CH626671A5

CH626671A5 -

Info

Publication number: CH626671A5
Application number: CH687377A
Authority: CH
Inventors: Pierre Charles Emile Goffinet; Jean-Pierre Charles I Leclercq
Original assignee: Procter & Gamble
Priority date: 1976-06-04
Filing date: 1977-06-03
Publication date: 1981-11-30
Also published as: CA1090057A; FI771773A; FI61713B; ES459455A1; AT378208B; SE434068B; ATA396477A; LU75088A1; SE7706458L; FI61713C; US4126562A; JPS52148295A; JPS6047384B2

Description

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf Textilveredlungsmittel, insbesondere zum Weichmachen von Textilien.

Es ist seit langem bekannt, dass bestimmte chemische Verbindungen die Fähigkeit haben, Textilien Weichheit zu verleihen. Diese Verbindungen, die allgemein als «Weichmachungs-mittel», «Textilweichmacher» oder «Weichmacher» bekannt sind, sind sowohl in der Textilindustrie als auch im Haushalt beim Waschen verwendet worden, um ein endbehandeltes Tex-tilmaterial weichzumachen, wobei das Textilmaterial für die Handhabung weich, geschmeidig und locker wird. Ausser der Eigenschaft der Weichheit haben die Textilien häufig eine verringerte Tendenz zur statischen Aufladung und sind leichter zu bügeln.

Die Weichmachungsmittel, die üblicherweise in Textilveredlungsmitteln verwendet werden, welche zum Gebrauch im Haushalt vorgesehen sind, sind kationische oberflächenaktive Verbindungen, üblicherweise quaternäre Ammoniumverbin-dungen, die wenigstens zwei lange Alkylketten aufweisen, z. B. Distearyldimethylammoniumchlorid. Die positive Ladung auf der Weichmacherverbindung fördert deren Abscheidung am Textilsubstrat, dessen Oberfläche üblicherweise negativ geladen ist.

Die oben erwähnten kationischen Verbindungen sind zwar hochwirksame Weichmacher, wenn sie in einer Spüllösung aufgebracht werden, doch sind mit ihrer Verwendung gewisse Nachteile verbunden. Insbesondere sind die kationischen Verbindungen, welche lange Alkylketten aufweisen, gegenüber restlichem anionischen Detergens im Spülbad sehr empfindlich. Anionisches Detergens führt nämlich zur Neutralisation der Weichmacherwirkung, weil der anionisch-kationische Komplex die Tendenz zeigt, aus der Lösung auszufallen. Bestimmte kationische oberflächenaktive Verbindungen sind ausserdem teuer und nur in beschränkter Menge vorrätig, weshalb es aus kommerziellen Gründen wünschenswert ist, Weichmacher zu schaffen, welche eine verringerte Menge an kationischer oberflächenaktiver Verbindung enthalten. Ferner haben Weichmacher, die überwiegend langkettige kationische Verbindungen, insbesondere kationische Verbindungen mit zwei langen Ketten, enthalten, den Nachteil, dass die behandelten Textilien die Tendenz aufweisen, mit Weichmacher überladen zu werden, wodurch sie verfärbt, fettig oder in unerwünschtem Masse nichtabsorbierend werden.

Obwohl bestimmte nichtionische Verbindungen als Textilweichmacher vorgeschlagen worden sind, ist gefunden worden, dass sich diese nur sehr unwirksam aus der wässerigen Lösung absetzen, weil ihnen eine positive Ladung fehlt; um solche Verbindungen wirksam einsetzen zu können, ist es notwendig, sie in Verbindung mit einem automatischen Wäschetrockner zu benutzen. Die relativ hohe Temperatur des Trocknungsprozesses trägt dazu bei, die nichtionische Weichmacherverbindung über der Textiloberfläche als Schmelze zu verteilen. Bisher ist es nicht möglich gewesen, solche Verbindungen wirksam in einem Weichmacher für den Zusatz beim Spülen zu gebrauchen.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, ein Textilveredlungsmittel zur Verfügung zu stellen, in dem nichtionische Weichmacher benutzt werden und das aus einer wässerigen Lösung eine ausgezeichnete Abscheidung auf der Textiloberfläche liefert.

Eine weitere Aufgabe der Erfindung ist es, Textilveredlungsmittel zu schaffen, für welche kationische Materialien verwendet werden, die gegenüber vorliegenden anionischen oberflächenaktiven Mitteln in unüblicher Weise unempfindlich sind.

Die US-Patentanmeldung Ser. Nr. 595 632 vom 14. Juli 1975 bezieht sich auf Weichmacher in Form einer wässerigen Dispersion, worin die disperse Phase wenigstens etwa 30 Gew.-% eines Fettsäurepartialesters eines mehrwertigen Alkohols oder eines Anhydrids desselben mit 3 bis etwa 8 Kohlenstoffatomen und wenigstens etwa 5 Gew.-% eines kationischen oberflächenaktiven Mittels aus den nichtcyclischen quaternären Ammoniumsalzen, die mindestens eine Ci2-C3o-Alkylkette aufweisen, den C8-C25-Alkylimidazolsalzen und den Ci2-C2o-Alkylpyridin-salzen enthält.

Die quaternären Ammoniumsalze, die mindestens eine Ci2-C3o-ÄIkylkette aufweisen, können monoquaternäre Ammoniumverbindungen sein, d. h. Verbindungen mit einem einzigen positiv geladenen N-Atom in ihrem Molekül mit der Formel:

f1

R2 N+ x »

worin die Ri-Gruppe C12-22-. vorzugsweise Cl6_]8-Fettalkyl, ist. die Gruppen R2, R3 und R4 unabhängig voneinander jeweils Ci_4-Alkyl, vorzugsweise Methyl, sind und das Gegenion X ein Chlorid, Bromid, Methylsulfat usw. ist, oder die Verbindungen können diquaternäre Ammoniumsalze der obigen allgemeinen Formel sein, worin die Ri-Gruppe Ci2_22-Fettalkyl, vorzugsweise Ci6_i8-Alkyl, ist, die Gruppen Rz und R3 unabhängig voneinander jeweils Ci-C4-Alkyl, vorzugsweise Methyl, sind und R4 die Gruppe RioRnRnRnN+X" darstellt, wobei Rio für C2-C8-, vorzugsweise C3-C4-, -Alkylen steht, Ru, R12 und Rn unabhängig voneinander jeweils Ci-C4-Alkyl, vorzugsweise Methyl,

sind, und X ein Anion ist, z. B. ein Halogenid. Es handelt sich um Derivate eines quaternären co-Alkandiamins, in welchem alle

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65

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Wasserstoffatome durch ein langkettiges Alkyl oder kurzket- oberflächenaktives Material in der Spüllösung besitzen.

tige Alkyle ersetzt sind.

Die vorliegende Erfindung beruht auf der Feststellung, dass Polyaminsalze, die vorzugsweise eine einzige langkettige Alkylgruppe aufweisen und gegebenenfalls an den N-Atomen durch Äthoxylat- oder Propoxylatgruppen substituiert sind, sehr wirksame Träger für nichtionische Textilweichmacher sind und ausserordentliche Beständigkeit gegen restliches anionisches

Das erfindungsgemässe Textilveredlungsmittel ist im Patentanspruch 1 definiert.

Das kationaktive Material (Komponente a)

Eine Gruppe bevorzugter kationaktiver Materialien hat die Formel:

R-

R1

I

-N

Î

H

"(CH0)

2 n

R1

0_

-R'

(m + 1) A

0

m worin R gegebenenfalls substituiertes oder durch zweiwertige funktionelle Gruppen unterbrochenes Alkyl mit 10 bis 22 C-Atomen, insbesondere 16 bis 18 C-Atomen, R' Wasserstoff oder gegebenenfalls substituiertes oder durch zweiwertige funktionelle Gruppen unterbrochenes Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen, m eine Zahl von 1 bis 3, n eine Zahl von 2 bis 6 und A© ein Anion, wie Chlorid, Acetat oder Methylsulfat, bedeuten. In bevorzugten Materialien dieser Klasse ist R' Wasserstoff, m steht für 1 und n bedeutet 3. Ein Beispiel ist das Dihydrochlorid von N-Talgalkylpropylendiamin. Das Diacetatsalz dieser Verbindungwird von der Fa. Pierrefitte-Auby unter der Handelsbezeichnung Dinoramac und von der Fa. Armour-Hess unter der Handelsbezeichnung Duomac vertrieben. Unter der Bezeich-

20 nung «Talgalkyl» sind überwiegend Alkylgruppen mit 16 bis 18 C-Atomen zu verstehen, die sich von Talgfettsäuren ableiten.

Eine andere und in hohem Masse bevorzugte Gruppe kationaktiver Materialien sind solche der Formel (I), worin wenigstens eines der Stickstoffatome durch Äthoxylat- oder 25 Propoxylatgruppen substituiert ist. Vorzugsweise sindbeide Stickstoffatome in dieser Weise substituiert, und zwar insbesondere durch Äthoxylatgruppen. Die Gesamtzahl der Äthoxy-latgruppen im Molekül kann so hoch wie 25 sein, obgleich normalerweise nicht mehr als 15, vorzugsweise bis zu 6, Äthoxylat-3o gruppen vorliegen.

Die bevorzugten alkoxylierten Verbindungen haben die Formel:

B-

R

i

-IT !

R

1

h®.

-(CH0)

2yn

-IT ©•

B,

-S1 , (n + 1) -À© (II)

m worin R eine gegebenenfalls substituierte oder durch zweiwertige funktionelle Gruppen unterbrochene Alkylgruppe mit 10 bis 22 C-Atomen, Ri eine Gruppe der Formel (C2H40)pH oder (C3HeO)pH, worin der Gesamtwert von p im Molekül nicht grösser als 15 ist, R2 Wasserstoff oder gegebenenfalls substituiertes oder durch zweiwertige funktionelle Gruppen unterbrochenes Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen, n eine Zahl von 2 bis 6, m eine Zahl von 1 bis 3 und A© ein Anion bedeuten.

Speziell äthoxylierte Materialien, die zur Verwendung im Rahmen der Erfindung geeignet sind, umfassen: N-Talgalkyl-N,N ' ,N '-tris-(2-hydroxyäthyI)-l ,3-propandiamin-dihydrochlorid;

R' R'

R1

TO' 1

R'

-(CH2)n—tr+-

R'

N-StearyI-N,N ' -di-(2-hydroxyäthyI)-N ' -(3-hydroxypropyl)-l ,3-propandiamin-dihydrofluorid;

45 N-01eyl-N,N' ,N ' -tris-(3-hydroxypropyI)-l ,3-propandiamin-di-hydrofluorid;

N-Stearyl-N,N ' ,N ' -tris-(2-hydroxyäthyl)-N,N '-dimethyl-l ,3- ' propandiammoniumdimethylsulfat;

N-Palmityl-N,N',N'-tris-(3-hydroxypropyI)-l,3-propandiamin-

50 dihydrobromid.

Eine weitere Klasse geeigneter Textil-substantiver kationaktiver Mittel umfasst Polyalkyleniminsalze, die gewünschtenfalls substituiert sein können, mit der Formel:

-(CH0)

2yn

R''

i+-

-R' (m + 2) ,

m worin R' Wasserstoff oder gegebenenfalls substituiertes oder äthyleniminiumchlorid, das etwa 10 Äthyleniminiumeinheiten durch zweiwertige funktionelle Gruppen unterbrochenes Alkyl enthält.

mit 1 bis 4 C-Atomen bedeutet, n eine Zahl von 2 bis 6 ist, m eine 65

Zahl von 2 bis 40 bedeutet und A~ die oben angegebene Bedeu- Das kationaktive Material wird vorzugsweise in einer tung hat. Menge von 0,5 bis 10 Gew.-%, insbesondere 1 bis 5 Gew.-%,

1 üne bevorzugte Verbindung aus dieser Klasse ist ein Poly- bezogen auf das Textilveredlungsmittel, verwendet.

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Der nichtionogene Textilveredler (Komponente b):

Die Komponente (b) ist ein Fettsäureester, vorzugsweise ein Partialester, eines ein- oder mehrwertigen Alkohols mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen oder eines Anhydrids davon.

Es wird bevorzugt, wenn der Fettsäureester wenigstens eine freie (d. h. nicht veresterte) Hydroxylgruppe und wenigstens eine Fettacylgruppe aufweist.

Der ein- oder mehrwertige Alkoholanteil des Esters kann von Methanol, Isobutanol, 2-Äthylhexanol, Isoprópanol, Äthy-lenglykol und Polyäthylenglykol mit maximal 5 Äthylenglykol-einheiten, Glycerin, Diglycerin, Xylit, Sacharose, Erythrit, Pen-taerythrit, Sorbit oder Sorbitan abgeleitet sein. Äthylenglykol-, Glycerin- und Sorbitanester werden besonders bevorzugt.

Der Fettsäureanteil des Esters umfasst normalerweise den Rest einer Fettsäure mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen, wobei typische Beispiele Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure und Behensäure sind.

Eine in hohem Masse bevorzugte Gruppe des Textilvered-lers für die Verwendung im Rahmen der Erfindung sind die Sorbitanester, die veresterte Dehydrationsprodukte von Sorbit darstellen.

Sorbit, der selbst durch katalytische Hydrierung von Glukose hergestellt wird, kann in bekannter Weise unter Bildung von Mischungen von 1,4- und 1,5-Sorbitanhydriden und geringen Mengen Isosorbiden dehydratisiert werden (siehe US-PS 2322 821).

Der vorstehende Typ komplexer Gemische von Anhydriden des Sorbits wird in dieser Beschreibung zusammenfassend als «Sorbitan» bezeichnet. Dieses «Sorbitan»-Gemisch wird auch etwas freien, nicht-cyclischen Sorbit enthalten.

Der Textilveredler des hier angewendeten Typs können durch Veresterung des «Sorbitan»-Gemisches mit einer Fettacylgruppe in an sich bekannter Weise hergestellt werden, z. B. durch Umsetzung mit einem Fettsäurehalogenid oder mit Fettsäure. Die Veresterungsreaktion kann bei irgendeiner der verfügbaren Hydroxylgruppen auftreten, und es können verschiedene Mono-, Di- usw. -ester hergestellt werden. Tatsächlich entstehen fast immer Gemische der Mono-, Di-, Tri- usw. -ester bei solchen Reaktionen, und die stöchiometrischen Verhältnisse der Reaktionsteilnehmer können einfach so eingestellt werden, dass das gewünschte Reaktionsprodukt begünstigt wird.

Für die kommerzielle Produktion der Sorbitanestermateria-lien werden Verätherung und Veresterung im allgemeinen durch direkte Umsetzung von Sorbit mit Fettsäuren bewirkt. Eine solche Methode der Sorbitanesterherstellung wird näher beschrieben in MacDonald; «Emulsifiers: Processing and Qua-lity Control», Journal of the American Oil Chemists' Society, Bd. 45, Oktober 1968.

Die Mischungen hydroxysubstituierter Sorbitanester, die im Rahmen der Erfindung nützlich sind, enthalten u. a. Verbin-25 düngen der folgenden Formeln sowie die entsprechenden hydroxysubstituierten Diester:

10

15

20

HOCH.

"H

.C-CH20-C(0)R und OH OH

.CHQ0-C(0)R

und

HO

TT

-0-C(0)R

worin die Gruppe R einen C10-C26- und höheren Fettalkylrest symbolisiert. Vorzugsweise enthält dieser Fettalkylrest 16 bis 22 Kohlenstoffatome. Der Fettalkylrest kann nicht-störende Substituenten, wie Hydroxylgruppen, enthalten. Veresterte Hydroxylgruppen können entweder in endständigen oder inneren Stellungen im Sorbitanmolekül vorliegen.

Die vorstehenden komplexen Gemische der veresterten Dehydratationsprodukte des Sorbits (und kleine Mengen veresterten Sorbits) werden zusammenfassend im Rahmen der Beschreibung als «Sorbitanester» bezeichnet. Sorbitan-mono-und di-ester von Laurin-, Myristin-, Palmitin-, Stearin- und Behensäure (Docosansäure) sind im Rahmen der Erfindung als Weichmachungsmittel besonders nützlich und können auch auf Textilien antistatische Verbesserungen ergeben. Gemischte Sorbitanester, z. B. Mischungen der vorstehenden Ester, und Mischungen, die durch Veresterung von Sorbitan mit Fettsäuregemischen, wie den gemischten Talgfettsäuren, erhalten werden, sind im Rahmen der Erfindung nützlich und wirtschaftlich interessant. Ungesättigte Cio-C22-Sorbitanester, z. B. Sorbitan-monooleat, sind in solchen Gemischen üblicherweise in niedrigen Konzentrationen vorhanden. Der Ausdruck «Alkyl», wie er bei der Beschreibung der Sorbitanester verwendet wird, soll sowohl die gesättigten als auch die ungesättigten Kohlenwas-serstoffester-Seitenkettengruppen umfassen.

Bestimmte Derivate der Sorbitanester, wie sie erfindungs-gemäss eingesetzt werden können, insbesondere die «niederen» Äthoxylate davon (d. h. Mono-, Di- und Triester, in welchen eine oder mehrere der unveresterten -OH-Gruppen 1 bis etwa 20 Oxyäthylenreste enthalten [Tweens ®]), sind gleichfalls in dem erfindungsgemässen Textilveredlungsmittel nützlich.

Die Herstellung der Sorbitanester kann durch Dehydrati-sierung von Sorbit unter Bildung eines Gemisches von Anhydriden des oben angegebenen Typs und anschliessende Veresterung der Mischung unter Anwendung von beispielsweise einem stöchiometrischen Verhältnis 1:1 für die Veresterungsreaktion bewirkt werden. Die veresterte Mischung kann dann in die verschiedenen Esterkomponenten getrennt werden. Die Trennung der einzelnen Esterprodukte ist jedoch schwierig und teuer. Demgemäss ist es leichter und wirtschaftlicher, die verschiedenen Ester nicht zu trennen und an deren Stelle das veresterte Gemisch als Sorbitanesterkomponente zu verwenden. Solche Mischungen veresterter Reaktionsprodukte sind unter verschiedenen Handelsbezeichnungen, z. B. als Span®, erhältlich. Diese Sorbitanestergemische können auch unter Anwendung üblicher Umesterungsverfahren hergestellt werden.

Für die Zwecke der vorliegenden Erfindung wird es bevorzugt, wenn eine signifikante Menge von Di- und Tri-Sorbitan-

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estern in dem Estergemisch vorhanden ist. Estermischungen, in welchen 20 bis 50% Monoester, 25 bis 50% Diester und 10 bis 35% Tri- und Tetraester vorliegen, werden bevorzugt.

Das Material, das im Handel als Sorbitanmonoester (z. B. Monostearat) erhältlich ist, enthält tatsächlich signifikante Mengen von Di- und Triestern, und eine typische Analyse des Sorbitanmonostearats ergibt, dass es etwa 27% Mono-, 32% Di-und 30% Tri- und Tetraester enthält. Im Handel erhältliches Sorbitanmonostearat ist daher ein bevorzugtes Material. Mischungen von Sorbitanstearat und Sorbitanpalmitat mit einem Gewichtsverhältnis von Stearat/Palmitat im Bereich zwischen 10:1 und 1:10, und 1,5-Sorbitanester sind brauchbar. Sowohl die 1,4-als auch die 1,5-Sorbitanester sind im Rahmen der Erfindung verwendbar.

Die Glykolester werden ebenfalls in hohem Masse bevorzugt. Diese sind die Mono-, Di- oder Triester von Glycerin und Fettsäuren der oben beschriebenen Klasse. Im Handel erhältliches Glycerylmonostearat, das einen Anteil der Di- und Tristea-rate enthalten kann, wird besonders bevorzugt.

Die oben erörterten, nichtionogenen Verbindungen werden korrekt als «Weichmachungsmittel» bezeichnet, da diese den Textilien, wenn die Verbindungen richtig auf Textilien aufgebracht werden, diesen einen weichen, gleitenden Griff verleihen. Es ist jedoch bisher nicht gefunden worden, dass es möglich ist, solche Verbindungen aus verdünnten wässerigen Spüllösungen auf Textilien in einer Weise aufzubringen, dass eine adäquate Abscheidung erhalten wird. Durch die vorliegende Erfindung wird ein Mittel geschaffen, durch das eine gute Abscheidung der obigen Verbindungen durch deren Kombination mit bestimmten kationaktiven oberflächenaktiven Mitteln, die oben näher erläutert worden sind, erreicht werden kann.

Die relativen Anteile von kationaktivem oberflächenaktivem Mittel und Ester in den Textilveredlungsmitteln liegen vorzugsweise im Bereich von etwa 12:1 bis 1:4 und insbesondere von 4:1 bis 2:3, bezogen auf das Gewicht.

Der nichtionogene Textilveredler wird zweckmässigerweise in einer Menge von 0,5 Gew.-% bis 10 Gew.-%, vorzugsweise von 2 Gew.-% bis 6 Gew.-%, bezogen auf das Textilveredlungsmittel, angewendet.

Die Textilveredlungsmittel gemäss der Erfindung können gewünschtenfalls bis zu 6 Gew.-% eines kationsich verträglichen Mittels enthalten, das aus der ein wasserunlösliches Di-Cio-C22-alkylsalz, ein Cs-C25-Alkylimidazoliniumsalz und deren Mischungen umfassenden Gruppe ausgewählt ist.

Gut bekannte Vertreter von im wesentlichen wasserunlöslichen quaternären Ammoniumverbindungen haben die allgemeine Formel

Hy

R-

R,

©

X

©

worin Ri und R2 unabhängig voneinander Kohlenwasserstoffgruppen mit etwa 10 bis etwa 22 Kohlenstoffatomen bedeuten; R3 und R4 unabhängig voneinander für Kohlenwasserstoffgruppen mit 1 bis etwa 4 Kohlenstoffatomen stehen; X ein Anion bedeutet und n eine Zahl von 1 bis 3 symbolisiert; vorzugsweise ist X ein Halogenid oder ein Methylsufatrest. Repräsentative Beispiele quaternärer Weichmacher umfassen Ditalgalkyldi-methylammoniumchlorid, Ditalgdimethylammoniummethylsul-fat, Dihexadecyldimethylammoniumchlorid, Di-(hydriertes TaIgaIkyl)-dimethylammoniumchIorid, Dioctadecyldimethy-

lammoniumchlorid, Dieicosyldimethylammoniumchlorid, Didocosyldimethylammoniumchlorid, Di-(hydriertes Talgalkyl)-dimethylammoniummethylsulfat, Dihexadecyldiäthylammoniumchlorid, Di-(kokosnussalkyl)-5 dimethylammoniumchlorid. Ditalgdimethylammoniumchlorid, Di-(hydriertes Talgalkyl)-dimethylammoniumchIorid und Di-(kokosnussalkyl)-dimethylammoniumchlorid werden bevorzugt.

Eine weitere Klasse geeigneter kationisch verträglicher 10 Mittel kann durch die C8.25-Alkylimidazoliniumsalze repräsentiert werden. Bevorzugte Salze sind solche, die der Formel

H H

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20

H—C-

-C—H

N N—G0H,.—N-

V I

0

I—1}—R

7

R

8

X"

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entsprechen, worin Rè ein Ci-Q-Alkylrestist, Rs für Wasserstoff oder einen Ci-Gt-Alkylrest steht, Rs einen Cs-C25-Alkyl-rest symbolisiert und R7 für Wasserstoff oder einen C8-C25-Alkylrest steht. X ist ein ladungsausgleichendes Ion, das die gleiche Bedeutung hat wie X bei der Definition der obigen quaternären Ammoniumverbindungen.

Das fakultative, kationisch verträgliche Mittel wird häufig in einer Menge bis zu etwa 6%, vorzugsweise in einer Menge von 0,5 bis 4%, verwendet.

Bei bevorzugten Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung beträgt das Gewichtsverhältnis von substituiertem Polyamin und, falls vorhanden, kationisch verträglichem Mittel zu nichtionogenem Textilveredler 0,6 oder mehr, vorzugsweise 0,9 oder mehr O 0,6, vorzugsweise ^ 0,9].

Zusätzlich zu den oben beschriebenen Komponenten können die Textilveredlungsmittel andere Textilbehandlungs- oder 40 Konditioniermittel enthalten. Solche Mittel umfassen Silicone, wie sie z. B. in der DE-OS 2 631 419 beschrieben sind.

Die fakultative Siliconkomponente kann in einer Menge von etwa 0,5 bis etwa 6%, vorzugsweise von 1 bis 4%, bezogen auf das Textilveredlungsmittel, verwendet werden. Bei anderen 45 bevorzugten Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung liegt das Verhältnis der Summe von nichtionogenem Textilveredler und Silicon zum gesamten kationaktiven oberflächenaktiven Mittel im Bereich von 2:1 bis 1:3.

Die erfindungsgemässen Textilveredlungsmittel können 50 fakultative Bestandteile enthalten, die bekanntermassen für die Verwendung in Textilweichmachern bei üblichen Konzentrationen für deren bekannte Funktion geeignet sind. Solche Zusätze umfassen Emulgiermittel, Parfums, Schutzstoffe, Ger-micide, Viskositätsmodifiziermittel, Färbemittel, Farbstoffe, 55 Fungizide, Stabilisatoren, Aufheller und Trübungsmittel. Diese Zusätze werden, falls sie zur Anwendung gelangen, normalerweise in ihren üblichen niedrigen Anteilen (z. B. von etwa 0,1 Gew.-% bis 5 Gew.-%) zugesetzt.

Die Textilveredlungsmittel können normalerweise durch 60 Zusammenmischen der Bestandteile in Wasser, Erhitzen auf eine Temperatur von etwa 60 °C und Rühren während 5 bis 30 Minuten hergestellt werden.

Es wird in hohem Masse bevorzugt und liefert im allgemeinen bessere Ergebnisse, wenn zuerst das kationaktive Material 65 in den geschmolzenen nichtionogenen Textilveredler eingemischt oder beide miteinander in flüssiger Form vermischt werden und erst dann die Mischung in dem wässerigen Trägermedium unter gutem Rühren verteilt wird.

In Abhängigkeit von der besonderen Auswahl des nichtionogenen Textilveredlers und kationaktiven oberflächenaktiven Mittels kann es in bestimmten Fällen notwendig seift, andere Emulgierkomponenten einzuverleiben oder wirksamere Mittel für die Dispergierung und Emulgierung der Teilchen (z. B.

einen Hochgeschwindigkeitsmischer) anzuwenden.

Normalerweise liegen die Textilveredlungsmittel bei 60 °C in flüssiger Form vor und bilden daher echte Emulsionen mit einer kontinuierlichen wässerigen Phase. Beim Kühlen kann sich die disperse Phase zur Gänze oder teilweise verfestigen, so dass das Endprodukt als eine Dispersion vorliegt, die keine echte Flüssig/Flüssig-Emulsion ist. Im Rahmen der Erfindung bedeutet der Ausdruck «Dispersion» Dispersionen und Emulsionen mit Flüssig/Flüssig-Phase oder Fest/Flüssig-Phase.

Für die normale Verwendung als Mittel zum Zusatz beim Spülen stellt die disperse Phase 1 bis 30%, vorzugsweise 3 bis 20%, und insbesondere 4 bis 10%, der Zusammensetzung dar.

Spülzusatzmittel, welche bei niedrigen Konzentrationen benutzt werden, sind in den letzten Jahren weit verbreitet als Textilweichmacher verwendet worden, und die zu benutzende Menge ist üblich geworden. Wenn die vorliegenden Textilveredlungsmittel in diesen jetzt üblichen Mengen in einer Spülflüssigkeit angewendet werden sollen, ist eine Konzentration von 1 bis 20% Ester und 1 bis 10% kationaktivem Material geeignet. Wenn jedoch dem Behandlungsbad, einer Spülflüssigkeit, kleinere Mengen zugesetzt werden sollen, dann werden höhere Konzentrationen geeignet sein.

Im eigentlichen Behandlungsbad, d. h. der Spülflüssigkeit, ist eine Konzentration von etwa 10 Teilen/Million bis etwa 1%, vorzugsweise etwa 50 bis 500 Teile/Million, bezogen auf das Gewicht von Ester und kationaktivem oberflächenaktivem Mittel, zusammengenommen geeignet. Höhere Konzentrationen können in Produkten benutzt werden, welche unverdünnt

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auf die Gewebe zu sprühen sind.

Die folgenden Beispiele veranschaulichen die Erfindung.

Beispiel 1

s 50 g Glycerinmonostearat werden unter Bildung einer Schmelze erhitzt und in diese werden 70 g Talgalkylpropandi-amindihydrochlorid eingemischt. Die Mischung wird bei 60 °C zu Wasser gegeben und 20 Minuten gerührt. Man ergänzt die Mischung mit Wasser bis auf 1000 ml, wobei eine Dispersion 10 erhalten wird, die 7% des Diaminsalzes und 5% Glycerinmonostearat (GMS) enthält. Dieses Produkt liefert signifikant verbesserte Ergebnisse beim Weichmachen von Textilien, die in einer verdünnten Lösung der Zusammensetzung gespült worden sind.

15

Beispiel 2

35 g Glycerinmonostearat werden geschmolzen und die Schmelze wird mit 30 g DTDMAC und 20 g Talgalkylpropan-diamindihydrochlorid versetzt. Die Mischung wird dann unter 20 Rühren in 11 Wasser verteilt, wobei eine wirksame Zusammensetzung in Emulsionsform zum Weichmachen von Textilien erhalten wird.

Beispiel 3

25 Man verfährt wie im Beispiel 2 angegeben und stellt eine Zusammensetzung her, welche 3% DTDMAC, 3,5% GMS und 2% N-Stearyl-N,N ' ,N ' -tri-(2-hydroxyäthyl)-l ,3-propandiamindi-hydrochlorid enthält.

Die obige Zusammensetzung gibt auch ausgezeichnete 30 Ergebnisse beim Weichmachen von Textilien, die in einer verdünnten Lösung der Zusammensetzung gespült worden ist.

Nachstehend werden in Tabellenform weitere Beispiele der Erfindung angegeben:

Beispiel Nr. 4 5 6 7 8 9 10 11

Bestandteile % % % % % % % %

DTDMAC 2,5 - 2 1 4 3 2 1

GMS 3 3,5 3,5 3 2 4 2,5 3

N-Stearylpropy- - - 4 1,5 -

lendiamindihydro-

chlorid

N-Talgalkyl-N,N', 24--2---

N'-tris-(2-hydr-

oxyäthyl)-l,3-

propandiamin-

dihydrochlorid

N-Stearyl-N,N', - - - - - 1,5- 1,5

N'-tris-(2-hydr-

oxyäthyl)-N,N'-

dimethyl-l,3-pro-

pandiammonium-

dimethylsulfat

N-Palmityl-N', - - - 1,5 - 2 1,5

N',N'-tris-(3-

hydroxypropyl)-

1,3-propandiamin-

dihydrobromid o

Claims

626 671 PATENTANSPRÜCHE 1. Textilveredlungsmittel in Form einer wässerigen Dispersion, dadurch gekennzeichnet, dass es (a) ein kationaktives Material, das aus (i) substituierten Polyaminsalzen der Formel: R' R Y R' 0_ _• R' -(CH2)n-N R' 0 -R' , (m + 1) A m G (i) worin R und gegebenenfalls eines der Symbole R', die an das gleiche Stickstoffatom gebunden sind wie R, eine gegebenenfalls substituierte oder durch zweiwertige funktionelle Grup- , 5 pen unterbrochene Alkyl- oder Alkenylgruppe mit 10 bis 22 C-Atomen ist, die anderen Symbole R', die gleich oder verschieden sind, jeweils Wasserstoff oder eine Gruppe der Formel (C2H40)PH oder (CîHeCOpH oder eine gegebenenfalls substituierte oder durch zweiwertige funktionelle Gruppen unter- 2o brochene Alkylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen darstellen, wobei nicht alle Symbole R' gegebenenfalls substituierte oder durch zweiwertige funktionelle Gruppen unterbrochene Alkylgrup-pen mit 1 bis 4 C-Atomen darstellen, p insgesamt eine Zahl nicht grösser als 25/Molekül bedeutet, m eine Zahl von 1 bis 8, n 2s eine Zahl von 2 bis 6 und A0 ein Anion bedeuten, und (ii) Polyaminsalzen der Formel I, worin beide Symbole R und R' Wasserstoff und/oder gegebenenfalls substituiertes oder durch zweiwertige funktionelle Gruppen unterbrochenes Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen bedeuten, n für 2 bis 6 und m für 3 bis 40 steht, gewählt ist, und (b) einen nichtionogenen Textilveredler, der aus Fettsäureestern von ein- oder mehrwertigen Alkoholen mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen und Anhydriden davon gewählt ist, enthält.

1

-N

I

R.

©

-R^ j (m + 1) A

G

di)

m worin R eine gegebenenfalls substituierte oder durch zweiwertige funktionelle Gruppen unterbrochene Alkylgruppe mit 10 bis 22 C-Atomen, Ri eine Gruppe der Formel (CzH40)pH oder (C3H60)pH, worin der Gesamtwert von p im Molekül nicht grösser als 15 ist, R2 Wasserstoff oder gegebenenfalls substituiertes oder durch zweiwertige funktionelle Gruppen unterbrochenes Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen, n eine Zahl von 2 bis 6, m eine Zahl von 1 bis 3 und A© ein Anion bedeuten, enthält.

1

H

@_

-(CVn

R'

I

T

H

©_

-R' 9 (m + 1) A

o m

worin R eine gegebenenfalls substituierte oder durch zweiwertige funktionelle Gruppen unterbrochene Alkylgruppe mit 10 bis 22 C-Atomen, R' Wasserstoff oder gegebenenfalls substituiertes oder durch zweiwertige funktionelle Gruppen unterbrochenes Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen, m eine Zahl von 1 bis 3, n eine Zahl von 2 bis 6 und A© ein Anion bedeuten, enthält.

2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der nichtionogene Textilveredler aus Glycerinmonostearat, Sorbitanmonostearat, Äthylenglykolmonostearat, Diglycerin-monotalgacylat, Xylitmonopalmitat und einem Gemisch aus Glycerintristearat und Glycerinmonostearat im Molverhältnis 1:2 gewählt ist.

3

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monotalgacylat, Xylitmonopalmitat und einem Gemisch aus Glycerintristearat und Glycerinmonostearat im Molverhältnis 1:2 gewählt ist.

3. Mittel nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Verhältnis von kationaktivem zu nichtionogenem Material 4:1 bis 2:3 beträgt.

4. Textilweichmachungsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es als Komponente (a) ein kationaktives oberflächenaktives Mittel der Formel:

R-

R' I

5. Mittel nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass der nichtionogene Textilveredler aus Glycerinmonostearat, Sorbitanmonostearat, Äthylenglykolmonostearat, Diglycerin-monotalgacylat, Xylitmonopalmitat und einem Gemisch aus Glycerintristearat und Glycerinmonostearat im Molverhältnis 1:2 gewählt ist.

6. Mittel nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass das Verhältnis von kationaktivem zu nichtionogenem Material 40 4:1 bis 2:3 beträgt.

7. Mittel nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass es 0,5 bis 10% des kationaktiven oberflächenaktiven Mittels und 0,5 bis 10% des nichtionogenen Textilveredlers in einem wässri-gen Medium enthält.

45

8. Mittel nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass es zusätzlich bis zu 6% eines unlöslichen kationaktiven Weichmachers, der aus quaternären Di-Ci0_22-alkylammoniumsalzen und C8_25-Imidazoliniumsalzen gewählt ist.

9. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es so als Komponente (a) ein kationaktives oberflächenaktives Mittel der Formel:

R.

I

r—y

R

©_

■(CH2)n-

10. Mittel nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass R2 Wasserstoff, m = 1, n = 3 und der Gesamtwert des Index p

65 im Molekül 3 bis 6 bedeuten.

11. Mittel nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass der nichtionogene Textilveredler aus Glycerinmonostearat, Sorbitanmonostearat, Äthylenglykolmonostearat, Diglycerin-

12. Mittel nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass das Verhältnis von kationaktivem zu nichtionogenem Material 4:1 bis 2:3 beträgt.

13. Mittel nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass es 0,5 bis 10% des kationaktiven oberflächenaktiven Mittels und 0,5 bis 10% des nichtionogenen Textilveredlers in einem wässerigen Medium enthält.

14. Mittel nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass es zusätzlich bis zu 6% eines unlöslichen kationaktiven Weichmachers, der aus quaternären Di-C10-22-alkylammoniumsalzen und C8_25-Imidazoliniumsalzen gewählt ist, enthält.

15. Verwendung eines Mittels nach Anspruch 1 zum Veredeln von Textilien ausserhalb der Textilindustrie, dadurch gekennzeichnet, dass man das Mittel in Form einer Textilveredlungsflotte auf das Textilgut aufbringt.

16. Verwendung nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, dass man die Textilveredlung während der Spülstufe eines zu Waschzwecken vorgenommenen Reinigungsvorganges ausführt.

17. Verwendung nach Anspruch 15 oder 16, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Textilveredlungsflotte verwendet, die 10 Teile/Million Teile bis 1%, bezogen auf das Gewicht, des Mittels nach Anspruch 1 enthält.

18. Verwendung nach einem der Ansprüche 15 bis 17, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Textilveredlungsflotte verwendet, die 1 bis 20 Teile der Komponente (b) auf 1 bis 10 Teile der Komponente (a) des Mittels nach Anspruch 1 enthält.

19. Verwendung nach einem der Ansprüche 15 bis 18, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Textilveredlungsflotte verwendet, worin das Mittel nach Anspruch 1 in einer Menge im Bereich von 50 bis 500 Teilen/Million Teile vorliegt.