsprodukte, die sich bilden, wenn gewisse Säuren r*en Aminoresten der Diamine zugesetzt werden und i*»ono- oder Diammoniumsalze bilden.

Die Diaminsäuresalze können teilweise angesäuerte Diaminsalze sein (d. h. nur ein Stickstoff .nit Säure quaternisiert) oder vollständig angesäuerte Diaminsalze (d. n. beide Stickstoffatome mit Säure quaternisiert). Wenn sie voll angesäuert sind, sollten die Diaminsäuresalze wasserlöslich sein. Geeignete Säuresalze sind bis zu mindestens 1 g/l bei 25° C löslich und bevorzugterweise mindestens etwa 5 g/I oder mehr bei 25° C. Bei diesen höheren Wasserlöslichkeilen lassen sich stabilere Produkte herstellen.
Eine Vielzahl von Säuren können derartige Wasserlöslichkeit bewirken und können im vorliegenden verwendet werden, um Säuresalze zu bilden, solange das Anion des sich bildenden Diaminsäuresalzes unter Textilspülbedingungen stabil ist und nicht beim Spülen stört Geeignete wasserlösliche Säuren sind organische und anorganische Säuren, wie Salzsäure, Essigsäure, Schwefelsäure, Sulfonsäure, Ameisensäure, Zitronensäure und eine Vielzahl von anderen Säuren. Besonders bevorzugte Säuren zur Bildung von Diaminsäuresalzen sind Essigsäure und Salzsäure.

Die Art und Weise, auf die sich das Diaminsäuresalz bildet, ist nicht kritisch. Das Diaminsäuresalz kann in situ aus Diaminen während der Herstellung der erfindungsgemäßen wäßrigen Textilbehandlungsmittel gebildet werden oder kann gegebenenfalls beispielsweise als Säuresalz aus handelsüblichen Quellen erhalten werden (z. B. das Diacetatsalz von N-TaIg- 1.3-propandiamin). Gemische von Diaminsäuresalzen können natürlich als antistatisches Mittel in den erfindur.gsgemäßen Mittein verwendet werden.

j5 Die Säuresaize der Diaminverbindungen sind die bevorzugten Diamine zur Verwendung als ar.t-statische Mittel. Diese Uiaminsalzc dienen nicht nur dazu, einen hohen antistatischen Effekt zu liefern, sondern dienen außerdem dazu, die nachstehend beschriebenen quater-

(,0 nären Amnioniumweichmacher mit Wasser zu verbinden. Die voll angesäuerten Diaminsaize (d. h. die disauren Salze) sind besonders bevorzugt insofern, als diese Materialien die Bildung hochrtabiler, klarer, flüssiger, wäßriger Textilbehandlungsmittel gestatten.

Wie bereits ausgeführt, eignen sich Gemische aus nichtangesäuer'en Diaminverbindungen und Diaminsäuresalzen ebenfalls als antistatische Mittel in den erfindungsgemäßen Mitteln.

Bevorzugte wäßrige Textilbehandlungsmiitel enthalten das Diamin der angegebenen Formel als Antistatikmittel, entweder angesäuert oder nicht, worin R¹ einen Alkylrest von etwa 16 bis 18 C-Atomen und R², R¹ und R⁴ ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest mit etwa I ■> bis etwa 2 C-Atomen und η 2 oder 3, vorzugsweise 3 bedeuten.

FrfindungsgemäQ verwendbare Diaminverbindungen und saure Salze davon sind im Handel unter einer Vielzahl von Handelsbezeichnungen erhältlich. Außer- i<> dem lassen sich Diaminsalze nach bekannten Verfahren herstellen, wie sie beispielsweise in den US PS 22 67 205 und 22 46 524 beschrieben werden.

Der /weite wesentliche Bestandteil in den crfindiingsgemäßcn flüssigen Textilbchandlungsmitleln ist der r. quaternäre Ammonium-Textilwcichmacher der vorstehend beschriebenen Formel. (Im vorliegenden betreffen quaternäre Ammonium-Textilwcichmacher Stickstoffverbindungen, worin ein einziges Stickstoffatom covalent an vier Hydrocarbyi- oder substituierte Hydrocar- jn bylreste gebunden ist und unterscheiden sich von den Säuresalzen der Diaminverbindungen, worin die Stickstoffatome covalent an höchstens drei Hydrocarbyi- oder substituierte Hydrocarbylreste gebunden sind.)

Die quaternären Ammonium-Textilweichmacher ma- _>ί chen 0,5 bis 20 Gew-% der vorliegenden Mittel aus. vorzugsweise von 0,5 bis 8 Gew.-°/o des Mittels.

Beispiele für X, d. h. ein nichtstörendes Anion, in der vorstehend genannten Formel sind Chlorid. Nitrat. Fluorid, Sulfat. Methylsulfat, Carbonat, Hydrogcnphos- jo phat, Dihydrogenphosphat, Chlorat oder Hydroxid.

Beispiele für in den erfindungsgemäßen Mitteln verwendbare quaternäre Ammonium-Textilwcichmacher sind

r>

Dioctyldecyldimethylammoniumchlorid,

Di tetradecyldimethylammoniummet hy !sulfat.

Dihexadecyldipropy !ammoniumnitrat,

Ditalgdiethylammoniumhydrogenphosphit.

[(C,₆H_i3)₂N(CH,)₂]₂SO<, " _w

Diheptadecyldipropylammoniumnitrat,

Tetradecyldimethylbenzylammoniumchlorid.

Octadecylhexadecyldimethylammoniumchlorid.

Dinonadecyldiethylammoniumnitrat.

Eicosyltrimethylammoniumchlorid, -r,

Dieicosyldiethylammoniummethylsulfat.

Eicosyltripropy !ammoniumnitrat.

Ditalgdimethylammoniumchlorid,

[(C₁₆HjJ)₂N(CHj)₂J₂COj.

[C₂₀H^N(CH,Jj]₂HPO₄.

die Alkyldimethylethylbenzylammoniumchloride.

wie sie in der US-PS 35 25 793 beschrieben sind.

Bevorzugte quaternäre Ammonium-Textilweichmacher sind Verbindungen der angegebenen Formel. worin R¹ und R² jeweils einen Alkylrest mit etwa 16 bis 18 C-Atomen und R³ und R⁴ jeweils einen Alkylrest mit! bis etwa 2 C-Atomen bedeuten, wozu Ditalgdimethylammoniumchlorid und Ditalgdimethylammoniummethylsulfat gehören. Gemische von quaternären Ammo- tn nium-Textilweichmachern können in den erfindungsgemäßen Mitteln ebenfalls verwendet werden.

Die quaternären Ammonium-Textilweichmacher dienen in erster Linie dazu, den damit behandelten Textilien ein angenehm weiches Sichanfühlen zu vermitteln. Diese Verbindungen vermindern außerdem die Tendenz der Textilien, die statische Ladung beizubehalten. Außerdem liegt, wenn die quaternären Ammonium-Textilweichmacher in Kombination mit den Diaminen als antistatische Mittel (und insbesondere den Diaminsäuresalzen) verwendet werden, eine außergewöhnlich wirksame Verteilung des quaternären Ammonium-Weichmachers innerhalb des Spülbades vor. Eine solche wirksame Verteilung von quaternärem Ammonium-Weichmacher kann eine günstige Reduktion von Texlilvcrschmutzung bewirken, die manchmal durch überschüssige Ablagerung von quaternärem Ammonium-Weichmacher auf gewissen Textilien verursacht wird.

Der dritte wesentliche Bestandteil des erfindungsgemiißcn Mittels ist Wasser. Wasser macht 50 bis 98 Ciew.-°/ii der Mittel aus. vorzugsweise 85 bis 98 Gcw.-%. Wasser ist das Medium, worin die wesentlichen Diaminiind quaternären Ammoniurrimatcrialicn dispergiert sind und worin andere fakultative Bestandteile des Mittels gelöst oder dispergiert sind. Da Mineralien oder andere Verunreinigungen im Wasser mil gewissen der anderen wesentlichen oder fakultativen Bestandteile des Mittels reagieren können, ist es vorzuziehen, entionisiertes oder weiches Wasser in den vorliegenden Mitteln zu verwenden.

Zu den fakultativen Bestandteilen der vorliegenden wäßrigen Mittel gehören teilchenförmiges Sorbitanistermaterial (C). Trübungsmittel (D) und andere übliche Hi'fsstoffc für beim Spülen zugesetzte Tcxtilbehandlungsmittel(E).

Gegebencfiialls können Sorbitanester in Teilchenform in die erfindungsgemäßen flüssigen Tcxtilbchandlungsmittel eingearbeitet werden. Das teilehcnförmige Sorbitancstennatcrial ist wasserunlöslich und enthält die Mono-, Di-. Tri- und Tetraester von Sorbitan und deren Gemische.

Das teilchenförmige unlösliche Sorbitanestermaterial mit einer durchschnittlichen Größe zwischen etwa 5 und 150 μπι wird in die Textilien, die mit den erfindungsgemäßen Mitteln im letzten Spülbad behandelt werden, eingeschlossen. Dieses teilchenförmige Material wird dann mit den Textilien zum automatischen Trockner getragen, worin die Textilien auf Trocknertemperatur (gewöhnlich zwischen 38 und 77°C) erhitzt werden. Dieses Erhitzen der Textilien macht das Sorbitanestermaterial weich und fluid und dadurch die Textilien während des Trockenganges »gleitfähig«. Man nimmt an, daß dieses »Gleitfähigmachen« einen antistatischen Effekt bewirkt, (1) indem die Bildung von statischer Ladung, die durch Herumwirbeln der Textilien im Trockner bewirkt wird, reduziert wird und (2) die auf den Textilien während des Herumwirbeins im Trockner sich entwickelnde statische Ladung zerstreut wird Außerdem bewirken die Sorbitanesier ein Weichmachen der Textilien, das unabhängig von Spülbedingungen, wie Mitschleppen von Tensiden, Temperatur und Wasserhärte, ist.

Die Verwendung von teilchenförmigen! Sorbitanestermaterial zur Textilbehandlung während des Haushaltswäschewaschens wird im einzelnen in der BE-PS 8 35 191 beschrieben. Dieses Patent beschreibt die Verwendung von Sorbitanestern in verschiedenen Arten von Textilbehandlungsmitteln.

Das in den erfindungsgemäßen Mitteln gegebenenfalls verwendete teilchenförmige Sorbitanestermaterial enthält die veresterten Dehydratisierungsprodukte von Sorbit. Das durch katalytische Hydrierung von Glucose hergestellte Sorbit selbst kann auf bekannte Weise unter Bildung von Gemischen aus 1,4- und 1,5-Sorbitanhydriden (und kleinen Mengen an isosorbiden) gemäß

folgender Reaktion dehydratisiert werden (US-PS 23 22 821):

CH₂OH
ICHOH)₄

(ΊΙ,οΠ
Sorbit

H,O

CII,

CIIOH

Die Sorbitanmono- und -diester werden zur fakultativen Verwendung in den erfindungsgemäßen Weichspiilmittcln bevorzugt.

Die im vorliegenden brauchbaren Gemische von 5 hydroxysubstituierten Sorbitanestern enthalten u. a. Verbindungen der folgenden Formeln sowie die CHCHjOH einsprechenden hydroxysubstituierten Diester.

CIIOII

	Hl	C	IK	Il	(	>ll
		(	IK	!.5-Soi bit;	in
(IK			Hl
CW,			IKHKII	,(	Hl

!,4-Sorhihin

CIIOH CW Cll·

Cll· (Il (H(HI

Isosoi hui

IW vorstehenden komplexen Gemische von Anhydriden des Sorbits werden zusammenfassend im ■vrliegenden als »Sorbitan« bezeichnet. Dieses »SorbitariK-Gemisch einhält außerdem etwas freies acyclisches Sorbit.

Im vorliegenden verwendbare Sorbitanester können durch Veresterung des Sorbitangcmisches mit einer Fetiacylgruppe auf übliche Weise hergestellt werden. /. B. durch Reaktion mit einem Fettsäurehalogenid oder einer Fettsäure. Die Veresterung kann an irgendeiner der verfügbaren Hydroxylgruppen stattfinden, und es lassen sich verschiedene Mono-, Di-, etc. Ester herstellen. Tatsächlich erhält man fast immer Gemische aus Mono-, Di-, Tri-, etc. Estern aus solchen Reaktionen, und die stöchiometrischen Verhältnisse der Reaktionsteilnehmer können einfach zugunsten des gewünschten Reaktionsproduktes eingestellt werden.

Bei der industriellen Herstellung von Sorbitanestermaterialien wird die Veretherung und Veresterung im allgemeinen in der gleichen Behandlungsstufe vorgenommen, indem man Sorbit direkt mit Fettsäuren umsetzt. Ein solches Verfahren zur Herstellung von Sorbitanester wird in MacDonald »Emulsifiers: Processing and Quality Control«, Journal of the American Oil Chemists' Society, Bd. 45, Oktober 1968 beschrieben.

HO

OH

Il

O C CII. O C(O)R
oll

₍₎ CII₂O C(OlR

HO

HO

OH

OH

O C(O)R

worin die Gruppe RC(O)- ein CK₁- bis C21,- und höherer Fettalkylrest ist. Vorzugsweise enthält dieser Fettalkylresi 16 bis 22 C-Atome. Der Fettalkylrest kann nicht störende Substituenten. wie Hydroxylgruppen, enthalten. Die veresterten Hydroxylgruppen können entweder endständig oder mittclständig im Sorbitanmolcküi vorliegen.

Die vorstehenden komplexen Gemische von ver esterten Dehydratisierungsprodukten von Sorbit (und geringe Mengen an verestertem Sorbit) werden zusammenfassend als »Sorbitanester« bezeichnet. Sorbitanmonound -diester von Laurin-, Myristin-, Palmitin-, Stearin- und Behen(Docosan)säure, sind im vorliegenden besonders geeignet. Gemischte .Sorbitanester, z. B. Gemische der vorstehenden Ester und Gemische, die durch Verestern von Sorbitan mit l^:ettsäuregemischen hergestellt wurden, wie die gemischten Talg- und hydrierten Palmölfettsäuren, sind im vorliegenden geeignet und wirtschaftlich attraktiv. Ungesättigte Cio- bis Cn-Sorbitanester, z. B. Sorbitanmonooleat, liegen gewöhnlich in solchen Gemischen in niedrigen Konzentrationen vor. Der Ausdruck »Alkyl«, wie er zur Beschreibung der Sorbitanester verwendet wird, umfaßt sowohl gesättigte als auch ungesättigte Hydrocarbylesierseitenkettengruppen.

Die wasserunlöslichen Derivate der Sorbitanester, insbesondere die »niederen« Ethoxylate davon (d. h. Mono-, Di- und Triester, worin eine oder mehrere der nichtveresterten OH-Gnippen eine bis etwa 7 Oxyethyleneinheiten enthält) eignen sich ebenfalls für die erfindungsgemäßen Mittel und Verfahren. Erfindungsgemäß umfaßt somit der Ausdruck »Sorbitanester« derartige Derivate.

Die Herstellung dieser Sorbitanester kann erfolgen, indem man Sorbit unter Bildung eines Gemisches der vorstehend beschriebenen Anhydride dehydratisiert und anschließend das Gemisch verestert, beispielsweise unter Verwendung von stöchiometrischen Mengen im Verhältnis 1:1 für die Veresterung. Das veresterte Gemisch kann dann in die verschiedenen Esterbestandteile getrennt wtrden. Die Trennung der einzelnen Esterprodukte ist jedoch schwierig und teuer. Demgemäß ist es leichter und wirtschaftlicher, die verschiedenen Ester nicht zu trennen, sondern anstelle dessen das gesamte veresterte Gemisch als den Sorbitanestcrbestandteil zu verwenden. Derartige Gemische von veresterte!! Reaktionsprodukten sind im Handel erhältlich. Solche .Sorbitanestcrgcmische können außerdem hergestellt werden, indism man übliche Umesterungsverfahren anwendet.

Zu den bevorzugten Alkylsorbitanestern zur Verwen-

Wolr'hcni'llnrn .... k, ,,·„.-.

Trübungsmittel machen gegebenenfalls im allgemeinen 0,05 bis 1,0 Gew.-% aus, jedoch kann jede Menge, die ausreicht, um die erwünschten opaken Mittel zu ergeben, verwendet werden.

Trübungsmittel sind in der Technik bekannt und können unlösliche organische Polymere sein, wie Polystyrol und Polystyrol/Maleinsäureanhydrid-Copolymere.

Zu den weiteren Trübungsmitteln gehören unlösliche organische Verbindungen, wie Ethylenglykoldistearate und das vorstehend beschriebene Sorbitanestcrmatcrial.

Anorganische oder organische teilchenförmige Materialien und Gemische davon können ebenfalls als Trübungsmittel verwendet werden. Zu solchen Materialien gehören beispielsweise Titandioxid, verschiedene Tone und Stärke. Die Dichte dieses teilchenförmigen Materials sollte so gewählt werden, daß man optimale Trübungseigenschaften erzielt.

Sorbilanmonolaurat, Sorbitanmonomyristat, Sorbitanmonopalmitat, Sorbitanmonostearat, Sorbitanmonobehenat, Sorbitandilaurat, Sorbitandimyristat. Sorbitandipalmitat, Sorbitandistearat, Sorbitandibehctiat und Gemische davon und gemischte Kokosnußalkylsorbitanmono- und -diester und gemischte Talgalkylsorbitanmono- und -diester. Derartige Gemische lassen sich leicht herstellen, indem man die vorstehenden hydroxysubstituierten Sorbitane, insbesondere die 1,4- und 1.5-Sorbitane, mit der entsprechenden Säure oder dem Säurechlorid in einer einfachen Veresterungsreaktion umsetzt. Handelsübliche, auf diese Weise hergestellte Materialien umfassen Gemische, die geringe Mengen an verschiedenen Triestern.Tretraestern, nichtcyclisiertem Sorbit, Fettsäuren, Polymeren oder Isosorbidstrukturen enthalten. Die Anwesenheit oder Abwesenheit solcher Materialien als geringe Bestandteile der Sorbitanestergemische hat keine Konsequenzen für die Erfindung. Für die meisten Zwecke können die handelsüblichen Sorbitanestermaterialien, die etwa 20 bis 60 Gew.-% der Monoesterkomponente und etwa 5 bis 50 Gew.-% der Diesterkomponentc enthalten und die einen Schmelzpunkt von mindestens etwa ?8"C aufweisen, vorteilhafterweise verwendet werden. Zu den besonders bevorzugten Materialien gehören Sorbitanmonostearat. Sorbitanmonopalmitat und 1 : 10 bis 10: I Gewichtsgemisehe davon. Sowohl die 1,4- als auch die 1,5-Sorbitanstearate und -palmiiaie sind brauchbar.

Sowohl die handelsüblichen Sorbitanester als auch die auf die beschriebene Weise hergestellten können bis zu etwa 15 Gew.-% Ester von Säuren mit einer Kettenlänge bis zu C^ und darüber enthalten sowie auch eine geringe Menge von niedere(Cs-)Säuren. Diese Materialien können die Schmelzpunkte der Estergemische modifizieren, jedoch werden Sorbitanestergemische mit Schmelzpunkten von etwa 38°C und darüber, vorzugsweise von etwa 38 bis etwa 68"C₁ im vorliegenden bevorzugt.

Das teilchenförmige Sorbitanestermaterial wird gegebenenfalls in den Textilbehandlungsmitteln in Mengen von 0,1 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 5 Gew.-%, verwendet.

Trübungsmittel können gegebenenfalls in den vorliegenden Textilbehandiungsmitteln vorliegen und sind besonders dazu geeignet, solchen Mitteln ein dickes, cremiges Aussehen zu geben. Außerdem wird, wenn die Textilbehandlungsmittel so wie sie hergestellt wurden klare Mittel sind, die Zugabe eines Trübungsmittels aus ästhetischen Gründen bevorzugt.

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für ihre bekannten Zwecke üblichen Mengen zugesetzt werden. Zu derartigen Hilfsstoffen gehören Lösungsmittel, Emulgatoren, Parfüms, Konservierungsmittel, Germicide, Viskositätsmodifikatoren, Farbstoffe, Fungicide, Stabilisatoren und Aufheller. Diese Hilfsstoffe werden gegebenenfalls in ihren üblichen niedrigen Mengen zugesetzt (z. B. von etwa 0,5 bis 5 Gew.-%).

Die vorliegenden Mittel sollten keinerlei Material enthalten, das die Funktion der wesentlichen Bestandteile des Mittels stört. Demgemäß sollten Materialien, wie anionische Tenside, nicht in den vorliegenden wäßrigen flüssigen Textilbehandiungsmitteln vorhanden sein.

Die vorliegenden wäßrigen flüssigen Textilbehandlungsmittel lassen sich herstellen, indem man das oder die Diamine als antistatisches Mittel und das oder die quaternären Ammonium-Textilweichmacher dem Wasser unter Anwendung üblicher Techniken zusetzt. Beispielsweise können das antistatisch wirkende Diamin und der quaternäre Ammonium-Weichmacher unter Bildung einer flüssigen öligen Phase erhitzt werden und können dann unter Anwendung hoher Scherkrä^fte dem auf erhöhter Temperatur (z. B. 45°C) gehaltenen Wasser zugernischt werden. Vorzugsweise wird das Mittel auf einen pH-Wert von etwa 5 bis 7 angesäuert unter Bildung eines hochstabilen Produktes, jedoch können Stabilisatoren (vorzugsweise übliche nichtionische Emulgatoren) ohne Ansäuerung zugesetzt werden, um eine Langzeit-Stabilität für derartige Mittel zu bewirken.

Eine weitere Möglichkeit besteht darin, die ölige antistatische Diamin/quaierr.äre Ammonium-Weichmachcr-Phase dem Wasser zuzusetzen, das auf erhöhter Temperatur (z.B. 45⁰C) gehalten wurde und das mit einer wasserlöslichen Säure angesäuert wurde. Dieses Verfahren kann, angewendet werden, um fast klare wäßrige Textilbehandlungsmittel herzustellen, die Diaminsäuresalze und quaternäre Ammonium-Weichmacher enthalten. Dieses Herstellungsverfahren liefert hochstabile Mittel, die zahlreichen Gefrier/Auftau-Zyklen widerstehen können, ohne merklich zu Gelieren.

In einem weiteren Herstellungsverfahren liegt das antistatische Diamin in Form des Diaminsäuresalzes vor und ist mit den quaternären Ammonium-Weichmachern zusammengeschmolzen.

Pie sich dabei bildende ölige Diaminsäuresalz/quaternäre Ammonium-Weichmacher-Phase wird dann dem Wasser bei erhöhten Temperaturen unter Anwendung hoher Scherkräfte zugemischt. Dieses Co-Schmelz-Ver-

ftsiiren kann ebenfalls ziemlich klare wäßrige flüssige Textilbehandlungsmittel liefern.

Zusätzliche und fakultative Bestandteile können nach bekannten Methoden entweder der Wasserphase oder der öligen Phase zugesetzt werden. Das teilchenförmige Sorbitanesleimaterial kann beispielsweise der öligen Phase zugesetzt werden, die danach der erhitzten Wasserphase unter Anwendung hoher Scherkräfte zugemischt werden kann.

Der pH-Wert der wäßrigen flüssigen Texlilbehandlungsmittel liegt im allgemeinen zwischen 3 und 9, vorzugsweise 5 und 7.

Vorzugsweise liegt das Gewichtsverhältnis zwischen antistatisch wirkendem Diamin zu quaternärem Ammonium-Textilweichmacher in den hergestellten Mitteln zwischen i : 1 und 4:1, bezogen auf das Gewicht der Diaminverbindiing in nichtangesäuerter Form.

Die vorliegenden Textilbehandlungsmittel werden dem Spülgang beim üblichen automatischen Wäschewaschen zugesetzt. Im allgemeinen besitz! das Spülwasser eine Temperatur von etwa 15 bis 60°C.

Wem die erfindungsgemäßen MiUeI dem letzten Spülbad zugesetzt werden, liegt das antistatisch wirkende Diamin im allgemeinen in Mengen von 2 ppm bis etwa 500 ppm, vorzugsweise etwa 10 ppm bis 100 ppm, vor. Diese Konzentrationen schaffen eine gute Textilweichmach- und antistatische Wirkung.

Wenn die vorliegenden Mittel als Spülzusätzc verwendet werden, liegt der quaternäre Ammonium-Weichmacher im allgemeinen im Spülbad in Mengen von etwa 2 ppm bis 200 ppm, vorzugsweise etwa 10 ppm bis 100 ppm, vor.

Das teilchenförmige Sorbitanestermaterial liegt gegebenenfalls im Sipülbad in Konzentrationen von etwa I ppm bis 200 ppm, vorzugsweise etwa 3 ppm bis 30 ppm, vor.

Das Verfahren zur Textilbehandlung wird so durchgeführt, daß man

(a) Textilien in einer üblichen automatischen Waschmaschine mit einem Waschmittel wäscht (das normalerweise ein waschwirksames Tensid oder Gemisch von Tensiden enthält, die anionisch. nichtionisch, amphoter oder ampholyiisch sein können),

(b) die Textilien spült und

(c) während des Spülgangs die vorstehend beschriebenen Mengen an antistatisch wirkenden Diaminen, quaternären Ammonium-Textilweichmachern und gegebenenfalls teilchenförmigen Sorbitanesiermaterialien zusetzt. Vorzugsweise umfaßt ein letzter Gang

(d) das Trocknen der Textilien in einem automatischen Trockner hei einer Temperatur von mindestens etwa 38° C. Dieser Trockengang erleichtert das Ausbreiten der Textilbehandlungsmittel über die Textiloberfilächen und ist besonders geeignet, wenn das teilchenförmige Sorbitanestermaterial verwendet wird.

Nachstehende Beispiele dienen der weiteren Erläuterung der Erfindung.

Beispiel 1

2000 g des folgenden flüssigen Textübehandlungsmittels wurden hergestellt:

Bestandteil

Gew.-¹/»

Antistatisch wirkendes Diamin (N-TaIg- 5,0
^r> N.N'.N'-trimethyl-U-propandiammoniumdiacetat)

Quaternäre Ammoniumweichmacher 1,0

(Ditalgdimethylammoniumchiorid)

in Isopropanol 0,3

Wasser Rest

I00.07n

pH-Wert des Mittels = 6.

Dieses Mittel wurde folgendermaßen hergestellt
80 g N-Talg-N,N'.N'-trimethyl-;i,3-propandiamin wurden mit 27 g eines Produktes, das 20 g Ditalgdimc-

?ii thylnmmoniiimrhlorid und 7 g Isonrnnannl iintl Wirorr enthält, unter Bildung einer flüssigen öligen Phase auf 80°C erhitzt

Diese ölige Phase wurde einer Lösung von 20,8 g Essigsäure in 1873 g Wasser bei einer Temperatur von

?i 43°C zugesetzt. Die Zugabe erfolgte binnen 2 Minuten. indem man die erhitzte ölige Phase durch ein Tropfrohr in die Wasserphase führte. Das Ende des Tropfrohrs befand sich etwa 1 cm von einem Mischflügel entfernt, der sich mit 1500 UpM drehte. Nach dieser Zugabe

in wurde das wäßrige Mittel langsam auf Raumtemperatur gekühlt, wobei sich ein klares Mittel bildete.

Eine Teilmenge von 36 g dieses klaren wäßrigen Mittels wurde als beim Spüle:, zugesetztes Textilbe handlungsmiuel getestet. Diese Teilmenge wurde dem

i") letzten Spülbad einer automatischen Waschmaschine zugesetzt, die 65 I Wasser und 2,5 kg Textilien enthielt. Die Textilien wurden nach Beendigung des Spülens entfernt und für 30 Minuten in einen automatischen Trockner gebracht.

■in Die so behandelten Textilien erwiesen sich als weich und wiesen nach Enticrnen aus dem Trockner nur geringes oder gar kein statisches Kleben auf.

Im wesentlichen gleiche Mittel und gleiche Eigenschaften wurden erzielt, als man in den Mitteln des

4) vorstehend beschriebenen Beispiels 1 die Essigsäure durch eine äquimolare Menge Salzsäure. Ameisensäure oder Zitronensäure ersetzte.

Im wesentlichen gleiche Mittel und Eigenschaften wurden erzielt als man im Mittel des Beispiels 1 das

in N-Talg-N,N',N'-trimethyl-1.3-propandiamin durch eine äquivalente Menge an N-Talg-N,N',N'-triethyl-l,3-pro pandiamin, N-Hexadecyl-N.N'.N'-trimethyl-IJ-propandiamin, N-^Tetradecyl-l,3-propandiamin oder N-Eicosyl-N,N',N'-trimethyl-13-propandiamin ersetzte.

Im wesentlichen gleiche Mittel und Eigenschaften wurden erzielt, als man im Mittel des Beispiels 1 das Ditalgdimethylammoniumchiorid durch eine äquivalente Menge an Ditalgdimeihyiammoniummethylsulfat. Dioctadecyldiethylammoniumsulfat, Ditetradecyldi-

bo ethylammoniumhydrogenphosphat oder Dieicosyldimethylammoniumacetat ersetzte.

Um ein ästhetisches Aussehen zu erzielen, wurden nach Abkühlen des Mittels des Beispiels 1 8 g eines Polystyrol-Trübungsmittels zugesetzt Ein solches Mittel erscheint als ein cremiges weißes Produkt und bewirkt im wesentlichen die gleichen Textilweichmach- und Antistatikcigcnschaften wie das klare Mitte! des Beispiels 1.

Beispiel 2

Ein flüssiges Textilbehandlungsmittel folgender Zusammensetzung wurde hergestellt:

Bestandteil

Gew.-%

Antistatisch wirkendes Diamin (N-TaIg-

1,3-propandiarain)

Quaternärer Ammonium-Weichmacher

(Ditalgdimetyhlammoniumchlorid)*)

Wasser und verschiedene geringe Bestandteile einschließlich Konservierungsmittel, Farbstoff und Parfüm

4,0 1,0

Rest 100,0%

10

15

*) In Form eines Produktes, das 20 g Ditalgdimethylammoniumchlorid und 7 g Isopropanol und Wasser enthalt pH-Wert des Mittels = 8.

2000 g dieses Mittels wurden nach dem im Beispiel 1 beschriebenen Verfahren hergestellt mit dem Unterschied, daß das verwendete Wasser keine Essigsäure enthielt.

Das Mittel des Beispiels 2 wurde auf seine Fähigkeit, Textilien weich und antistatisch zu machen, getestet, indem man 36 g des Mittels dem letzten Spülbad beim automatischen Wgschewaschen zusetzte. Ausgezeichnete Textilweichmachung und antistatische Wirkung wurden erzielt

In diesem Mittel des Beispiels 2 wurde das N-TaIg-13-propandiamin durch eine äquivalente Menge des Diacetatsalzes dieses Diamins ersetzt Ein solches Mittel ist stabil und bewirkt im wesentlichen die gleiche Textilweichmachung und antistatische Wirkung, wenn es dem Spülgang beim automatischen Wäschewaschen zugesetzt wird.

Diesen Mitteln des Beispiels 2 wurden 20 g eines nichtionischen oberflächenaktiven Mittels zugesetzt um dem Mittel Langzeitstabilität zu vermitteln. Dieses Mittel ist ein 1 :1-Gemisch aus einem tri-ethoxylierten sekundären Cn- bis Cis-Alkohol und einem nona-ethoxylierten sekundären Cn- bis Cis-Alkohol.

20

Beispiel 3

2000 g des folgenden Textilbehandlungsmittels wurden hergestellt:

Bestandteil

Gew.-%

Antistatisch wirkendes Diamin (N-Octadecyl-N.N^N'-trimethyl-1,3-propandiammoniumdiacetat

Quaternärer Ammonium-Textilweichmacher (Dioctadecyldiethylammoniumchlorid)

Teilchenförmiges Sorbitanesterrnaterial*) (durchschnittliche Teilchengröße = 60 bis 130 um)

Wasser und verschiedene Bestandteile

5,0

2,0

1,0

Rest

100,0%

*) Ein Gemisch aus Estern von 1,4-Sorbitan. Es hat folgende Zusammensetzung:

31% Talgalkylmonoesler von 1,4-Sorbitan, 35% Talgalkyldiester von 1,4-Sorbitan, 12% Talgalkyltri- und -tetraester von 1,4-Sorbitan, 15% Isosorbid.

pH-Wert des Mittels - 5.

Das Mittel des Beispiels 3 wurde nach dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren hergestellt mit dem Unterschied, daß das beschriebene teilchenförmige Gemisch aus Estern von 1,4-Sorbitan (10 g) der Wasserphase nach Zugabe der öligen Phase und zur Modifizierung der Viskosität 2 g einer Methylcelluiose (ein Cellulosederivat) zugesetzt wurden.

Das abgekühlte Mittel des Beispiels 3 war opak. Das Mittel des Beispiels 3 wurde getestet, und man fand, daB w es den gewaschenen Textilien ausgezeichnete Textilweichheit und überlegene antistatische Eigenschaft vermittelte.

Die erfindungsgemäßen Textilbehandlungsmittel wurden nach nachstehendem Verfahren auf ihre Fähigkeit, antistatische Wirkung zu vermitteln, getestet.

Mehrere 24 kg Textilbündel (80% Synthetiks und 20% Baumwolltextilien) wurden unter Anwendung normaler Wasch- und Spülbedingungen und Temperaturen gewaschen und gespült. Als Kontrollversuch wurde kein Textilbehandlungsmittel während de; letzten Spülgangs zugesetzt. Während der Testversuche wurden unterschiedliche Mengen an wäßrigen flüssiger Textilbehandlungsmitteln dem letzten Spülgang zugesetzt. Nach sämtlichen Versuchen wurden die Textilier in einem automatischen Trockner etwa 45 Minuten lang nach dem Waschen und Spülen getrocknet

Um den Grad an antistatischer Wirkung zu messen der durch die verschiedenen getesteten Behandlungs mittel vermittelt wurde, wurde die gesamte statische Ladung für jedes verwendete Wäschebündel nach Beendigung des Wasch-, Spül- und Trockengange! gemessen. Um die gesamte statische Ladung zu messen wurde ein Faradayscher Käfig verwendet. Die frisch gewaschenen und getrockneten Textilien wurden in der

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Käfig getan und die durch jedes Bündel gelieferte Gesamtladung errechnet.

Die Tabelle faßt die Ergebnisse des Tests auf statische Wirkung zusammen. Der Test mißt die Fähigkeit von 5 Textilbehandlungsmitteln (Mittel A bis E), die gesamte statische Ladung eines Wäschebündels gegenüber der gesamten statischen Ladung, die erzielt wird, wenn kein Spülmittel zugesetzt wird, zu reduzieren. Die Ergebnisse in den Spalten der Tabelle drücken die erzielte antistatische Wirkung als prozentuale Reduzierung der beim Kontrollversuch (d. h. ohne Behandlungsmittel im Spülbad) gemessenen Ladung aus.

Die Formel, die verwendet wurde, um zu diesen prozentualen Reduktionswerten in der Tabelle zu kommen, ist folgende:

100· 1 -

Gesamte statische Ladung des behandelten Bündels Gesamte statische Ladung des unbehandelten (Kontroll)Bündels

■)■

Höhere prozentuale Reduktionswerte zeigen bessere antistatische Eigenschaften an. Es wurden jeweils is Doppelversuche durchgeführt

Die getesteten Mittel enthielten jeweils 5 bis 8 Gew.-% aktive Behandlungsbestandteile. Jedes Mittel hatte einen pH-Wert von 5 bis 6. Die Anwendungskonzentrationen des Mittels wurden als Gramm des gesamten aktiven Behandlungsmittels je 65 1 Spülwasser ausgedrückt. Mittel A ist ein handelsübliches Textilweichspülmittel, das Ditalgdimethylammoniumchlorid als einzigen Textilbehandlungsbestandtei! enthält Mittel B bis E sind erfindungsgemäße Mittel, die sowohl Ditalgdimethylammoniumchlorid und voll angesäuertes N-Talg-N,N',N'-trimethyI-13-prop^ndiamin in verschiedenen Gewichtsverhältnissen von quaternärer Ammoniumverbindung zu Diamin in nichtangesäuerter Form enthalten.

Tabelle

Verwen	Kontroll	Getestetes Mittel	B	C	D	E
dete Menge	versuch	A	quatVDiamin = 13:7*)	quat/Diamin = 1:1*)	quat/Diamin = 7:13·)	quat/Diamin = 1:4*)
(g an Ge- samtaktiv-	(kein Mittel, %uale Verrin	quat/Diamin = 100:0*)	(%uale Ver	(%uale Ver	(%uale Ver	(%uale Ver
stofT je /rc ·7ΐ ι\	gerung der	(%uale Ver	ringerung der	ringerung der	ringerung der	ringerung der
OJ- Il I)	statischen	ringerung der	statischen	statischen	statischen	statischen
	Ladung	statischen	Ladung gegen	Ladung gegen	Ladung gegen	Ladung gegen
	gegenüber	Ladung gegen	über Kontroll	über Kontroll	über Kontroll	über Kontroll
	ΙνΟΠΙΙΌΙΙ-	über Kontroll	versuch)	versuch)	versuch)	versuch)
	versuch	versuch)	_	52%	_	—
1,5 g	0%	22%	-	-	-	77%
1,8 g	0%	-	79%	68%	93%	85%
2,1g	0%	-	94%-95%	92%	88%-97%	97%
2,4 g	0%	72%-74%	-	98%-98%	-	-
3,3 g	0%	68%		99%-98%
			lichtangesäuerter	Diaminverbindung.
*) Verhältnis errechnet	auf der Basis von 1

Wie aus vorstehender Tabelle ersichtlich ist, vermitteln die vorliegenden flüssigen Behandlungsmittel den Textilien antistatische Eigenschaften, die denjenigen weit überlegen sind, die erzielt werden, wenn kein Textilbehandlungsmittel beim Spülen verwendet wird. Außerdem demonstrieren die Daten der Tabelle, daß die erfindungsgemäßen Mittel antistatische Eigenschaften vermitteln, die denjenigen überlegen sind, iiie mit einem bekannten Mittel erzielt werden, das nur ein einziges aktives Textilbehandlungsmittel enthält.

Die Mittel A bis E der vorstehenden Tabelle wurden auf ihre Fähigkeit, Textilien weich zu machen, getestet. Der Weichmachtest wurde durchgeführt, indem man Listen auswertete, die von Fachbewertern erstellt wurden, die verschiedene Arten von mit den Mitteln A bis E behandelten Textilien unter verschiedenen Anwendungsbedingungen prüften. In allen Fällen vermittelten die erfindungsgemäßen Mittel Textilweichmacheigenschaften, die gleich oder besser waren als diejenigen des bekannten Mittels A für Baumwolle und Synthetiks beim Vergleich mit gleichen Mengen. - Mittel A bis E wurden auf ihre Stabilität getestet, nachdem sie einem Gefrier/Aufbau-Zyklus unterworfen worden waren. Jedes Mittel enthielt gleiche Gewichtsmengen an aktiver Textilbehandlungsverbindung(en). Beim bekannten Mittel A stellte man fest, daß es seine dicke gelartige Konsistenz beibehielt, nachdem es über Nacht einer Temperatur von O⁰C ausgesetzt und anschließend bei Raumtemperatur etwa 4 Stunden lang aufgetaut worden war. Die erfindungsgemäßen Mittel B bis E zeigten dagegen keine Geliertendenz nach einem solchen Gefrier/Auftau-Zyklus, obgleich ein gewisses Abscheiden bei niederen Gewichtsmengen des Diamins festgestellt wurde.

Claims (1)

IO Patentansprüche:

1. Flüssige, dem Spülgang beim üblichen automatischen Wäschewaschen zuzusetzende Textilbehandlungsmittel, bestehend aus:

A) 0,5 bis 50 Gew.-% eines antistatischen Mittels aus

a) Diaminverbindungen der Formel

R² R^J

I I

R'—N—(CH₂I_n-N-R⁴