JPS6047384B2 - 繊維製品軟化用組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 発明の背景 本発明は、繊維製品軟化用組成物に関し、特に水性エマ
ルジョン又はディスパージョンの形態の組成物に関する
。

ある種の化合物が繊維製品に対して柔軟性を付与する能
力を有することが従来から認められている。

一般に１柔軟剤、。繊維製品軟化剤ョ、または１軟化剤
ョとして知られるこれらの化合物は、仕上り繊維製品を
軟化して取扱うのに柔らかく、しなやかで、かつふわり
とした繊維製品となすために洗濯において繊維工業及び
主婦の双方により用いられてきた。柔軟性の品質に加え
て、該繊維製品は、しばしば減少された帯電傾向を有し
、またアイロン掛けがより容易である。主婦による使用
に向けられた組成物に通常用いられる軟化剤は、カチオ
ン表面活性化合物、一般−に少なくとも２個のアルキル
長鎖を有する四級化アンモニウム化合物、たとえばジス
テアリルジメチルアンモニウムクロライドである。

軟化性化合物の正の電荷は、その表面が通常負に荷電し
ている繊維製品基体上への前記化合物の沈積を促進する
。しかしながら、前記カチオン性化合物は、すすぎ溶液
に添加される非常に有効な軟化剤であるにもかかわらず
、その使用に伴いある不利益が存在する。

たとえば、アルキル長鎖を有するカチオン性化合物は、
すすぎに持越されるアニオン性洗剤ときわめて反応しや
すい。従つて、アニオン・カチオン錯体は、溶液から沈
澱する傾向にあるのノで、持越されたアニオン性洗剤は
軟化作用を中和する傾向にある。またカチオン界面活性
化合物は、高価であり、かつ供給が不足しており、この
ため減少された量のカチオン界面活性化合物を有する軟
化用組成物を提供することが、工業的理由一から望まし
い。更に、主に長鎖カチオン性化合物からなる軟化用組
成物は、処理された繊維製品に軟化剤が過剰となり、ま
た変色し、脂じみ、あるいは望ましくない非吸着性とな
る傾向にあるという不利益を有する。ノニオン性化合物
は、繊維製品軟化剤として提案されたが、その正電荷の
不足のため水性溶液からきわめて不充分にしか沈積しな
いこと、ならびにこれらの化合物の有効な利用を達成す
るには自動乾燥機と共に用いる必要があることが見出さ
れた。

乾燥工程の比較的高い温度により、ノニオン性化合物が
溶融物として繊維製品表面上を覆うのが助長される。従
来は、このような化合物を、軟化剤組成物を添加したす
すぎ中て有効に用いることは不可能であつた。本発明の
目的は、ノニオン性軟化剤を用いた、水性溶液から繊維
製品表面に良好に沈積する軟化用組成物を提供すること
てある。

この目的及び他の目的は、ノニオン及びカチオン性化合
物を特定割合で含有し、かつすすぎ添加用に好適である
水性エマルジョン又はディスパージョンの形態である組
成物によつて達成される。

従来技術水酸基を有する種々の化合物、たとえば１テク
スタイル●ケミストリー●アンド●オーグジリアリーズ
ョ第二版、ラインホールド●パブリッシング●コーポレ
ーション、１９５７に掲載のものが、水性媒質中の有効
な繊維処理剤（ＳｃｒＯＯｐｊｎｇａ？Ｎｔ）として認
められている。

更に数種のエトキシル化アルコールが繊維潤滑用組成物
中に有効であることが知られている（米国特許第３７７
３４６３号明細書参照）。繊維製品処理のため、種々の
ソルビタンエステル化合物又はその誘導体の使用が知ら
れている（アトラス●パウダー・カンパニー●ブレチン
、５１インダストリー・エマルジョン・ウイズ・アトラ
ス・サーフアクタント、１９５３ならびに米国特許第２
４６１０４３号、同第２６６５４４３号、同第３６５２
４１９号及び同第３８２７１１４号各明細書参照）。

米国特許第３７９３１９６号は、エマルジョン形態の１
０軟化用組成物に関し、軟化用活性成分は、第４アンモ
ニウム塩及び高級アルコールであり、またエマルジョン
の粘度を安定化し、かつ調整（コンデイシヨニング）す
るため、ポリオキシエチレンアルキルエーテル及びゾル
ビタン脂肪酸エステルを１５含有するノニオン性乳化剤
系が用いられている。米国特許第２７３５７９吋は、ノ
ニオンエステル及び特定の種類の第四アンモニウム化合
物を含有する。比較的複雑な四成分系を開示し、前記系
はポリアクリロニトリル繊維の処理に有用である。 ２
Ｃ米国特許出願第５４３６０６号（１９７奔１月２３日
出願）及び同第５４３６０７号（１９７５年１月２３日
出願）は、衣服乾燥機に添加用の物品に関するが、この
物品ぼソルビタンエステル又はソルビタンエステルとカ
チオン性化合物の混合物により含浸されて２！いるか、
あるいは含有している。米国特許出願第５２０１８６号
（１９７４年１１月１日出願）は、繊維製品調整用組成
物中の特定のソルビタンエステルの使用に関する。発明
の概要 ３（本発明
は、ある種のノニオン性軟化剤たとえばゾルビタンまた
はグリセロールエステルの繊維製品への沈積の程度はこ
の軟化剤をある種のカチオン性表面活性剤と組合せてエ
マルジョンまたはディスパージョンの形にすると著るし
く向上する、３という発見に基いている。

理論によつて拘束されるつもりではないが、適当なノニ
オン性軟化剤と適当なりチオン性化合物とを共に乳化す
ると、生成するエマルジョン粒子はその外表面に正電荷
が良好に分布して繊維製品上への沈積が良好になる４も
のと思われる。本発明によれば、水性ディスパージョン
の形の繊維製品処理用組成物が提供されるが、この組成
物は下記のＡおよびＢを含むものである。

下記の（ａ）および（ｂ）を約３〜約２唾量％含む分ｋ
相。

，）下記の（１）〜（ｖ）から選んだ、繊維製品附着性
（Ｓｕｂｓｔａｎｔｉｖｅ）カチオン性化合物の少なく
とも一種。

（ｉ） 少なくとも１個のＣｌ。

〜３０アルキル鎖を持つ非環式第四アンモニウム塩、（
Ｉｉ）下式の置換ポリアミン塩（ポリ第四級アンモニウ
ム塩）〔ここで、Ｒは炭素数１０〜２２のアルキルまた
はアルケニル基、複数のＲ５は同一であつても異なつて
いてもよく、それぞれ水 素、（Ｃ２Ｆ［４０）ＰＨまたは（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ＱＨ（
ただし、ｐおよびｑはそれぞれＯまたは（ｐ＋ｑ）が２
５未満となる数である）、またはＣ１〜３アルキル基で
あり、ｍは１〜９であり、ｎは２〜６であり、Ａ（？）
は窒素原子の合計電荷とつり合う一種または複数のアニ
オンである〕、 （１１１）下記の式（１）のポリアミン塩であつて、Ｒ
が水素またはＣ１〜４アルキル基であり、各Ｒ５は水素
またはＣ１〜４アルキル基であり、ｎは２〜６であり、
ｍは３より小ではないもの、 （Ｉｖ）Ｃ８〜５アルキルイミダゾリニウム塩、（Ｖ）
Ｃｌ２〜２０アルキルピリジニウム塩、ただし、上記（
１），（Ｉｖ）または（Ｖ）のクラスのカチオン性化合
物が存在するときはこの分散相の平均粒径は約４ミクロ
ン以下とす る。

（ｂ）脂肪酸の一価または多価アルコールまたは無水物
とのエステル（ただし、このアルコールまたは無水物は
炭素数１−８のものである）から選んだ少くとも約３鍾
量％のノニオン性繊維製品調整用物質、Ｂ液状担体 本発明の好ましい実施態様によれば、カチオン性表面活
性剤には単一長鎖（好ましくは炭素数１２−２２のもの
）のみを持つクラス（ａ）の第四アンモニウム塩が包含
される。

この好ましい実施態様ではＣｌ。〜Ｃ３Ｏアルキル鎖を
２個持つカチオン性物質をさらに含むことができる。他
の好ましい実施態様では、カチオン性表面活性剤はポリ
アミンまたはポリ第四アンモニウム塩を含む。発明の詳
細な説明本発明の組成物は、下記に詳記する成分を含ん
でいる。

本明細書での％は、特記ない限り重量％である。ノニオ
ン性軟化剤 本発明の必須軟化剤は、脂肪酸のモノまたはポリヒドロ
キシアルコールまたはその無水物とのエステル（ただし
、このアルコールまたは無水物は炭素数１〜８である）
である。

この脂肪酸エステルは少なくとも１個の、好ましくは少
なくとも２個の遊離の（すなわちエステル化されていな
い）ノ水酸基を持ちかつ少なくとも１個の、好ましくは
少なくとも２個の脂肪酸アシル基を持つものであること
が好ましい。エステルのモノまたはポリヒドロキシアル
コール部分の例を挙げれば、メタノール、イソブタノー
ル、２−エチルヘキサノーニル、イソプロパノール、エ
チレングリコールおよびエチレングリコール単位が最高
５個のポリエチレングリコール、グリセロール、ジグリ
セロール、キシリトール、シユクロース、エリスリトー
ル、ペンタエリスリトール、ソルビトールおよび３ゾル
ビタンがある。エチレングリコール、グリセロールおよ
びソルビタンエステルが特に好ましい。エステルの脂肪
酸部分は、炭素数１２−２２の脂肪酸からなることがふ
つうである。

代表的な具体例４・を挙げれば、ラウリン酸、ミリスチ
ン酸、パルミチン酸、ステアリン酸およびベヘン酸があ
る。本発明て使用する軟化剤の非常に好ましいものの一
つは、ソルビトールのエステル化脱水生成物、即ちその
無水物であるソルビタンエステル類である。ソルビトー
ルそれ自身はグレコースの接触水素化によつてつくられ
るが、このソルビトールは周知のようにして脱水されて
１，４−および１，５−ソルビトール無水物および少量
のイソソルビトールの混合物となる（米国特許第２３２
２８２１号明細書参照）。上記のタイプのソルビトール
の無水物の複雑な混合物を、本明細書では１ソルビタン
ョと総称すノる。この１ソルビタンョ混合物が遊離の未
環化ソルビトールを含んでいてひよいことは理解される
ところであろう。本発明で用いるタイプの軟化剤は、１
ソルビタンョ産合物を標準的な方法で脂肪酸アシル基で
エステル化することによつて、たとえば脂肪酸ハライド
または脂肪酸との反応によつて、つくることができる。

エステル化反応は、利用可能な水酸基のどれについても
生じ得るから、各種のモノー、ジーその他のエステルを
つくることができる。事実、モノー、ジー、トリーその
他のエステルの混合物がこの反応によつて生成するのが
常といつてもよいほどであり、反応体の化学量論量を調
節することによつて所望反応生成物がよりよく生成する
ようにしうるだけである。ソルビタンエステル物質を工
業的に製造するには、ソルビトールを直接脂肪酸と反応
させることによつてエーテル化とエステル化とを同一処
理工程において実施するのがふつうである。

このようなソルビタンエステル製造法は、１ジャーナル
、オブ、ジ、アメリカン、オイル、ケミスツ、ソサエテ
イョ４倦、１０月号（１９６ｇ甲）に詳しく述べられて
いる。本発明で使用するのに有用な水素基置換ソルビタ
ンエステルは、就中下式の化合物ならびに対応する水酸
基置換ジエステルを含んでいる。

上記の式で、ＲはＣｌＯ−Ｃ２６および高級の脂肪アル
キル残基である。

好ましくは、この脂肪アルキル残基は、炭素数１６〜２
２のものである。この脂肪アルキル残基は、もちろん、
非妨害性の置換基たとえば水酸基を含んでいてもよい。
エステル化された水酸基は、もちろん、ゾルビタン分子
の末端にあつても内部にあつてもよい。前記のソルビト
ールのエステル化脱水生成物（および少量のエステル化
ソルビトール）の複雑な混合物は、本明細書中で１ソル
ビタンエステルョと総称する。

ラウリン酸、ミリスチン酸、パールミチン酸、ステアリ
ン酸およびベヘン酸（ドコサン酸）のソルビタンモノお
よびジエステルは本発明て軟化剤として特に有用であり
、また繊維製品に帯電防止効果を与えることもできる。
混合ソルビタンエステル、たとえば上記のエステルの混
合物およびゾルビタンを脂肪酸混合物（たとえば混合獣
脂脂肪酸）でエステル化してつくつた混合物、は本発明
で有用であると共に経済的にも魅力がある。不飽和Ｃｌ
Ｏ−Ｃ２．ソルビタンエステル、たとえばモノオレイン
酸ゾルビタン、は上記のような混合物中に低濃度で存在
することがふつうである。本明細書で０アルキルョとい
う用語によつてソルビタンエステルを示す場合は、この
アルキルは飽和および不飽和のヒドロカルビルエステル
側鎖基を包含するものとする。ソルビタンエステルのあ
る種の誘導体、特にその１低級ョエトキシレート（すな
わち、モノー、ジーおよびトリエステルであつて、非エ
ステル化０Ｈの少なくとも１個が１〜加個のオキシエチ
レン部分を含んでいるもの（ｒツイーン．，）、も本発
明の組成物に用いるのに有用である。

従つて、本発明の目的に対してはＪソルビタンエステル
ョという用語はこのような誘導体を包含するものとする
。ソルビタンエステルは、ソルビトールを脱水して上記
のような無水物の混合物をつくり、その後この混合物を
エステル化する（たとえばこのエステル化反応に対して
１：１化学量論量で実施）ことによつてつくることがで
きる。

エステル化済混合物は、さらに各種のエステル成分に分
離することができる。しかし、個々のエステルに分離す
るのは困難である。また費用がかかる。従つて、各種の
エステルに分離することをせずに、エステル化後の混合
物をソルビタンエステル成分として使用する方が簡単で
ありまた経済的でもある。エステル化反応物のこのよう
な混合物は市場で入手できる。たとえばＪスパンョがそ
れである。このようなソルビタンエステルの混合物は、
エステル交換法によつてもつくることができる。本発明
の目的からいつて、エステル混合物中にジーおよびトリ
ソルビタンエステルが有意量で存在することが好ましい
。

２０〜５０％モノエステル、２５〜５０％ジエステルお
よび１０〜３５％トリおよびテトラエステルからなるエ
ステル混合物が好ましい。

ソルビタンモノエステル、たとえばモノステアリン酸エ
ステル、として市販されているものには確かに有意量の
ジーおよびトリ−エステルが含まれており、モノステア
リン酸ゾルビタンの分析値の典型的なものによればこれ
は約２７％のモノー、３２％のジーおよび３０％のトリ
ーおよびテトラエステルからなつている。

市販されているモノステアリン酸ゾルビタンは、従つて
好ましいものであ”る。ステアリン酸ゾルビタンとパル
ミチン酸ゾルビタンとの混合物でステアリン酸エステル
／パルミチン酸エステル重量比が１０：１〜１：１０で
あるものおよび１，５−ソルビタンエステルが有用であ
る。本発明では１，４−および１，５−ソルビタンエス
テルが有用である。本発明の軟化剤組成物に使用される
他の有用なアルキルソルビタンエステルには、モノラウ
リン酸ゾルビタン、モノミリスチン酸ゾルビタン、モノ
パルミチン酸ゾルビタン、モノベヘン酸ソルビ）タン、
モノオレイン酸ゾルビタン、ジラウリン酸ゾルビタン、
ジミリスチン酸ゾルビタン、ジパルミチン酸ゾルビタン
、ジステアリン酸ゾルビタン、ジベヘン酸ゾルビタン、
ジオレイン酸ゾルビタン、これらの混合物、および混合
獣脂アルキルソルビタンモノーおよびジーエステル、が
ある。

このような混合物は、前記の水酸基置換ゾルビタン、特
に１，４−および１，５−ソルビタン、を対応する酸ま
たは酸クロライドと単純なエステル化反応によつて反応
させれば容易につくることができる。このようにしてつ
くられた市販品は混合物であつて、通常少量の非環化ソ
ルビトール、脂肪酸、ポリマー、イソソルバイド構造物
等が含まれていることは理解されるところである。本発
明では、このような不純物はできるだけ少ないことが好
ましい。本発明で使用するソルビタンエステルは約１５
重量％までのＣ２Ｏ−Ｃ２６およびそれより高級の脂肪
酸のエステルおよび少量のＣ８およびそれより低級の脂
肪酸のエステルを含むことができる。

ということも理解すべきである。このような不純物の存
在または不存在によつて本発明は影響を受けない。本発
明に有用な他の脂肪酸部分エステルは、モノパルミチン
酸キシリトール、モノステアリン酸ペンタエリスリトー
ル、モノステアリン酸シユクロース、モノステアリン酸
グリセロール、モノステアリン酸エチレングリコールで
ある。

これらのモノエステル市販品にも有意量のジーまたはト
リ−エステルが含まれていることがふつうである。グリ
セロールエステルもまた非常に好ましいものである。グ
七セロールエステルは、グリセロールと上記した種類の
脂肪酸とのモノー、ジーまたはトリエステルである。ジ
およびトリステアリン酸エステルをある割合で含む市販
のモノステアリン酸グリセロールが特に好ましい。上記
したノニオン化合物は、正しくは１軟化剤ョと呼ばれる
。

なぜならば、これら化合物を正しく繊維製品に適用する
と、繊維製品に軟らかく滑らかな感触を与えるからであ
る。しかし、この。ような化合物を希薄な水性すすぎ液
から繊維製品に適用して適当な沈積物が得られることは
、これまで見出されていなかつた。本発明は、上記化合
物を、以下に詳述するある種のカチオン表面活性剤と組
み合せることにより上記化合物の良好な沈・積を達成す
る手段を提供するものである。カチオン表面活性剤 本発明に有用なりラス（４）のカチオン表面活性剤は、
一般式ＲｌＲ２Ｒ３Ｒ４Ｎ＋Ａ− （ここで基Ｒｌ，Ｒ２，Ｒ３，およびＲ４はたとえばア
ルキル基または置換アルキル基、Ａはたとえば塩素イオ
ン、臭素イオン、メチル硫酸などの陰イオン）で表わさ
れる非環式第四アンモニウム塩、少なくとも一個のアル
キル基がＣ８〜Ｃ２５炭素鎖を含むアルキルイミダゾリ
ニウム塩、およびＣｌ２〜Ｃ２Ｏアルキル鎖を有するア
ルキルピリジニウム塩からなる群より選ばれる。

モルホリニウム塩の使用はここでは意図されない。

カチオン表面活性剤の主たる作用は、軟化剤の沈積を促
進することであることが理解されよう。

したがつてカチオン表面活性剤自体が軟化作用を有する
ことは、そういうことがあり得るとしても本質的なこと
ではない。事実、組成物のカチオン成分の少なくとも一
部が単一のアルキル鎖を持つ表面活性剤であることが好
ましい。なぜなら、このような化合物は、比較的大きな
水溶性を有し、エマルジョン化したノニオン軟化剤粒子
表面上の水和度と適当な正電荷分布をより効果的に与え
得るからである。したがつてカチオン表面活性剤が）単
一のＣｌ２ゞＣ２２）特にＣｌ４′ＶＣｌ８〜アルキル
基を有することが好ましい。非常に好ましいクラス（ａ
）（１）のカチオン表面活性は、一般式ＲｌＲ２Ｒ３Ｒ
４Ｎ＋Ａ− （ここで基Ｒ１はＣｌ２〜Ｃ２。

、好ましくはＣｌ６〜Ｃｌ８脂肪アルキル、基Ｒ２，Ｒ
３，Ｒ４はそれぞれＣ１〜Ｃ４アルキル、好ましくはメ
チル基、反対イオンＡは上記の通り）である第四アンモ
ニウム塩である。上記式で表わされ、Ｒｌ，Ｒ２がそれ
ぞれＣｌ。〜Ｃ２Ｏ脂肪アルキルであり、Ｒ３，Ｒ４が
それぞれＣ１〜Ｃ４アルキルである従来の第四アンモニ
ウム軟化剤は、上記の好ましい単一長アルキル鎖化合物
と、ある程度同じように作用する。しかし本発明におい
て好ましくは、このような軟化剤は上記好ましいカチオ
ン表面活性剤とともに使用される。本発明において、ま
た有用なものとして、下記一般式で表わされる置換ポリ
アミン塩があげられる。（ここでＲは炭素数約１０〜２
２、好ましくは１２〜２０１特に１６〜１８、のアルキ
ルまたはアルケニル基、複数の基Ｒ５は同じかまたは異
なるものであり得てそれぞれ水素、（Ｃ２属０）ＰＨま
たは，（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ＱＨまたはＣ１〜Ｃ３アルキル基
である。

ここでｐおよびｑはそれぞ゛れＯまたは（ｐ＋ｑ）が２
５を超えない数、ｎは２〜６の整数、好ましくは３、ｍ
は１〜９、好ましくは１〜４、Ａ（−ゝは総電荷が窒素
原子のそれと釣り合う一種又はそれ以上のアニオンを表
わす。）これらポリアミン塩は、特定の状況下において
は粒子に更に正電荷を与え、沈積を改善することができ
る。

特に好ましいものは、１，３プロパンジアミンのモノ置
換誘導体、すなわち下式のもの−である。ここでＲは上
記の通りであり、好ましくは獣脂脂肪酸から得られたＣ
ｌ６〜Ｃｌ８アルキルを主とするものである。

希望するならば、Ｎ一水素は２昨はでのエトキシ基でエ
トキシ化されていてもよい。エトキシ化されるときは、
好ましくは全部で約３〜６個のエトキシ基が採用される
。Ａ（′−）はジハライトあるいは任意の適当な酸性基
たとえばジアセテートまたはＣ２２までの高級飽和また
は不飽和アシル基を表わす。このクラスの好ましい化合
物は、下式て表わされるものと信じられる。〔ここで、
１獣脂アルキルョは、獣脂脂肪酸から得られたＣｌ６〜
Ｃｌ８を主とするアルキル基である〕このような化合物
は、。

デイノラマクョ（ピエール●フイツト●オービイ）また
は１ジユオマツクＪ（アーマー・ヘス）の商品名で販売
されるものであり、より好ましくは対応するハロゲン化
物、特に塩化物である。非プロトン化アミンを用いて組
成物を調製することも可能である。

しかし良好な製品特性を得るためには、組成物のＰＨが
ポリアミン中のアミン基の少くとも一がプロトン化され
てその中に存在するか、少くとも処理液中に存在するよ
うな値であることが非常に好ましい。同様に好ましいも
のとして、化学名でＮ一獣脂アルキルーＮ，Ｎ，Ｎ″，
Ｎ″，Ｎ″−ペンタメチルー１，３−プロピレンジアン
モニウムジクロライドがあり、これは商品名１スタビラ
ンＭＳ−３ョ（ピエール・フイツト・オービイ）、。

ジユオクアドョ（アーマー・ヘス）、１アドゲン４７７
Ｊ（アシユランド）などのもとに市場で入手可能である
。他のクラスの適当なりチオン性表面活性剤には、下式
で表わされるポリアミン塩（しばしばポリアルキレンイ
ミン塩とも呼ばれる）およびその置換体がある。 〔こ
こで、Ｒ″は水素またはＣ１〜Ｃ４アルキル基、ｎは２
〜６、好ましくは２〜４、最も好ましくは２である整数
、ｍは３より小ではなく、好ましくは６〜２屯特に８〜
１６である〕このクラスの好ましい化合物は、約１柵の
エチレンイミン単位を含むポリエチレンイミニウムクロ
ライドである。

） 本発明で有用なりラス（ａ）（Ｉｖ）のアルキルイ
ミダリニウム塩は、下式のカチオンを有すると信じられ
るものである。

〔ここで、Ｒ６はＣ１〜Ｃ４アルキル基、Ｒ７は水素θ
またはＣ１〜Ｃ４アルキル基、Ｒ８はＣ８〜Ｃ２５アル
キル基、およびＲ５は水素またはＣ８〜Ｃ２５アルキル
基である〕本発明で有用なりラス（ａ）（ｖ）のアルキ
ルピリジニウム塩は、下式のカチオンを有する。

〔ここで、Ｒ９はＣ１〜Ｃぇアルキル基である〕。

このタイプの典型的な有用物質は、セチルピリジニウム
クロライドである。多くの実際の場合において、ノニオ
ン軟化剤、カチオン性表面活性剤たとえばセチルトリメ
チルアンモニウムプロマイドまたは前記ポリアミン塩（
たとえばアルキルプロパンジアミン塩）およびカチオン
性軟化剤たとえばジ獣脂アルキルジメチルアンモニウム
クロライドを含む三成分組成物を使用するのが有利であ
る。

このカチオン性軟化剤は、柔軟化効果を増すことの外に
正電荷の貯蔵所としても作用するので、通常の洗濯工程
からすすぎ液に持越されるアニオン性洗剤を有効に中和
して、乳化されたノニオン性軟化剤粒子の表面での正電
荷の分配状態の乱れが生じない。組成物の調合 本発明の組成物は、水性ディスパージョンの形にある。

また分散相の粒子は、少くとも３０％のノニオン軟化剤
および少くとも５％のカチオン表面活性剤を含まねばな
らない。またエマルジョン化した粒子は、クラス（ａ）
（１）、（Ｉｖ）または（ｖ）のカチオン化合物を用い
るときには、約４ミクロン未満、好ましくは約２ミクロ
ン未満、より好ましくは約０．１〜１ミクロンの平均粒
径を持たねばならず、また繊維製品への有効な沈積が得
られるために、常にこのような粒径であるのが好ましい
。本明細書において１平均粒径ョの語は、数平均粒子径
す！なわち粒子の５０％が所定の直径またはそれより小
さい直径を持つこと、を意味する。本発明の非常に好ま
しい実施態様においては、実質的に全部の（すなわち、
少なくとも約８０％）の分散相が上記て検討した二成分
すなわち（ａ）ノニオン性軟化剤お正よび（ｂ）一種ま
たは複数のカチオン性表面活性剤を含むものである。し
かし、この分散相は他の非妨害性の成分たとえば他のノ
ニオン性表面活性剤を含むことが可能である。このよう
な他の成分は、上記必須成分を合体して分散相をつくつ
たときに４分散相の残部（バランス）をなす。本発明で
は、二つのタイプの軟化用組成物が特に好ましい。

これらは、下記の通りである。先ず、第一のタイプのも
のは二成分分散相を持つものであつて、これは約７０−
９５％のノニオン性軟化剤、好ましくはソルビタンエス
テルを約３０〜５％の式ＲｌＲ２Ｒ３Ｒ４Ｎ＋Ａ− 〔ここでＲ１はＣｌ２〜Ｃ９アルキル、Ｒ２，Ｒ３およ
びＲ４はそれぞれＣ１〜Ｃ４アルキルまたはヒドロキシ
アルキル、好ましくはメチル、Ａはアニオン、好ましく
は塩素、臭素またはメチル硫酸イオン〕で表わされるカ
チオン性表面活性剤と組み合せたフものである。

上記のタイプの組成物は比較的低濃度のカチオン性表面
活性剤て非常に有効な軟化剤組成物となるので、特に好
ましい。

しかしながら、このような組成物は、比較的少量のカチ
オン性表面活性剤門のゆえに、自動洗濯機のすすぎ浴に
同伴して来るアニオン性洗剤の汚染に対して組成物が非
常に敏感になるという潜在的短所を有している。明らか
に理解されるように、繊維製品への良好な沈積のために
は、すすぎ液に充分な汚染されない力チオ・ン性表面活
性剤が存在してエマルジョン化したノニオン性粒子表面
に適当な程度の正電荷を与えることが必要である。この
潜在的短所は、以下に述べる第二の好ましいタイプの組
成物では回避される。第二の好ましい組成物は、三成分
分散相を用い、これはノニオン性軟化剤、好ましくはソ
ルビタンエステル、単一長アルキル鎖を有するカチオン
性表面活性剤またはポリアミン塩、および２つの長アル
キル鎖を有するカチオン性表面活性剤からなる。

好ましいカチオン性表面活性剤は、セチルトリメチルア
ンモニウムプロマイドおよびジ（獣脂アルキル）ジメチ
ルアンモニウムクロライドてある。このタイプの好まし
い組成物は、約４０〜８０％のソルビタンエステル、約
２〜２０％のセチルトリメチルアンモニウムプロマイド
および約１０〜５５％のジ（獣脂アルキル）ジメチルア
ンモニウムクロライドからなる。好ましいポリアミン塩
構造のカチオン性表面活性剤は、Ｎ−（獣脂アルキル）
−１，３−プロピレンジアミン塩酸塩、およびＮ−（獣
脂アルキル）−Ｎ，Ｎ，Ｎ″，Ｎ″，Ｎ″−ペンタメチ
ルー１，３−プロピレンジアンモニウムジクロライドで
ある。

これらのポリアミン塩を含む好ましい組成物は、約５〜
約６０％のソルビタンエステル、約１５〜約７０％のポ
リアミン塩および約１５〜約７０％のジ（獣脂アルキル
）ジメチルアンモニウムクロライドからなる（これらの
量は、三成分混合分散相を１００％として表わす）。ポ
リアミン塩を含む組成物において、組成物中のカチオン
性表面活性剤とエステルとの相対割合は、重量基準で約
１２：１〜１：４、特に４：１〜２：３の範囲であるこ
とが好ましい。

組成物は、任意の所望の方法で配合される。すなわち、
組成物はすすぎ添加剤としてペースト状または液状とす
ることができ、成分をカプセル化して水性媒体中に分散
させることができ、またはエアゾル容器などにより噴霧
して生で繊維製品に適用することができる。より通常的
には、組成物は、液状のすすぎ添加剤として、すなわち
洗濯操作後の最終すすぎ液に加えるものとしての使用が
意図される。低濃度で用いるすすぎ添加剤組成物は繊維
製品軟化剤として最近広く用いられてきており、その使
用される量も慣用的になつている。もし本発明の組成物
をこのような慣用的な使用量で用いると−きには、約１
〜１０％のエステルおよび１〜１０％のカチオン性表面
活性剤の濃度が適当である。もちろん、より少量の製品
を処理浴、たとえばすすぎ浴、で使用するのならば、よ
り高濃度が適当となる。実際の処理浴、たとえばすすぎ
浴、中における濃度としては、エステルとカチオン性表
面活性剤の合計量として、約１０ｐｐｍ〜１％、好まし
くは約５０〜５叩重量Ｐｐｍが適当である。

繊維製品に生で噴霧することを意図する製品中には、よ
り高濃度が採用できる。上記の成分に加えて、組成物は
他の繊維製品処理剤または調整剤を含むことができる。

このような薬剤には、たとえばシリコーンがある。適当
なシリコーンには、主として直鎖状のポリマーがある。
すなわち、それはポリジアルキルまたはジアリールシロ
キサンである。そのアルキル基は炭素数１〜５であり、
好ましくはメチルである。アルキル基は、完全にまたは
部分的にフッ素化したものでもよい。制限された程度で
の架橋は許容され、またシリコーン中に約１呼量％まで
のモノアルキルシロキサンが存在してもよい。好ましい
シリコーンには、２５℃ての粘度が１００〜２００００
０１好ましくは１００００〜１２００００センチストー
クスの範囲にあるポリジメチルシロキサンがある。

他の好ましいシリコーンには、２５℃での粘度が少なく
とも１００センチストークスであり、本出願人の英国特
許出願第２９８５４／７４号明細書に記載するようなポ
リジメチルシロキサンがある。これらのシリコーンは、
次のいずれかである。（ａ）乳化剤としてカチオン性表
面活性剤を用いたエマルジョン重合により得られ、２５
℃の粘度が少なくとも１００センチストークスの、主と
して直鎖状のジＣ１〜Ｃ５アルキルまたはＣ１〜Ｃ５ア
ルキル、アリールシロキサン、（ｂ）α，ω−ジ第四級
化ジＣ１〜Ｃ５アルキルまたはアルキルアリールシロキ
サン重合体、または（ｃ）アミノ官能性ジＣ１〜Ｃ５ア
ルキルまたはアルキルアリールシロキサン（ここでアミ
ノ基は置換されているか、第四級化されていてもよく、
置換度（ＤＳ）は０．００１〜０．１、好ましくは０．
０１〜０．０７の範囲にある）。

シリコーン成分は軟化剤組成物の好ましくは約０．５〜
６％、最も好ましくは１〜４％の量で用いられる。

本発明の他の好ましい実施において、ノニオン性調整物
質とシリコーンとの合計量と、カチオン性表面活性剤と
の重量比は約４：１〜１：２の範囲にある。他の添加剤
には、白デキストリン、ブリテイツシユ・ガムＣＲｌ若
干劣るがキヤナリー・デキストリン、あるいはカチオン
性、ノニオン性またはアニオン性置換基で置換されたデ
キストリンなどのピロデキストリン類がある。

これらの成分の好ましい例としては、式〔ここでＲはヒ
ドロキシ置換基を有することのあるアルキレン基、Ｒ２
およびＲ３はそれぞれ炭素数１〜４の低級アルキル基、
Ｒ４は炭素数１〜４の低級アルキル基、水素またはベン
ジル基〕で表わされる置換基で約０．００１−１．５の
置換度に工”−テル化されたデキストリン、置換度約０
．００１一１．５の燐酸デキストリン、ヒドロキシメチ
ルー２ーピロリドンー５−カルボン酸またはその塩でエ
ーテル化されたデキストリン、Ｃ１〜Ｃ４アルキルまた
はヒドロキシアルキル基でエーテル化されたデキストリ
ン、などが挙げられる。

処理成分の総濃度は、通常、すすぎ添加組成物の約３〜
２０％の範囲となる。

繊維製品に直接適用することを意図する組成物中には、
かなり低い濃度も用いることができる。任意成分 それぞれの目的に従つて通常使用される量の補助成分が
本発明の組成物に添加され得る。

このような補助成分には、乳化剤、香料、防腐剤、殺菌
剤、粘度調整剤、着色剤、染料、安定剤、蛍光剤、乳白
剤などが含まれる。これらの補助成分は、もし使用され
るときには、それらの慣用の低濃度（たとえば約０．５
〜５重量％）で用いられる。本発明の組成物には、その
必須成分の作用を妨げる物質（たとえばアニオン性物質
）は含むべきでない。上記両タイプの組成物は水ｆ溶と
して調製され、添加物を一緒に水中に入れ約６０゜Ｃ程
度まで加温して５−３吟攪拌すれば簡単に混合される。
溶融エステル中にカチオン性表面活性剤を混合するか両
者をともに液状として混合し、それからこの混合物を水
性媒体中に分散させることが非常に好ましく、一般に好
結果が得られる。この手順によれば通常、表面が正に帯
電した粒子が分散した水性エマルジョンが得られる。ノ
ニオン性軟化剤およびカチオン性表面活性剤の特定の選
択によつては、ある場合において、他の乳化用添加成分
（たとえば、通常のエトキシル化アルコールノニオン性
物質）を含ませるか、あるいは粒子のより効果的な分散
・乳化手段（たと．えば高速度ブレンダー）を採用する
ことが必要になるであろう。

通常、約６０℃で軟化剤は液状で存在し、したがつて水
性連続相を有する真性エマルジョンを形成する。

冷却すると、分散相は全体的または部分的．に固化する
ので、組成物の真の液／液エマルジョンではないディス
パージョンとなる。用語１デイスパージヨンョは、液／
液一相または固／液一相ディスパージョンおよびエマル
ジョンを意味することが理解されよう。すすぎ添加組成
物としての通常の使用のためには、分散相は、組成物の
１〜３０％、好ましくは３−２０％、より好ましくは４
−１０％を占める。

下記の諸例は、本発明の水性繊維製品軟化用組成物およ
びその使用によつて得られる利点を例示するものである
。例１ モノステアリン酸ゾルビタン（ゾルビタンとステアリン
酸の反応によりつくつたもの）５ｙとセチルトリメチル
アンモニウムプロマイド０．５ｇとを水１００ｍＬに加
え、混合物を攪拌下に６０℃に加熱した。

水性エマルジョンが生成したことが観察され・た。

この組成物は、室温に冷却したのちも乳化ないし分散し
た状態に留まつていた。例■ モノステアリン酸ゾルビタン２．５ｑとセチルトリメチ
ルアンモニウムプロマイド０．２５ｆとを水１００ｍｔ
に加え、混合物を攪拌下に６０℃に加熱した。

エマルジョンが形成されてからジ獣脂アルキルジメチル
アンモニウムクロライド２．２５ｙを加え、数分間攪拌
を続けた。安定な乳化水性組成物が得られた。例■ モノステアリン酸ゾルビタン２．５ｙとジ獣脂アルキル
ジメチルアンモニウムクロライド２．５ｙとを水１００
ｍ１に加え、混合物を攪拌下に６０℃に加熱した。

水性エマルジョンが形成されたが、これは室温に冷却し
た後でも安定であつた。上記の諸組成物は、水（約９０
〜９５％）とＣ１〜Ｃ４一価アルコール（メタノール、
エタノール等）との混合物からもつくることができる。

上記の三種の組成物について、その繊維製品軟化活性を
試験した。Ａ繊維製品への沈積 繊維製品上に沈積した活性軟化剤の量を測定すれば、繊
維製品軟化用組成物の有効性をある程度知ることができ
る。

それには、軟化剤と繊維製品基体とを含むすすぎ浴での
活性物質の消耗量を測定すればよい。このような方法で
、上記の組成物を試験した。

すなわち、テリータオル地試験片を１００ｐｐｍの活性
軟化剤含有水性すすぎ浴中で１紛間攪拌した。それから
試験片を浴から取出し、過剰の水をしぼり取つてから、
一晩室温に放置して乾燥させた。例１−■の組成物のそ
れぞれについて試験溶液中の活性分の消耗％を測定して
、対照溶液と対比した。対照溶液は、モノステアリン酸
ゾルビタン（ＳＭＳ）単独およびジ獣脂アルキルジメチ
ルアンモニウムクロライド（ＤＴＤＭＡＣ）単独をそれ
ぞれ含むものであつた。得られた結果は、下記の通りで
ある。

上記の表から明らかなように、例１−■の組成物の活性
分の繊維製品上への沈積度は慣用のＤｌｌ）ＭＡＣと少
なくとも同等であると共にソルビタンエステル単独より
は著るしく良好である。

Ｂ主観的評価柔軟性の主観的評価を実施した。

条件は上記したものと同じであるが、テリータオル地試
験片の柔軟性の評価は専問評価員のパネルによつて行な
つた。異なつた試験片の間の比較は、パネル・スコープ
・ユニット（ＰＳＵ）で表示した。その内容は下記の通
りてある。０ＰＳＵ＝差はない １ＰＳＵ＝差は小さい ２ＰＳＵ＝差は中程度 ３ＰＳＵ＝差は大きい ４ＰＳＵ＝差は非常に大きい この試験では、５％ＤＴＴ）ＭＡＣ処理浴を対照浴とし
て用い、本発明の組成物に使用した個々の物質の軟化性
能も測定した。

下表は結果を示すものである。負のＰＳＵ値は、試験片
が対照布より柔軟でないことを示すものである。Ｖ′
ｙＡ 本発明の組成物はその個々の成分と比較すると相乗的な
軟化活性を示すことが明らかである。

例■軟化試験 テリータオル地試験片８個を含む３．５ｙの布月をミー
ル（Ｍｉｅｌｅ）洗濯機（前面仕込型自動洗濯機）の通
常の洗濯サイクルで、市販のヘビーデューティー粒状洗
剤組成物を使用して、洗つた。

試験すべき軟化剤組成物６０ｆを第五および最終すすぎ
浴（水３７リットル）に加えて、洗濯サイクルを完了さ
せた。試験片は一列にして乾燥させて、対照片は比較軟
化用組成物て同様に処理したものであり、比較には２人
の審判員による４段シエフ（Ｓｈｅｆｆｅ）スケールに
よる組比較法を採用した。結果は、ＰＳＵの差として得
られ、最小有意差（？Ｄ）（信頼度９５％のときのもの
）を各実験について計算した。試験１ 製品Ａ＝獣脂アルキルプロパンジアミン塩酸塩７
％およびモノステアリン酸グリセリン５ ％の水性
ディスパージョン製品Ｂ＝獣脂アルキルプロパンジアミ
ン塩酸塩１２％の水性ディスパージョン製品Ａは製品Ｂ
よりも柔軟感触で優先した。

差は２ＰＳＵ（田Ｄ＝０．６ＰＳＵ）であ・った。試験
２製品Ｃ＝獣脂アルキルプロパンジアミン４％およ
びモノステアリン酸グリセリン３．５％の 水性
ディスパージョン製品Ｄ＝獣脂アルキルプロパンジアミ
ン塩酸塩４ ％およびモノステアリン酸グリセリン
３．５％の水性ディスパージョン製品Ｅ＝ジ獣脂ア
ルキルジメチルアンモニウムク 口ライト５．８％
の水性ディスパージョン製品ＣはＥより０．７ＰＳＵ（
ＬＳＤ＝０．５ＰＳＵ）だけ優先した。

製品ＤはＥより０．８１）ＳＵ（？Ｄ＝０．駅ＳＵ）だ
け優先した。

モノステアリン酸グリセリンだけのディスパージョンで
は軟化効果は事実上認められなかつた。

試験３と４の結果から、最適性能はカチオン性軟化剤／
ノニオン性軟化剤の重量比が１に近いとき得られること
がわかつた。試験５ 獣脂アルキルプロパンジアミン塩酸塩４％およびモノス
テアリン酸グリセロール３１ノ２％を含む組成物を３種
の方法でつくり、各製品をジ獣脂アルキルジメチルアン
モニウムクロライド５．８％含有組成物と比較した。

（ａ）カチオン物質を溶融ＧＭＳに分散させ、この混合
物を水に分散させた。

優先性＝０．９ＰＳＵ（ｂ）ジアミン（塩ではない）を
溶融ＧＭＳに分散させ、この混合物をアミン塩生成に充
分な塩酸を含有する水に分散させた。優先性＝０．６Ｐ
ＳＵ（ｃ）カチオン物質を水に分散させ、この溶液にＧ
ＭＳを分散させた。優先性＝０．１ＰＳＵ（ＬＳＤＯ．
６）例Ｖ 本発明による繊維製品軟化用組成物を、下記成分を攪拌
することによつてつくつた。

重量％Ｎ一獣脂ア
ルキルーＮ，Ｎ，Ｎ″，４Ｎ″，Ｎ″−ペンタメチルー
１，３−プ （１００％活ロピレンジアンモニウムジク
ロライド 性分基準）（ｒジユオクアドョ５０％溶液（
アーマーヘス社）） モノステアリン酸グリセロールポリジ３ メチルシロキサン（ダウコーニング ３４６） 粘度１０００１１）ＰＳ（２５℃） １
．５（ノニオン乳化剤による６０％シロキサン濃度のエ
マルジョン） 少量成分および水 １００までの残部この組
成物をつくるに際して、１ジユオクアドョ溶液と溶融モ
ノステアリン酸グリセロールを約６０〜６５℃の温度で
攪拌下に混合した。

このプレミックスを約５５〜６０攪Ｃの温度で水に分散
させ、次いで激しい攪拌下にシリコーン成分を分散させ
た。この組成物を洗濯の最後のすすぎサイクルに使用す
ると、慣用のすすぎ用軟化組成物により得られるものよ
りもすぐれた軟化効果およびアイロン掛け性が得られる
。

ｌ この例での組成物の１ジユオクアドョ成分の代りに
等価量の１ジユオマツクスＪ．Ｎ一獣脂アルキルー１，
３−プロピレンジアミン塩酸塩Ｃジユオミーンョクロラ
イド）、またはＮ一獣脂アルキルーＮ，Ｎ″，Ｎ−トリ
エタノールー１，３−プロピレンジアミン塩酸塩（１エ
トジユオクアドＴ／１３ョ）を使用すると、実質的に同
様な織物軟化効果、易アイロン掛性および一般にすぐれ
た織物感触が得られる。

この例のモノステアリン酸グリセロールを等価量の下記
の群から選ばれるノニオン性繊維製品調整剤を使用して
も、すぐれた織物軟化効果および織物感触（易アイロン
掛性を含む）が得られる。

モノステアリン酸ゾルビタン、モノステアリン酸エチレ
ングリコール、モノ獣脂脂肪酸ジクリセロール、モノパ
ルミチン酸キシリトール、ジオレイン酸シユクロース、
ジアラキドン酸エリスリトール、モノベヘン酸ペンタエ
リスリトール、およびトリステアリン酸グリセロールと
モノステアリン酸グリセロールとの１：２モル比混合物
。例■ 繊維製品軟化用組成物を、下記の成分を混合することに
よつてつくつた。

重量％ジ獣脂ア
ルキルジメチルアンモニウムクロライド

３モノステアリン酸グリセロール ３
０ジユオクアーＪ（アーマー・ヘス社）５０％溶液
１．５（１００％活性分基準）ポリジメ
チルシロキサン（ダウコーニング３４６）粘度
１．５１００ＣＣｐＳ（２５％Ｃ
）（ノニオン性乳化剤による６０％シロキサン濃度の水
性エマルジョン）少量成分および水 １００ま
ての残部この組成物は、上記例５のようにしてつくつた
（ジ獣脂アルキルジメチルアンモニウム成分をプレミッ
クスに加えている）。

この組成物を繊維製品軟化性および易アイロン掛け性に
関して慣用の繊維製品軟化用組成物と比較した。

なお、この慣用の軟化用組成物は５．８％のジ獣脂アル
キルジメチルアンモニウムクロライドを含むものである
。本発明の組成物て処理した織物は慣用軟化剤で処理し
た織物に比べて明らかに良好な柔軟性（平均０．８ＰＳ
Ｕだけ）を持つているようであつた。

例ｖの組成物は慣用軟化剤に比べて易アイロン掛性にお
いてもすぐれていた。例■ 下記の軟化剤組成物をつくつた。

重量％ジ獣アル
キルジメチル ２．５アンモニウム
クロライド１ジユオミーンョクロライド
２．０モノステアリン酸グリセロール １．
０トリステアリン酸グリセロール １．５この
組成物は、慣用軟化剤（５．８獣脂アルキルジメチルア
ンモニウムクロライド含有）により得られるものに比べ
てすぐれた繊維製品軟化効果を）示した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 下記の（Ａ）および（Ｂ）を含む水性ディスパージ
   ョンからなる繊維製品処理用組成物。 （Ａ）下記の（ａ）および（ｂ）を含む約３〜約２０重
   量％の分散法。 （ａ）下記の（ｉ）〜（ｖ）から選んだ少なくとも約５
   重量％の繊維製品付着性カチオン性化合物の少なくとも
   一種。 （ｉ）少なくとも１個のＣ＿１＿２〜Ｃ＿３＿０アルキ
   ル鎖を持つ非環式第四アンモニウム塩、（ｉｉ）下式の
   ポリ第四級アンモニウム塩▲数式、化学式、表等があり
   ます▼ ・・・（ I ） 〔ここで、Ｒは炭素数１０〜２２のアルキルまたはアル
   ケニル基、複数のＲ＿５は同一であつても異なつていて
   もよく、それぞれ水素、（Ｃ＿２Ｈ＿４Ｏ）ｐＨまたは
   （Ｃ＿３Ｈ＿６Ｏ）ｑＨ（ただし、ｐおよびｑはそれぞ
   れ０または（ｐ＋ｑ）が２５未満となる数である）また
   はＣ＿１＿〜＿３アルキル基であり、ｍは１〜９であり
   、ｎは２〜６であり、Ａ＾（＾−＾）は窒素原子の合計
   電荷とつり合う一種または複数のアニオンである〕 （ｉｉｉ）下式（ I ）のポリ第四アンモニウム塩であ
   つて、Ｒが水素またはＣ＿１＿〜＿４アルキル基であり
   、ｎは２〜６であり、ｍは３より小ではないもの、 ▲数式、化学式、表等があります▼ ・・・（ I ） （ｉｖ）Ｃ＿８＿〜＿２＿５アルキルイミダゾリニウム
   塩、（ｖ）Ｃ＿１＿２＿〜＿２＿０アルキルピリジニウ
   ム塩、〔ただし、上記（ｉ）、（ｉｖ）または（ｖ）の
   クラスのカチオン性化合物が存在するときは、この分散
   相の平均粒径は約４ミクロン以上とする〕。 （ｂ）一価もしくは多価アルコールまたはアルコール無
   水物（ただし、このアルコールまたは無水物は炭素数１
   〜８のものである）と脂肪酸とのエステルから選ばれる
   少くとも約３０重量％の、ノニオン性繊維製品調整用物
   質。 （Ｂ）液状担体。