DE2622014C3

DE2622014C3 - Flüssige, dem Spülgang beim üblichen automatischen Wäschewaschen zuzusetzende Textilbehandlungsmittel

Info

Publication number: DE2622014C3
Application number: DE2622014A
Authority: DE
Inventors: Joseph Peter Fairfield Nirschl; David Milne Cincinnati Watt Jun.
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1975-05-21
Filing date: 1976-05-18
Publication date: 1980-02-14
Also published as: IT1091551B; BE842082A; FR2311884A1; CA1074964A; NL7605451A; DE2622014B2; US4045361A; GB1545285A; DE2622014A1; FR2311884B1; JPS525394A; JPS5947753B2

Description

a) Diaminverbindungen der Formel
R² R³

I I

R¹—N—(CH,)„—N—R⁴

worin η 2 bis 5, R¹ einen Alkylrest mit 12 bis 20 C-Atomen und R², R³ und R⁴ jeweils ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest mit 1 bis 20 C-Atomen bedeuten, mit der Maßgabe, daß mindestens zwei der Reste R², R³ und R⁴ jeweils ein Wasserstoffatom oder ein Alkylrest mit 1 bis 3 C-Atomen sind,
wasserlöslichen Säuresalzen der Diaminverbindungen und
c) Gemischen dieser Diaminverbindungen und Säuresalze,

B) 0,5 b's 20 Gew.-% eines quaternären Textilweichmachers der allgemeinen Formel

10

b)

R³

R'-N — R⁴
R²

X"

20

25

30

worin R' ein Alkylrest mit 12 bis 20 C-Atomen ist, R² einen Alkylrest mit 1 bis 20 C-Atomen, einen Cycloalkylrest mit 5 bis 8 C-Atomen, einen Carboxymethylrest, einen Arylrest mit 6 bis 8 C-Atomen, einen Alkarylrest mit 7 bis 10 C-Atomen, einen Pyridylrest oder einen Rest der allgemeinen Formel

-(C₃H₆O)₀(C₂H₄O)₆H

worin a und b ganze Zahlen sind und a + b 1 bis 50 ist, bedeutet, R₃ und R4 jeweils einen Alkylrest mit 1 bis 3 C-Atomen, einen Cycloalkylrest mit 5 bis 8 C-Atomen einen Carboxymethylrest, einen Arylrest mit 6 bis 8 C-Atomen, einen Alkarylrest mit 7 bis 10 C-Atomen, einen Pyridylrest oder einen Rest der allgemeinen Formel

-(CiH₅OWC₂H₄O)₆H

worin a und aganze Zahlen sind und a + b 1 bis 50 ist, bedeuten und X ein nichtstörendes Anion darstellt, wobei m 1 ist, wenn X einwertig ist, und m 2 ist, wenn X zweiwertig ist, ggf.

C) 0,1 bis 20 Gew.-% eines teilchenförmigen Sorbitanestermaterials mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 5 bis 150 μηι, ggf.

D) einem Trübungsmittel in einer Menge, die ausreicht, um dem Mittel ein opakes Aussehen zu geben, ggf.

E) anderen üblichen Hilfsstoffen für beim Spülen zuzusetzende Textilbehandlungsmittel mit Ausnähme von anionischen Tensiden und

F) 50 bis 98 Gew.-°/o Wasser, wobei das Mittel einen pH-Wert von 3 bis 9 aufweist.

2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewichtsverhältnis von Diamin als antistatischem Mittel zum quaternären Tcxtilweichmacher zwischen 1 :1 und 4:1, bezogen auf das Gewicht der Diaminverbindung in nichtangesäuerter Form, beträgt.

Die Erfindung betrifft flüssige, dem Spülgang beim üblichen automatischen Wäschewaschen zuzusetzende Textilbehandlungsmitiel, die geeignet sind, die 'Griffeigenschaften von gewaschenen Textilien zu verbessern. Die Mittel erzeugen minimale Textilverschmutzung und können in hochstabiler Form hergestellt werden.

Textilbehandlung im Spülgang wird in weiten Kreisen angewandt. Eine solche Textilbehandlung im Spülgang verleiht den gewaschenen Textilien eine Textur oder einen Griff, der sich weich, geschmeidig und flauschig anfühlt. Außerdem kann die Textilbehandlung im letzten Spülbad den so behandelten Textilien eine verminderte Tendenz, statische Ladung aufzunehmen oder beizubehalten, verleihen. Die erstgenannte Eigenschaft der behandelten Textilien wird im allgemeinen »Textilweichheit« und die letztgenannte Eigenschaft wird im allgemeinen »Textilantistatik« genannt.

In weiten Kreisen verwendete, dem Spülbad zuzusetzende Textilbehandlungsmittel sind wäßrige Suspensionen oder Emulsionen, die größere Mengen Wasser, geringere Mengen an Textilbehandlungsverbindungen und kleine Mengen an fakultativen Bestandteilen, wie Parfüms, Farbstoffe, Konservierungsmittel und Stabilisaloren, enthalten. Diese wäßrigen Mittel können zweckmäßigerweise dem Spülbad während des Spiilgangs beim automatischen Wäschewaschen zugesetzt werden.

Viele Verbindungen wurden als Mittel, d;e die Fähigkeit haben, Textilien zu behandeln und insbesondere weichzumachen, beschrieben. Typische Beispiele derartiger Verbindungen sind diejenigen kationenaktiven Verbindungen, wie sie in Spalte 2 der US-PS 37 56 950 erscheinen. Außerdem wurden gewisse Diaminverbindungen als WäscheweichspüImiUel in der GB-PS 13 56 827 beschrieben; weiterhin beschreiben die US-PS 38 79 300 und 3154 489 Diamine und ethoxylierte Diamine in gewissen Textilbehandlungsmitieln.

Obgleich diese und viele andere Verbindungen zur Textilbehandlung bekannt sind, besteht ein ständiger Bedarf an wäßrigen, dem Spülbad zuzusetzenden Mitteln und Verfahren, die nicht nur die Textilien weichmachen, sondern die außerdem den Textilien antistatische Eigenschaften vermitteln. Dieser Bedarf ist besonders durch die weitverbreitete Verwendung von Synthesefasern in Textilien und die Tendenz dieser Fasern, statische Ladung aufzunehmen und beizubehalten, gegeben. Außerdem, obgleich eine Vielzahl von flüssigen, wäßrigen Textilbehandlungsmitteln bisher beschrieben wurde, besitzen viele dieser flüssigen Mittel keine optimale physikalische Stabilität über weite Temperaturbereiche. Stabilitätsprobleme tauchen im allgemeinen auf wegen der Löslichkeitscharakteristiken der im allgemeinen in solchen wäßrigen, flüssigen Textilbehandlungsmitteln verwendeten Bestandteile. Die Fähigkeit vieler Verbindungen, eine Textilbehandlung beim Spülen zu bewirken, hängt von der Ablagerungsgeschwindigkeit dieser Verbindungen aus

dem Spülbad auf die Textilien ab. Folglich ist es im allgemeinen zweckmäßig, Textiibehandlungsverbindungen zu verwenden, die in Wasser relativ unlöslich sind. Diese Wasserunlöslichkeit kann Gleichgewichtsbedingungen schaffen, die äußerst günstig für die Ablagerung der Textiibehandlungsverbindungen auf die Textilien aus den wäßrigen Spülbädern sind.

Jedoch macht diese starke Wasserunlöslichkeit der beim Spülen zugesetzten Textilbehandlungsmittel ihre Einarbeitung in physikalisch stabile und wirtschaftliche, flüssige, wäßrige, beim Spülen zugesetzte Produkte schwierig. Oft erfordern flüssige, wäßrige Textilbehandlungsmittel spezielle Mischverfahren unter Verwendung relativ teurer Emulgatoren und/oder Lösungsmitteln für optimale Stabilität und Leistung. Jedoch, selbst mit diesen Verfahren, ist die Stabilität von vielen bekannten wäßrigen Textilbehandlungsmitieln nicht voll zufriedenstellend, insbesondere, wenn solche Mittel extremen Temperaturveränderungen ausgesetzt werden. Es besteht deshalb ein ständiger Bedarf an stabilen, flüssigen Textilbehandlungsmitieln, die außergewöhnliche Textilweichmach- und Antistatikeigenschaften vermitteln. Aufgabe der Erfindung war es somit. Mittel zum Behandeln von Textilien während des Spülgangs beim Wäschewaschen bereitzustellen, mit denen nicht nur eine gute Texlilweichmachung, sondern auch ein außergewöhnlicher antistatischer Effekt bei den Texulien erzielt wird, wobei die Mittel eine außergewöhnliche physikalische Stabilität aufweisen.

Diese Aufgaben wurden mit Hilfe der Erfindung gelöst. Flüssige, wäßrige, erfindungsgemäße Mittel lassen sich in hochslabiler Form herstellen. Beach llicherweise lassen sie sich sogar als klare Produkte herstellen, und bei ihrer Zugabe zu wäßrigen Spülbädern liefern diese klaren Produkte das äußerst günstige Wasser/Textilgleichgcwicht, das für eine optimale Textilbehandlungsleislung erforderlich ist. Ferner können diese klaren Mittel für das ästhelische Aussehen opak gemacht werden, ohne irgendeinen wesentlichen Stabilitäts- oder Leistungsverlust.

Ferner können die vorliegenden Mittel als stabile Emulsionen und/oder Suspensionen hergestellt werden.

In der US-PS 3154 489 wird ein Mittel zum Weichmachen und Konditionieren zum Wiederbenetzen von Gewebe beschrieben, das eine quaternäre Ammoniumverbindung als Weichmacher und ein stark elhoxyliertes Amin (15 bis 60 Mol Ethylenoxid) umfaßt und gewöhnlich dem letzten Spülgang zugesetzt werden kann. Die Hauptfunktion dieser ethoxylierten Amine besteht darin, das kationische oberflächenaktive Mittel mit den anionischen Materialien verträglich zu machen. Außerdem sollen sie selbst einen weichmachenden Effekt ausüben und Textilmaterial für das Wiederbenetzen konditionieren. Das Problem, den Textilmaterialien antistatische Eigenschaften zu vermitteln, wird in dieser US-PS nicht angesprochen, noch geht aus dieser US-PS hervor, daß diese dort verwendeten stark ethoxylierten Amine in die Lage sind, solche antistatischen Effekte bereitzustellen. Die in dieser US-PS verwendeten stark ethoxylierten Amine sind von den erfindungsgemäß t>o angewandten alkylierten Aminen, die keine Ethoxy· gruppe enthalten, strukturell und wirkungsmäßig verschieden. Durch die Einführung von einer oder mehreren Ethoxykelten, die mehr als 15 Ethoxygruppen enthalten, wird die Natur des Fettamins vollkommen geändert. Tatsächlich unterdrückt die große sperrige hydrophile Gruppe in hohem Maße die Funktion des Amins. Dies geht auch daraus hervor, daß die stark

20

25

30

35

40

50

55 ethoxyüerten Amine der US-PS einen wiederbenetzenden Effekt bewirken, der darauf zurückzuführen ist, daß diese stark ethoxylierten Amine die Oberfläche der Textilien hydrophil machen.

Gemäß der DE-OS 22 46 866 wird ein antistatisches Mittel zum Weichmachen offenbart, das bestimmte stark ethoxylierte quaternäre Ammoniumsalze als antistatische Mittel in Kombination mit üblichen Gewebeweichmachern enthält. Die ethoxylierten Amine müssen gemäß dieser DE-OS 20 bis 100 Ethylenoxid-Einheiten pro Molekül aufweisen, um die gewünschten Effekte, d. h. Weichmachen, Stabilität und antistatische Effekte, zu erzielen. Die Verwendung von alkylierten, nichtethoxylierten Aminen wird in dieser DE-OS weder beschrieben noch in irgendeiner Weise vorgeschlagen oder nahegelegt Der Fachmann konnte vielmehr aufgrund der Aussagen dieser DE-OS nicht erwarten, bei Verwendung von Aminen, die weniger als 20 Ethoxygruppen enthalten und erst recht nicht bei solchen Aminen, die überhaupt keine Ethoxygruppen enthalten, Mittel bereitgestellt werden können, die sowohl ausgezeichnete Weichmacher sind, als auch ausgezeichnete antistatische Effekte bewirken und hervorragende Phasenstabilität besitzen. Aus Tabelle Hl der DE-OS 22 46 866 ist klar ersichtlich, daß eine zufriedenstellende Phasenstabilität nur erhalten werden kann, wenn das als antistatisches Mittel verwendete quaternäre Ammoniumsalz mindestens 20 Ethylenoxidgruppen pro Molekül aufweist. Die in der DE-OS 22 46 866 beschriebenen stark ethoxylierten quaternären Ammoniumsalze sind in der mit Weichmacherzusatz zum Spülbad befaßten Technik relativ unbekannt und sind tatsächlich im Gegensatz zu den erfindungsgemäß angewandten, leicht verfügbaren Diaminen nicht im Handel verfügbar.

Die erfindungsgemäßen flüssigen, dem Spülgang beim automatischen Wäschewaschen zuzusetzenden Textilbehandlungsmittel, die den gewaschenen Textilien einen hohen Grad an Textilweichmachung und einen außergewöhnlichen antistatischen Effekt vermitteln, bestehen aus:

A) 0,5 bis 5C Gew.-% eines antistatischen Mittels aus

a) Diaminverbindungen der Formel

R² Κ

Ι I

R¹ --N -(CH₂)„ - N -R⁴

worin η 2 bis 5, R¹ einen Alkylrest mit 12 bis 20 C-Atomen und R², R³ und R⁴ jeweils ein Wasserstoffatom oder einen Alkyirest mit 1 bis 20 C-Atomen bedeuten, mit der Maßgabe, daß mindestens zwei der Reste R², R^J und R⁴ jeweils ein Wasserstoffatom oder ein Alkylrest mit 1 bis 3 C-Atomen sind,

b) wasserlöslichen Säuresalzen der Diaminverbindungen und

c) Gemischen dieser Diaminverbindungen und Säuresalze,

B) 0,5 bis 20 Gew.-% eines quaternären Textilweichmachers der allgemeinen Formel

R¹—N—R⁴

R²

X"¹

worin R¹ ein Alkylrest mit 12 bis 20 C-Atomen ist,

R² einen Alkylrest mit 1 bis 20 C-Atomen, einen Cycloalkylrest mit 5 bis 8 C-Atomen, einen Carboxymethylrest, einen Arylrest mit δ bis 8 C-Atomen, einen Alkarylrest mit 7 bis 10 C-Atomen, einen Pyridylrest oder einen Rest der allgemeinen Formel

-(C₃H₆OMC₂H₄O)₄H

worin a und ft ganze Zahlen sind und a + b 1 bis 50 ist bedeutet, R³ und R⁴ jeweils einen Alkylrest mit 1 bis 3 C-Atomen, einen Cycloalkylrest mit 5 bis 8 C-Atomen einen Carboxymethylrest, einen Arylrest mit 6 bit 8 C-Atomen, einen Alkarylrest mit 7 bis 10 C-Atomen, einen Pyridylrest oder einen Rest der allgemeinen Formel

-(C₃H₆OWC₂H₄O)₄H

worin a und b ganze Zahlen sind und a + b 1 bis 50 ist, bedeuten und X ein nichtbiörendes Anion darstellt, wobei m 1 ist, wenn X einwertig ist, und m 2 ist, wenn X zweiwertig ist, ggf.

C) 0,1 bis 20 Gew.-% eines teilchenförmigen Sorbitanestermaterials mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 5 bis 150 μίτι, ggf.

E) anderen üblichen Hilfsstoffen für beim Spülen zuzusetzende Textilbehandlungsmitte! mit Ausnahme von anionischen Tensiden und

F) 50 bis 98 Gew.-% Wasser.

Die erfindungsgemäßen Mittel haben einen pH-Wert von 3 bis 9.

Die vorstehend beschriebenen Textilbehandlungsmittel werden dem letzten Spülgang des Waschprogramms zugesetzt. Die antistatisch wirkenden Diamine werden im Spülwasser bei Konzentrationen von etwa 2 bis etwa ppm, vorzugsweise etwa 10 bis etwa 100 ppm verwendet. Die quaternären Ammonium-Textilweichmacher werden im Spülwasser in Konzentrationen von etwa 2 bis etwa 200 ppm verwendet. Das teilchenförmige Sorbitanestermaterial kann dem Spülwasser in einer Menge von etwa 1 bis etwa 200 ppm zugesetzt werden.

Die erfindungsgemäß angewandten Diamine sind ein wesentlicher Bestandteil der erfindungsgemäßen Textilbehandlungsmittel. Diese Diamine machen 0,5 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 10 Gew.-% des Mittels aus. Die teilweise oder vollständig sauren Salze der genannten als antistatische Mittel wirkenden Diaminverbindungen eignen sich ebenso wie Gemische von nichtsauren Diaminverbindungen und diaminsauren Salzen. Die vollständig sauren Diaminsäu>-esalze sollten wasserlöslich sein und keine störenden Anionen aufweisen.

Beispiele für derartige Diaminverbindungen der vorstehend genannten Formel sind:

C_lf,H₃₃-N(CH₃)-(CH₂)₃-N-(CH₃),
C₁₈H₃₇- N(CH₃) - (CH₂)₂ - N(C₂Hs)₂
C,₂H₂5-N(CH₃)-(CH₂)3-HN-C₁₂H₂5
C₁₂H₂₅ - N(C₂H₅) - (CH₂J₃ - N(C₃H₇)₂
RTaI₆ - N H - (CH₂)₃ - N(C₂Hj)₂
C₂₀H₄₁ - N(CH₃) -(CH₂);. - N(CH₃J₂
Ci₅H₃₁-N(C₂Hs)-(CH₂J₃-NH₂
C₁₈H₃₇-NH-(CH₂)₃-HN-CH₃
C₁₆H₃₃-NH-(CH₂)J-HN-C₁₆H₃₃
Rraie - N(CH₃) - (CH₂), - N(C₂H₅J₂

40

45

50

55

60

65 C₁₆H₃₃- N(CH₃) - (CH₂)₅ - N(C₂Hs)₂
C₁₂H₅₅ - N(C₂H₅) - (CH₂), - N(C₃H₇J₂ und
C₁₄H₂₉-N(CH₃)-(CH₂)₃-(CH₃)N -C₈H₁₇,

wobei in vorstehenden Formeln Rxaig der von Talgfettsäure stammende Alkylrest ist.

Andere Beispiele für geeignete Diaminverbindungen sind:

N-Tetradecyl-N'-Propyl-l.S-propan-diamin,

N-Eicosyl-N,N',N'-triethyl-l,2-ethan-diaminund

N-Octadecyl-KN'.N'-tripopyl-US-propan-diamin.

Die erfindungsgemäßen, als antistatische Mittel wirkenden Diamine können Gemische von Diaminverbindungen dieser Art sein.

Wie bereits ausgeführt sind die Säuresalze dieser Diaminverbindungen ebenfalls als antistatische Mittel in den erfindungsgemäßen Mitteln geeignet Säuresalze von Diaminverbindungen, wie sie im vorliegenden verwendet werden, sind Additionsprodukte, die sich bilden, wenn gewisse Säuren den Aminoresten der Diamine zugesetzt werden und Mono- oder Diammoniumsalze bilden.

Die Diaminsäuresalze können teilweise angesäuerte Diaminsalze sein (d. h. nur ein Stickstoff mit Säure quaternisiert) oder vollständig angesäuerte Diaminsalze (d. h. beide Stickstoffatome mit Säure quaternisiert). Wenn sie voll angesäuert sind, sollten die Diaminsäuresalze wasserlöslich sein. Geeignete Säuresalze sind bis zu mindestens 1 g/l bei 25°C löslich und bevorzugterweise mindestens etwa 5 g/l oder mehr bei 25" C. Bei diesen höheren Wasserlöslichkeiten lassen sich stabilere Produkte herstellen.

Eine Vielzahl von Säuren können derartige Wasserlöslichkeit bewirken und können im vorliegenden verwendet werden, um Säuresalze zu bilden, solange das Anion des sich bildenden Diaminsäuresalzes unter Textilspülbedingungen stabil ist und nicht beim Spülen stört. Geeignete wasserlösliche Säuren sind organische und anorganische Säuren, wie Salzsäure, Essigsäure, Schwefelsäure, Sulfonsäure, Ameisensäure, Zitronensäure und eine Vielzahl von anderen Säuren. Besonders bevorzugte Säuren zur Bildung von Diaminsäuresalzen sind Essigsäure und Salzsäure.

Die Art und Weise, auf die sich das Diaminsäuresalz bildet, ist nicht kritisch. Das Diaminsäuresalz kann in situ aus Diaminen während der Herstellung der erfindungsgemäßen wäßrigen Textilbehandlungsmittel gebildet werden oder kann gegebenenfalls beispielsweise als Säuresalz aus handelsüblichen Quellen erhalten werden (z. B. das Diacetatsalz von N-Ta!g-l,3-propandiamin). Gemische von Diaminsäuresalzen können natürlich als antistatisches Mittel in den erfindungsgemäßen Mitteln verwendet werden.

Die Säuresalze der Diaminverbindungen sind die bevorzugten Diamine zur Verwendung als antistatische Mittel. Diese Diaminsalze dienen nicht nur dazu, einen hohen antistatischen Effekt zu liefern, sondern dienen außerdem dazu, die nachstehend beschriebenen quaternären Ammoniumweichmacher mit Wasser zu verbinden. Die voll angesäuerten Diaminsalze (d. h. die disauren Salze) sind besonders bevorzugt insofern, als diese Materialien die Bildung hochstabiler, klarer, flüssiger, wäßriger Textilbehandlungsmittel gestatten. Wie bereits ausgeführt, eignen sich Gemische aus nichtangesäuerten Diaminverbindungen und Diaminsäuresalzen ebenfalls als antistatische Mittel in den erfindungsgemäßen Mitteln.

Bevorzugte wäßrige Textilbehandlungsmittel enthalten das Diamin der angegebenen Formel als Antistatikmittel, entweder angesäuert oder nicht, worin R¹ einen Alkylrest von etwa 16 bis 18 C-Atomen und R², R³ und R⁴ ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest mit etwa 1 bis etwa 2 C-Atomen und π 2 oder 3, vorzugsweise 3 bedeuten.

Erfindungsgemäß verwendbare Diaminverbindungen und saure Salze davon sind im Handel unter einer Vielzahl von Handelsbezeichnungen erhältlich. Außerdem lassen sich Diaminsalze nach bekannten Verfahren herstellen, wie sie beispielsweise in den US-PS 22 67 205 und 22 46 524 beschrieben werden.

Der zweite wesentliche Bestandteil in den erfindungsgemäßen flüssigen Textilbehandlungsmitteln ist der quaternäre Ammonium-Textilweichmacher der vorstehend beschriebenen Formel. (Im vorliegenden betreffen quaternäre Ammonium-Textilweichmacher Stickstoffverbindungen, worin ein einziges Stickstoffatom covalent an vier Hydrocarbyl- oder substituierte Hydrocarbylreste gebunden ist und unterscheiden sich von den Säuresalzen der Diaminverbindungen, worin die Stickstoffatome covalent an höchstens drei Hydrocarbyl- oder substituierte Hydrocarbylreste gebunden sind.)

Die quaternären Ammonium-Textilweichmacher machen 0,5 bis 20 Gew.-% der vorliegenden Mittel aus, vorzugsweise von 0,5 bis 8 Gew.-% des Mittels.

Beispiele für X, d. h. ein nichtstörendes Anion, in der vorstehend genannten Formel sind Chlorid, Nitrat, Fluorid, Sulfat, Methylsulfat, Carbonat, Hydrogenphosphat, Dihydrogenphosphat, Chlorat oder Hydroxid.

Beispiele für in den erfindungsgemäßen Mitteln verwendbare quaternäre Ammonium-Textilweichmacher sind

Dioctyldecyldimethylammoniumchlorid,
Ditetradecyldimethylammoniummethylsulfat,
Dihexadecyldipropylammoniumnitrat,
Ditalgdiethylammoniumhydrogenphosphat,

Diheptadecyldipropylammoniumnitrat,

Tetradecyldimethylbenzylammoniumchlorid,

Octadecylhexadecyldimethylammoniumchlorid,

Diitonadecyldiethylammoniumnitrat,

Eicosyltrimethylammoniumchlorid,

Dieicosyldiethylammoniummethylsulfat,

Eicosyltripropylammoniumnitrat,

Ditalgdimethylammoniumchlorid,

[(C,₆H₃₃)2N(CH3)2]2CO3.

]
die Alkyldimethylethylbenzylammoniumchloride,

wie sie in der US-PS 35 25 793 beschrieben sind.

Bevorzugte quaternäre Ammonium-Textilweichmacher sind Verbindungen der angegebenen Formel, worin R¹ und R² jeweils einen Alkylrest mit etwa 16 bis 18 C-Atomen und R³ und R⁴ jeweils einen Alkylrest mit 1 bis etwa 2 C-Atomen bedeuten, wozu Ditalgdimethylammoniumchlorid und Ditalgdimethylammoniummethylsulfat gehören. Gemische von quaternären Ammonium-Textilweichmachern können in den erfindungsgemäßen Mitteln ebenfalls verwendet werden.

Die quaternären Ammonium-Textilweichmacher die-Tien in erster Linie dazu, den damit behandelten Textilien ein angenehm weiches Sichanfühlen zu vermitteln. Diese Verbindungen vermindern außerdem die Tendenz der Textilien, die statische Ladung beizubehalten. Außerdem liegt, wenn die quaternären Ammonium-Textitweichmacher in Kombination mit den Diaminen als antistatische Mittel (und insbesondere den Diaminsäuresalzen) verwendet werden, eine außergewöhnlich wirksame Verteilung des quaternären Ammonium-Weichmachers innerhalb des Spülbades vor. Eine solche wirksame Verteilung von quaternärem Ammoinium-Weichmacher kann eine günstige Reduktion von Textilverschmutzung bewirken, die manchmal durch überschüssige Ablagerung von quaternärem Ammonium-Weichmacher auf gewissen Textilien verursacht wird.

Der dritte wesentliche Bestandteil des erfindungsgemäßen Mittels ist Wasser. Wasser macht 50 bis 98 Gew.-% der Mittel aus, vorzugsweise 85 bis 98 Gew.-%.

Wasser ist das Medium, worin die wesentlichen Diamin- und quaternären Ammoniummateriahen dispergiert sind und worin andere fakultative Bestandteile des Mittels gelöst oder dispergiert sind. Da Mineralien oder andere Verunreinigungen im Wasser mit gewissen der anderen wesentlichen oder fakultativen Bestandteile des Mittels reagieren können, ist es vorzuziehen, entionisiertes oder weiches Wasser in den vorliegenden Mitteln zu verwenden.

Zu den fakultativen Bestandteilen der vorliegenden wäßrigen Mittel gehören teilchenförmiges Sorbitanestermaterial (C), Trübungsmittel (D) und andere übliche Hilfsstoffe für beim Spülen zugesetzte Textilbehandlungsmittel (E).
Gegebenenfalls können Sorbitanester in Teilchenform in die erfindungsgemäßen flüssigen Textilbehandlungsmittel eingearbeitet werden. Das teilchenförmige Sorbitanestermaterial ist wasserunlöslich und enthält die Mono-, Di-. Tri- und Tetraester von Sorbitan und deren Gemische.

Das teilchenförmige unlösliche Sorbitanestermaterial mit einer durchschnittlichen Größe zwischen etwa 5 und 150 μΐη wird in die Textilien, die mit den erfindungsgemäßen Mitteln im letzten Spülbad behandelt werden, eingeschlossen. Dieses teilchenförmige Material wird dann mit den Textilien zum automatischen Trockner getragen, worin die Textilien auf Trocknertemperatur (gewöhnlich zwischen 38 und 77° C) erhitzt werden. Dieses Erhitzen der Textilien macht das Sorbitanestermaterial weich und fluid und dadurch die Textilien während des Trockenganges »gleitfähig«. Man nimmt an, daß dieses »Gleitfähigmachen« einen antistatischen Effekt bewirkt, (1) indem die Bildung von statischer Ladung, die durch Hr.rumwirbeln der Textilien im Trockner bewirkt wird, reduziert wird und (2) die auf

so den Textilien während des Herumwirbeins im Trockner sich entwickelnde statische Ladung zerstreut wird. Außerdem bewirken die Sorbitsnester iin Weichmachen der Textilien, das unabhängig von Spülbedingungen, wie Mitschleppen von Tensiden, Temperatur und Wasserhärte, ist

Die Verwendung von teilchenförmigem Sorbitanestermaterial zur Textilbehandlung während des Haushaltswäschewaschens wird im einzelnen in der BE-PS 8 35 191 beschrieben. Dieses Patent beschreibt die Verwendung von Sorbitanestern in verschiedenen Arten von Textilbehandlungsmitteln.

Das in den erfindungsgemäßen Mitteln gegebenenfalls verwendete teilchenförmige Sorbitanestermaterial enthält die veresterten Dehydratisierungsprodukte von Sorbit Das durch katalytische Hydrierung von Glucose hergestellte Sorbit selbst kann auf bekannte Weise unter Bildung von Gemischen aus 1,4- und 1,5-Sorbitanhydriden (und kleinen Mengen an Isosorbiden) gemäß

folgender
23 22 821):

CH₂OH

(CHOH)₄

CH₂OH

Sorbit

Reaktion dehydratisiert werden (US-PS O

— H,0

CH₂
CHOH

Die Sorbitanmono- und -diester werden zur fakultativen Verwendung in den erfindungsgemäßen Weichspülmitteln bevorzugt.

Die im vorliegenden brauchbaren Gemische von 5 hydroxysubstituierten Sorbitanestern enthalten u. a. Verbindungen der folgenden Formeln sowie die CHCH₂OH entsprechenden hydroxysubstituierten Diester.

CHOH

H OH

1,5-Sorbitan

CHOH CHOH

I I

CH₂ CHCHOHCH₂Oh

!,4-Sorbitan

CHOH

CH₂

CH

Isosorbk!

CH,

-CHOH

Die vorstehenden komplexen Gemische von Anhydriden des Sorbits werden zusammenfassend im vorliegenden als »Sorbitan« bezeichnet. Dieses »Sorbitan«-Gemisch enthält außerdem etwas freies acyclisches Sorbit.

Im vorliegenden verwendbare Sorbitanester können durch Veresterung des Sorbitangemisches mit einer Fettacylgruppe auf übliche Weise hergestellt werden, z. B. durch Reaktion mit einem Fettsäurehalogenid oder einer Fettsäure. Die Veresterung kann an irgendeiner der verfügbaren Hydroxylgruppen stattfinden, und es lassen sich verschiedene Mono-, Di-, etc. Ester herstellen. Tatsächlich erhält man fast immer Gemische aus Mono-, Di-, Tri-, etc. Estern.aus solchen Reaktionen, und die stöchiometrischen Verhältnisse der Reaktionsteilnehmer können einfach zugunsten des gewünschten Reaktionsproduktes eingestellt werden.

Bei der industriellen Herstellung von Sorbitanestermaterialien wird die Veretherung und Veresterung im allgemeinen in der gleichen Behandlungsstufe vorgenommen, indem man Sorbit direkt mit Fettsäuren umsetzt Ein solches Verfahren zur Herstellung von Sorbitanester wird in MacDonald »Emulsifiers: Processing and Quality Control«, Journal of the American Oil Chemists' Society, Bd. 45, Oktober 1968 beschrieben.

HO-

-OH

und

C(O)R

_o CH₂O-C(O)R

HO I OH
OH

und

^H<\ ο

\n

O—C(O)R

worin die Gruppe RC(O)- ein Cio- bis C₂&- und höherer Fettalkylrest ist. Vorzugsweise enthält dieser Feltalkylrest 16 bis 22 C-Atome. Der Fettalkylrest kann nicht störende Substituenten, wie Hydroxylgruppen, enthalten. Die veresterten Hydroxylgruppen können entweder endständig oder mittelständig im Sorbitanmolekül vorliegen.

Die vorstehenden komplexen Gemische von veresterten Dehydratisierungsprodukten von Sorbit (und geringe Mengen an verestertem Sorbit) werden zusammenfassend als »Sorbitanester« bezeichnet. Sorbitanmono- und -diester von Laurin-, Myristin-, Palmitin-, Stearin- und Behen(Docosan)säurc, sind im vorliegenden besonders geeignet. Gemischte Sorbitanester, ζ. B. Gemische der vorstehenden Ester und Gemische, die durch Verestern von Sorbitan mit Fettsäuregemischen hergestellt wurden, wie die gemischten Talg- und hydrierten Paimölfettsäuren, sind im vorliegenden geeignet und wirtschaftlich attraktiv.

Ungesättigte Cio- bis CzrSorbitanester, z. B. Sorbitanmonooleat, liegen gewöhnlich in solchen Gemischen in niedrigen Konzentrationen vor. Der Ausdruck »Alkyl«, wie er zur Beschreibung der Sorbitanester verwendet wird, umfaßt sowohl gesättigte als auch ungesättigte Hydrocarbylesterseitenkettengruppen.

Die wasserunlöslichen Derivate der Sorbitanester, insbesondere die »niederen« Ethoxylate davon (d. h. Mono-, Di- und Triester, worin eine oder mehrere der nichtveresterten OH-Gruppen eine bis etwa 7 Oxyethyleneinheiten enthält) eignen sich ebenfalls für die erfindungsgemäßen Mittel und Verfahren. Erfindungsgemäß umfaßt somit der Ausdruck »Sorbitanester« derartige Derivate.

Die Herstellung dieser Sorbitanester kann erfolgen, indem man Sorbit unter Bildung eines Gemisches der vorstehend beschriebenen Anhydride dehydratisiert und anschließend das Gemisch verestert, beispielsweise unter Verwendung von stöchiometrischen Mengen im Verhältnis 1:1 für die Veresterung. Das veresterte Gemisch kann dann in die verschiedenen Esterbestandteile getrennt werden. Die Trennung der einzelnen Esterprodukte ist jedoch schwierig und teuer. Demgemäß ist es leichter und wirtschaftlicher, die verschiedenen Ester nicht zu trennen, sondern anstelle dessen das gesamte veresterte Gemisch als den Sorbitanesterbestandteil zu verwenden. Derartige Gemische von veresterten Reaktionsprodukten sind im Handel erhält lieh. Solche Sorbitanestergemische können außerdem hergestellt werden, indem man übliche Umesterungsverfahren anwendet.

Zu den bevorzugten Alkylsorbitanestern zur Verwendung in den vorliegenden Weichspülern gehören Sorbitanmonolaurat, Sorbitanmonomyristat, Sorbitanmonopalmitat, Sorbitanmonostearat, Sorbitanmonobehenat, Sorbitandilaurat, Sorbitandimyristat, Sorbitandipalmitat, Sorbitandistearat, Sorbitandibehenat und Gemische davon und gemischte Kokosnußaikylsorbitanmono- und -diester und gemischte Talgalkylsorbitanmono- und -diester. Derartige Gemische lassen sich leicht herstellen, indem man die vorstehenden hydroxy substituierten Sorbitane, insbesondere die 1,4- und 1,5-Sorbitane, mit der entsprechenden Säure oder dem Säurechlorid in einer einfachen Veresterungsreaktion umsetzt. Handelsübliche, auf diese Weise hergestellte Materialien umfassen Gemische, die geringe Mengen an verschiedenen Triestern, Tretraestern, nichtcyclisiertem Sorbit, Fettsäuren, Polymeren oder lsosorbidstrukturen enthalten. Die Anwesenheit oder Abwesenheit solcher Materialien als geringe Bestandteile der Sorbitanestergemische hat keine Konsequenzen für die Erfindung. Für die meisten Zwecke können die handelsüblichen Sorbitanestermaterialien, die etwa 20 bis 60 Gew.-% der Monoesterkomponente und etwa 5 bis 50 Gew.-% der Diesterkomponente enthalten und die einen Schmelz punkt von mindestens etwa 38° C aufweisen, vorteilhafterweise verwendet werden. Zu den besonders bevorzugten Materialien gehören Sorbitanmonostearai, Sorbitanmonopalmitat und 1 : 10 bis 10 : 1 Gewichtsgemische davon. Sowohl die 1,4- als auch die 1,5-Sorbithnstearate und -palmitate sind brauchbar.

Sowohl die handelsüblichen Sorbilanester als auch die auf die beschriebene Weise hergestellten können bis zu etwa 15 Gew.-% Ester von Säuren mit einer Kettenlänse bis zu C2_b und darüber enthalten sowie auch eine geringe Merge von niedere(Cs-)Säuren. Diese Materialien können die Schmelzpunkte der Estergemische modifizieren, jedoch werden Sorbitanestergemische mit Schmelzpunkten von etwa 38° C und darüber, vorzugsweise von etwa 38 bis etwa 68° C, im vorliegenden bevorzugt

Das teilchenförmige Sorbitanestermaterial wird gegebenenfalls in den Textilbehandlungsmitteln in Mengen von 0,1 bis 20 Gew.-°/o, vorzugsweise 0,5 bis 5 Gew.-%, verwendet

Trübungsmittel können gegebenenfalls in den vorliegenden Textilbehandlungsmitteln vorliegen und sind besonders dazu geeignet, solchen Mitteln ein dickes, cremiges Aussehen zu geben. Außerdem wird, wenn die Textilbehandlungsmittel so wie sie hergestellt wurden klare Mittel sind, die Zugabe eines Trübungsmittels aus ästhetischen Gründen bevorzugt

Trübungsmittel machen gegebenenfalls im allgemeinen 0,05 bis 1,0 Gew.-% aus, jedoch kann jede Menge, die ausreicht, um die erwünschten opaken Mittel zu ergeben, verwendet werden.

Trübungsmittel sind in der Technik bekannt und können unlösliche organische Polymere sein, wie Polystyrol und Polystyrol/Maleinsäureanhydrid-Copolymere.

Zu den weiteren Trübungsmitteln gehören unlösliche

ίο organische Verbindungen, wie Ethylenglykoldistearate und das vorstehend beschriebene Sorbitanestermaterial. Anorganische oder organische teilchenförmige Materialien und Gemische davon können ebenfalls als Trübungsmittel verwendet werden. Zu solchen Materia-

!5 lien gehören beispielsweise Titandioxid, verschiedene Tone und Stärke. Die Dichte dieses teilchenförmigen Materials sollte so gewählt werden, daß man optimale Trübungseigenschaften erzielt.

Hilfsstoffe können den vorliegenden Mitteln in den für ihre bekannten Zwecke üblichen Mengen zugesetzt werden. Zu derartigen Hilfsstoffen gehören Lösungsmittel, Emulgatoren. Parfüms, Konservierungsmittel. Germicide, Viskositätsmodifikatoren, Farbstoffe, Fungicide, Stabilisatoren und Aufheller. Diese Hilfsstoffe werden gegebenenfalls in ihren üblichen niedrigen Mengen zugesetzt (z. B. von etwa 0,5 bis 5 Gew.-%)

Die vo-liegenden Mittel sollten keinerlei Material enthalten, das die Funktion der wesentlichen Bestandteile des Mittels stört. Demgemäß sollten Materialien,

JO wie anionische Tenside, nicht in den vorliegenden wäßrigen flüssigen Textilbehandlungsmitteln vorhanden sein.

Die vorliegenden wäßrigen flüssigen Textilbehandlungsmittel lassen sich herstellen, indem man das oder die Diamine als antistatisches Mittel und das oder die quaternären Ammonium-Textilweichmacher dem Wasser unier Anwendung üblicher Techniken zusetzt. Beispielsweise können das antistatisch wirkende Diamin und der quaternäre Ammonium-Weichmacher unter Bildung einer flüssigen öligen Phase erhitzt werden und können dann unter Anwendung hoher Scherkräfte dem auf erhöhter Temperatur (z.B. 45°C) gehaltenen Wasser zugemischt werden. Vorzugsweise wird das Mittel auf einen pH-Wert von etwa 5 bis 7 angesäuert unter Bildung eines hochstabilen Produktes. Jedoch können Stabilisatoren (vorzugsweise übliche nichtionische Emulgatoren) ohne Ansäuerung zugesetzt werden, um eine Langzeit-Stabilität für derartige Mittel zu bewirken.

Eine weitere Möglichkeit besteht darin, die ölige antistatische Diamin/quaternäre Ammonium-Weichmacher-Phase dem Wasser zuzusetzen, das auf erhöhter Temperatur (z.B. 45°C) gehalten wurde und das mit einer wasserlöslichen Saure angesäuert wurde. Dieses Verfahren kann angewendet werden, um fast klare wäßrige Textilbehandlungsmittel herzustellen, die Diaminsäuresalze und quaternäre Ammonium-Weichmacher enthalten. Dieses Herstellungsverfahren liefert hochstabile Mittel, die zahlreichen Gefrier/Auftau-Zyklen widerstehen können, ohne merklich zu Gelieren.

In einem weiteren Herstellungsverfahren liegt das antistatische Diamin in Form des Diaminsäuresalzes vor und ist mit den quaternären Ammonium-Weichmachern zusammengeschmolzen.

Die sich dabei bildende ölige Diaminsäuresalz/quaternäre Ammonium-Weichmacher-Phase wird dann dem Wasser bei erhöhten Temperaturen unter Anwendung hoher Scherkräfte zugemischt Dieses Co-Schmelz-Ver-

fahren kann ebenfalls ziemlich klare wäßrige flüssige Textilbehandlungsmittel liefern.

Zusätzliche und fakultative Bestandteile können nach bekannten Methoden entweder der Wasserphase oder der öligen Phase zugesetzt werden. Das teilchenförmige Sorbitanestermaterial kann beispielsweise der öligen Phase zugesetzt werden, die danach der erhitzten Wasserphase unter Anwendung hoher Scherkräfte zugemischt werden kann.

Der pH-Wert der wäßrigen flüssigen Textilbehandlungsmittel liegt im allgemeinen zwischen 3 und 9, vorzugsweise 5 und 7.

Vorzugsweise liegt das Gewichtsverhältnis zwischen antistatisch wirkendem Diamin zu quaternärem Ammo· nium-Textilweichmacher in den hergestellten Mitteln zwischen 1 : 1 und 4:1, bezogen auf das Gewicht der Diaminverbindung in nichtangesäuerter Form.

Die vorliegenden Textilbehandlungsmittel werden dem Spülgang beim üblichen automatischen Wäschewaschen zugesetzt. Im allgemeinen besitzt das Spülwasser eine Temperatur von etwa 15 bis 60⁰C.

Wenn die erfindungsgemäßen Mittel dem letzten Spülbad zugesetzt werden, liegt das antistatisch wirkende Diamin im allgemeinen in Mengen von 2 ppm bis etwa 500 ppm, vorzugsweise etwa IO ppm bis 100 ppm, vor. Diese Konzentrationen schaffen eine gute Textilweichmach- und antistatische Wirkung.

Wenn die vorliegenden Mittel als Spülzusätze verwendet werden, liegt der quaternäre Ammonium-Weichmacher im allgemeinen im Spülbad in Mengen von etwa 2 ppm bis 200 ppm, vorzugsweise etwa 10 ppm bis 100 ppm, vor.

Das teilchenförmige Sorbitanestermaterial liegt gegebenenfalls im Spülbad in Konzentrationen von etwa 1 ppm bis 200 ppm, vorzugsweise etwa 3 ppm bis 30 ppm, vor.

Das Verfahren zur Textilbehandlung wird so durchgeführt, daß man

(a) Textilien in einer üblichen automatischen Waschmaschine mit einem Waschmittel wäscht (das normalerweise ein waschwirksames Tensid oder Gemisch von Tensiden enthält, die anionisch, nichtionisch, amphoter oder ampholytisch sein können).

(b) die Textilien spült und

(c) während des Spülgangs die vorstehend beschriebenen Mengen an antistatisch wirkenden Diaminen, quaternären Ammonium-Textilweichmachern und gegebenenfalls teilchenförmigen Sorbitanestermaterialien zusetzt Vorzugsweise umfaßt ein letzter Gang

(d) das Trocknen der Textilien in einem automatischen Trockner bei einer Temperatur von mindestens etwa 38° C Dieser Trockengang erleichtert das Ausbreiten der Textilbehandlungsmittel über die Textiloberflächen und ist besonders geeignet, wenn das teilchenförmige Sorbitanestermaterial verwendet wird.

Nachstehende Beispiele dienen der weiteren Erläuterung der Erfii.dung.

Beispiel 1

2000 g des folgenden flüssigen Textilbehandlungsmittels wurden hergestellt:

Bestandteil	Gew.-%
Antistatisch wirkendes Diamin (N-TaIg-	5,0
⁵ N^VN'-trimethyl-l^-propandiamrnonium-
diacetat)
Quaternäre Ammoniunrweichmacher	1,0
(Ditalgdimethylammoniumchlorid)
ίο Isopropanol	0,3
Wasser	Rest

100,0%

pH-Wert des Mittels = 6.

Dieses Mittel wurde folgendermaßen hergestellt:

80 g N-Talg-N,N',N'-trimethyl-1,3-propandiarnin

wurden mit 27 g eines Produktes, das 20 g Ditalgdimethylammoniumchlorid und 7 g Isopropanol und Wasser enthält, unter Bildung einer flüssigen öligen Phase auf 80⁰C erhitzt.

Diese ölige Phase wurde einer Lösung von 20,8 g

Essigsäure in 1873 g Wasser bei einer Temperatur von 43⁰C zugesetzt. Die Zugabe erfolgte binnen 2 Minuten, indem man die erhitzte ölige Phase durch ein Tropfrohr in die Wasserphase führte. Das Ende des Tropfrohrs befand sich etwa 1 cm von einem Mischflügel entfernt, der sich mit 1500 UpM drehte. Nach dieser Zugabe wurde das wäßrige Mittel langsam auf Raumtemperatur gekühlt, wobei sich ein klares Mittel bildete.

Eine Teilmenge von 36 g dieses klaren wäßrigen Mittels wurde als beim Spülen zugesetztes Textilbehandlungsnvttel getestet. Diese Teilmenge wurde dem letzten Spülbad einer automatischen Waschmaschine zugesetzt, die 65 1 Wasser und 2,5 kg Textilien enthielt. Die Textilien wurden nach Beendigung des Spülens entfernt und für 30 Minuten in einen automatischen Trockner gebracht.

Die so behandelten Textilien erwiesen sich als weich und wiesen nach Entfernen aus dem Trockner nur geringes oder gar kein statisches Kleben auf.

Im wesentlichen gleiche Mittel und gleiche Eigenschaften wurden erzielt, als man in den Mitteln des vorstehend beschriebenen Beispiels 1 die Essigsäure durch eine äquimolare Menge Salzsäure, Ameisensäure oder Zitronensäure ersetzte.

Im wesentlichen gleiche Mittel und Eigenschaften wurden erzielt als man im Mittel des Beispiels 1 das N-Talg-N,N',N'-trimethyl-l,3-propandiamin durch eine äquivalente Menge an N-Talg-N,N',N'-triethyl-l,3-propandiamin, N-Hexadecyl-N.N'.N'-trimethyl-l.S-propandiamin, N-Tetradecyi-i,3-propandiäiriiri üder N-EiCöSy'-N,N',N'-trimethyl-l,3-propandiamin ersetzte.

Im wesentlichen gleiche Mittel und Eigenschaften wurden erzielt, als man im Mittel des Beispiels 1 das . Ditalgdimethylammoniumchlorid durch eine äquivalente Menge an Ditalgdimethylammoniummethylsulfat, Dioctadecyldiethylammoniumsulfat, Ditetradecyldiethylammoniumhydrogenphosphat oder Die'icosyldimethylammonhimacetat ersetzte.

Um ein ästhetisches Aussehen zu erzielen, wurden nach Abkühlen des Mittels des Beispiels 18g eines Polystyrol-Trübungsmittels zugesetzt Ein solches Mittel erscheint als ein cremiges weißes Produkt und bewirkt im wesentlichen die gleichen Textilweichmach- und Antistatikeigenschaften wie das klare Mittel des Beispiels 1.

Beispiel 2

Ein flüssiges Textilbehandlungsmittel folgender Zusammensetzung wurde hergestellt:

Bestandteil

Gew.-%

Antistatisch wirkendes Diamin (N-TaIg-1,3-propandiamin)

Quaternärer Ammonium-Weichmacher
(Ditalgdimetyhlammoniumchlorid)*)
Wasser und verschiedene geringe Bestandteile einschließlich Konservierungsmittel, Farbstoff und Parfüm

4,0

1,0

Rest
100,0%

10

15

*) In Form eines Produktes, ^as 20 g Ditalgdimethylammoniumchlorid und 7 g Isopropanol und Wasser enthält pH-Wert des Mittels = 8.

2000 g dieses Mittels wurden nach dem im Beispiel 1 beschriebenen Verfahren hergestellt mit dem Unterschied, daß das verwendete Wasser keine Essigsäure enthielt.

Das Mittel des Beispiels 2 wurde auf seine Fähigkeit, Textilien weich und antistatisch zu machen, getestet, indem man 36 g des Mittels dem letzten Spülbad beim automatischen Wäschewaschen zusetzte. Ausgezeichnete Textilweichmachung und antistatische Wirkung wurden erzielt

In diesem Mittel des Beispiels 2 wurde das N-Talg-l,3-propandiamin durch eine äquivalente Menge des Diacetatsalzes dieses Diamins ersetzt. Ein solches Mittel ist stabil und bewirkt im wesentlichen die gleiche Textilweichmachung und antistatische Wirkung, wenn es dem Spülgang beim automatischen Wäschewaschen zugesetzt wird.

Diesen Mitteln des Beispiels 2 wurden 20 g eines nichtionischen oberflächenaktiven Mittels zugesetzt, um dem Mittel Langzeitstabilität zu vermitteln. Dieses Mittel ist ein 1 : !-Gemisch aus einem tri-ethoxylierlen sekundären Cn- bis C15-Alkohol und einem nona-ethoxylierten sekundären Cu- bis Qs-Alkohol.

20

Beispiel 3

2000 g des folgenden Textilbehandlungsmittels wurden hergestellt:

Bestandteil Gew.-%

Antistatisch wirkendes Diamin (N-Octa- 5,0

decyl-N^NVN'-trimethyl-l^-propan-

diammoniumdiacetat

Quaternärer Ammonium-Textilweich- 2,0

macher (Dioctadecyldiethylammonium-

chlorid)

Teilchenförmiges Sorbitanestermaterial*) 1,0

(durchschnittliche Teilchengröße = 60 bis

130 μηι)

Wasser und verschiedene Bestandteile Rest

100,0%

*) Ein Gemisch aus Estern von 1,4-Sorbitan. Es hat folgende Zusammensetzung:

31% Talgalkylmonoester von 1,4-Sorbitan,
35% Talgalkyldiester von 1,4-Sorbitan,
12% Talgalkyllri-und -tetraester von 1,4-Sorbitan, 15% Isosorbid.

pH-Wert des Mittels = 5.

Das Mittel des Beispiels 3 wurde nach dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren hergestellt mit dem Unterschied, daß das beschriebene teilchenförmige Gemisch aus Estern von 1,4-Sorbitan (10 g) der Wasserphase nach Zugabe der öliger Phase und zur Modifizierung der Viskosität 2 g einer Methylcellulose (ein Cellulosederivat) zugesetzt wurden.

Das abgekühlte Mittel des Beispiels 3 war opak. Das Mittel des Beispiels 3 wurde getestet, und man fand, daß es den gewaschenen Textilien ausgezeichnete Textilweichheit und überlegene antistatische Eigenschaft vermittelte.

Die erfindungsgemäßen Textilbehandlungsmittel wurden nach nachstehendem Verfahren auf ihre Fähigkeit, antistatische Wirkung zu vermitteln, getestet.

Mehrere 2,5 kg Textilbündel (80% Synthetiks und 20% Baumwolltexlilien) wurden unter Anwendung normaler Wasch- und Spülbedingungen und Temperaturen gewaschen und gespült. Als Kontrollversuch wurde kein Textilbehandlungsmittel während des letzten Spülgangs zugesetzt. Während der Testversuche wurden unterschiedliche Mengen an wäßrigen flüssigen Textilbehandlungsmitleln dem letzten Spülgang zugesetzt. Nach sämtlichen Versuchen wurden die Textilien in einem automatischen Trockner etwa 45 Minuten lang nach dem Waschen und Spülen getrocknet

Um den Grad an antistatischer Wirkung zu messen, der durch die verschiedenen getesteten Behandlungsmittel vermittelt wurde, wurde die gesamte statische Ladung für jedes verwendete Wäschebündel nach Beendigung des Wasch-, Spül- und Trockenganges gemessen. Um die gesamte statische Ladung zu messen, wurde ein Faradayscher Käfig verwendet. Die frisch gewaschenen und getrockneten Textilien wurden in den

030 207/320

Käfig getan und die durch jedes Bündel gelieferte Gesamtladung errechnet.

Die Tabelle faßt die Ergebnisse des Tests auf statische Wirkung zusammen. Der Te. ί mißt die Fähigkeit von 5 Textilbehandlungsmitteln (Mittel A bis E), die gesamte statische Ladung eines Wäschebündels gegenüber der gesamten statischen Ladung, die erzielt wird, wenn kein Spülmittel zugesetzt wird, zu reduzieren. Die Ergebnisse

in den Spalten der Tabelle drücken die erzielte antistatische Wirkung als prozentuale Reduzierung der beim Kontrollversuch (d. h. ohne Behandlungsmittel im Spülbad) gemessenen Ladung aus.

Die Formel, die verwendet wurde, um zu diesen prozentualen Reduktionswerten in der Tabelle zu kommen, ist folgende:

100 - 1 —

Gesamte statische Ladung des behandelten Bündels

Gesamte statische Ladung des unbehandelten (Kontroll)Bündeis

r)-

Höhere prozentuale Reduktionswerte zeigen bessere antistatische Eigenschaften an. Es wurden jeweils Doppelversuche durchgeführt

Die getesteten Mittel enthielten jeweils 5 bis 8 Gew.-% aktive Behandlungsbestandteile. Jedes Mittel hatte einen pH-Wert von 5 bis 6. Die Anwendungskonzentrationen des Mittels wurden als Gramm des gesamten aktiven Behandlungsmittel je 65 I Spülwasser ausgedrückt. Mittel A ist ein handelsübliches Textilweichspülmittel, das Ditalgdimethylammoniumchlorid als einzigen Textilbehandlungsbestandteil enthält. Mittel B bis E sind erfindungsgemäße Mittel, die sowohl Ditalgdimethylammoniumchlorid und voll angesäuertes N-Talg-N,N',N'-trimethyl-l,3-propandiamin in verschiedenen Gewichtsverhältnissen von quaternärer Ammoniumverbindung zu Diamin in nichtangesäuerter Form enthalten.

Tabelle

Verwen	Kontroll	Getestetes Mittel	B	C	D	E
dete Menge	versuch	Λ	quat./Diamin = 13:7*)	quat/Diamin = 1:1*)	quatVDiamin = 7:13*)	quaL/Diamin = 1:4*)
(g an Ge- samtaktiv-	(kein Mittel, %uale Verrin	quaL/Diamin = 100:0*)	(%uale Ver	(%uale Ver	(%uale Ver	(%uale Ver
stofTje	gerung der	(V.ualc Ver	ringerung der	ringerung der	ringerung der	ringerung der
65-72 1)	statischen	ringerung der	statischen	statischen	statischen	statischen
	Ladung	statischen	Ladung gegen	Ladung gegen	Ladung gegen	Ladung gegen
	gegenüber	Ladung gegen	über Kontroll	über Kontroll	über Kontroll	über Kontroll
	K.ontroii-	über Kontroll	versuch)	versuch)	versuch)	versuch)
	versuch	versuch)	_	52%	—	-
1,5 g	0%	22%	-	-	-	77%
1,8 g	0%	-	79%	68%	93%	85%
2,1g	0%	-	94%-95%	92%	88%-97%	97%
2,4 g	0%	72%-74%	-	98%-98%	-	-
3,3 g	0%	68%		99%-98%
			lichtangesäuerter	Diaminverbindung.
*) Verhältnis errechnet auf der Basis von ι

Wie aus vorstehender Tabelle ersichtlich ist, vermitteln die vorliegenden flüssigen Behandlungsmittel den Textilien antistatische Eigenschaften, die denjenigen weit überlegen sind, die erzielt werden, wenn kein Textilbehandlungsmiltel beim Spülen verwendet wird. Außerdem demonstrieren die Daten der Tabelle, daß die erfindungsgemäßen Mittel antistatische Eigenschaften vermitteln, die denjenigen überlegen sind, die mit einem bekannten Mittel erzielt werden, das nur ein einziges aktives Texiilbehandlungsmittel enthält.

Die Mittel A bis E der vorstehenden Tabelle wurden auf ihre Fähigkeit, Textilien weich zu machen, gelestet. Der Weichmachtest wurde durchgeführt, indem man Listen auswertete, die von Fachbewertern erstellt wurden, die verschiedene Arten von mit den Mitteln A bis E behandelten Textilien unter verschiedenen Anwendungsbedingungen prüften. In allen Fällen vermittelten die erfindungsgemäßen Mittel Textilweichmacheigenschaften, die gleich oder besser waren als diejenigen des bekannten Mittels A für Baumwolle und Synthetiks beim Vergleich mit gleichen Mengen.

Mittel A bis E wurden auf ihre Stabilität gelestet, nachdem sie einem Gefrier/Aufbau-Zyklus unterworfen worden waren. Jedes Mittel enthielt gleiche Gewichtsmengen an aktiver Textilbehandlungsverbindung(en). Beim bekannten Mittel A stellte man fest, daß es seine dicke gelartige Konsistenz beibehielt, nachdem es über Nacht einer Temperatur von 0°C ausgesetzt und anschließend bei Raumtemperatur etwa 4 Stunden lang

bo aufgetaut worden war. Die erfindungsgemäßen Mittel B bis E zeigten dagegen keine Geliertendenz nach einem solchen Gefrier/Auftau-Zyklus, obgleich ein gewisses Abscheiden bei niederen Gewichtsmengen des Diamins festgestellt wurde.

Claims

Patentansprüche:

L Flüssige, dein Spülgang beim üblichen automatischen Wäschewaschen zuzusetzende Textilbehandlungsmittel, bestehend aus:

A) 0,5 bis 50 Gew.-% eines antistatischen Mittels aus