EP1141189B1 - Klare weichspülmittelformulierungen - Google Patents

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EP1141189B1
EP1141189B1 EP99940160A EP99940160A EP1141189B1 EP 1141189 B1 EP1141189 B1 EP 1141189B1 EP 99940160 A EP99940160 A EP 99940160A EP 99940160 A EP99940160 A EP 99940160A EP 1141189 B1 EP1141189 B1 EP 1141189B1
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EP
European Patent Office
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compounds
fabric softener
general formula
fatty acid
clear
Prior art date
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Expired - Lifetime
Application number
EP99940160A
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English (en)
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EP1141189A1 (de
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Michael Fender
Hans-Jürgen KÖHLE
Simone Schüssler
Klaus Stark
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Evonik Goldschmidt Rewo GmbH
Original Assignee
Goldschmidt Rewo GmbH
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Publication date
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Expired - Lifetime legal-status Critical Current

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/2003—Alcohols; Phenols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/38—Cationic compounds
    • C11D1/62—Quaternary ammonium compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
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    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/72—Ethers of polyoxyalkylene glycols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
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    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/835—Mixtures of non-ionic with cationic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
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    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/2068—Ethers

Definitions

  • the invention relates to fabric softener formulations based on or more cationic surfactants and at least one other Component that gives the overall formulation a water-bright and clear Give appearance.
  • the object of the present invention was therefore to overcome these disadvantages of Avoid prior art and fabric softener formulations To provide which one in comparison to the comparable Products of the prior art are at least as good Show spectrum of activity, but also a clear and water-bright Have appearance, their production with reduced energy expenditure is feasible and their handling among end users ensures trouble-free use.
  • Another subject is clear fabric softener formulations according to Claim 1, which is characterized in that the compounds of general formula (I) are prepared by esterification of at least one of the alkanolamine compounds from the group methyldiethanolamine, Methylethanolisopropanolamine, methyldiisopropanolamine, triisopropanolamine, Triethanolamine and fatty acids and subsequent quaternization.
  • the compounds of general formula (I) are prepared by esterification of at least one of the alkanolamine compounds from the group methyldiethanolamine, Methylethanolisopropanolamine, methyldiisopropanolamine, triisopropanolamine, Triethanolamine and fatty acids and subsequent quaternization.
  • the quaternary compounds of general use which are also used according to the invention Formula (I) are according to those well known in the art Processes by esterification of alkanolamines such as triethanolamine (TEA), Methyl-diethanolamine (MDEA), methyl-diisopropanolamine (MDIA), methylethanol-isopropanolamine (MEIPA), triisopropanolamine (TIPA) with fatty acid and subsequent quaternization.
  • TIPA triethanolamine
  • MDEA Methyl-diethanolamine
  • MDIA methyl-diisopropanolamine
  • MEIPA methylethanol-isopropanolamine
  • TIPA triisopropanolamine
  • Ester compounds based on triethanolamine are particularly widespread such as N-methyl, N, N-bis (beta-C14-18-acyloxyethyl), N-beta-hydroxyethyl ammonium methosulfate), which are sold under trade names such as TETRANYL® AT 75 (Trademark of KAO Corp.), STEPANTEX® VRH 90 (trademark of Stepan Corp.) or REWOQUAT® WE 18 (trademark of Witco Surfactants GmbH) are distributed.
  • the fatty acids for the esterification or transesterification are those on this Field known and usual monobasic fatty acids based on natural vegetable or animal oils with 6-22 carbon atoms, especially with 14-18 carbon atoms, such as oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, and in particular rapeseed oil fatty acid, soybean oil fatty acid, sunflower oil fatty acid, Tall oil fatty acid which alone or in a mixture in the form of its glycerides, methyl or Ethyl esters or as free acids can be used.
  • oleic acid linoleic acid, linolenic acid
  • rapeseed oil fatty acid soybean oil fatty acid
  • sunflower oil fatty acid Tall oil fatty acid which alone or in a mixture in the form of its glycerides, methyl or Ethyl esters or as free acids can be used.
  • Tall oil fatty acid which alone or in a mixture in the form of its glycerides, methyl
  • the iodine number is the amount of iodine required by 100 g of the compound to saturate the Double bonds is added.
  • fatty acids with iodine numbers in the range from 40 to 160 but in particular rapeseed oil fatty acids, sunflower oil fatty acids, soybean oil fatty acids and tall oil fatty acids, with iodine numbers in the range from 80 to 150. They are commercially available products and are offered by various companies under their respective trade names.
  • the esterification or transesterification is carried out according to known methods.
  • the alkanolamine with the desired degree of esterification corresponding amount of fatty acid or fatty acid ester optionally in the presence of a catalyst, for.
  • methanesulfonic acid reacted under nitrogen at 160-240 ° C and the water of reaction or alcohol formed is distilled off continuously, the pressure being able to be reduced to complete the reaction.
  • the fatty acids and Alkanolamine in the ratio implemented so that in view of the desired application properties of the end products a degree of esterification from 1.6 to 2.0 results, a is particularly preferred according to the invention Degree of esterification from 1.8 to 2.0.
  • the connections thus made are technical reaction mixtures, which are predominantly in the form of diesters.
  • the subsequent quaternization is also carried out using known methods.
  • the procedure according to the invention is such that the ester, optionally under Use of a solvent, preferably isopropanol, ethanol, 1,2-propylene glycol and / or dipropylene glycol, at 60-90 ° C with equimolar Amounts of the quaternizing agent with stirring, if appropriate under pressure, and the completion of the reaction by controlling the Total number of amines is monitored.
  • a solvent preferably isopropanol, ethanol, 1,2-propylene glycol and / or dipropylene glycol
  • quaternizing agents are organic or inorganic acids, but preferably short-chain dialkyl phosphates and sulfates such as in particular dimethyl sulfate, diethyl sulfate, dimethyl phosphate, Diethyl phosphate, short chain halogenated hydrocarbons, in particular Methylene chloride.
  • the components A1 - A5 were quaternized with dimethyl sulfate and contain 10 mass% isopropanol as a solvent.
  • the following references to components A 1 to A 5 mean these quaternized compounds.
  • Alkoxylated phenols which may contain one or more alkyl substituents, are also used as component B, such as, for example, ethoxylated and / or propoxylated phenol, o / m / p-cresol, thymol, p-tert. Butyl phenol, benzyl alcohol.
  • alkoxylated branched short-chain alcohols having 3 to 6 carbon atoms such as isopropanol, 2-butanol-2, 2-methyl-propanol, 3-methyl-1-butanol, 2-methyl-1-butanol, and their alkoxylation products
  • the degree of alkoxylation is 0 to 8, technical mixtures having an average degree of alkoxylation of 0 or> 2.5 to 3.5 being preferred according to the invention.
  • the compounds of component B can be used as a mixture with one another and / or with one another in amounts of 5 to 30% by weight, based on the mixture as a whole, preferably in amounts of 10 to 25% by weight.
  • the fabric softeners are prepared by emulsifying or dissolving the quaternized compounds A 1 - A 5 with the use of compounds of the general formula B, by adding the respective individual components to water with stirring. In principle, the usual procedures in this field can be applied.
  • the procedure according to the invention is such that water is initially introduced at room temperature, with good stirring first the dye solution, then the antifoam emulsion which may be required and finally the plasticizer and component B) are stirred in as a mixture or in any order. Perfume oil is then metered in and, if necessary, a certain amount of an electrolyte solution in order to reduce the viscosity of the finished formulation.
  • the fabric softeners according to the invention can contain the stated components within the limits customary in this field, such as, for example, 15 to 35% by weight of the compounds of the general formula A; 5 to 30% by weight of at least one of the compounds of the general formula B; 0.5 to 18% by weight of one or more of the customary auxiliaries and additives, for example 0.05 to 1% by weight of dyes, 0.05 to 1% by weight of preservatives, 0.1 to 12% by weight of short-chain alcohols / diols with 2 to 6 C atoms, 0.1 to 1% by weight of defoaming agents and in particular 0.1 to 1.5% by weight of an alkali and / or alkaline earth salt; 0.1 to 1.5% by weight perfume oil and the rest 100% (ad 100) water.
  • the customary auxiliaries and additives for example 0.05 to 1% by weight of dyes, 0.05 to 1% by weight of preservatives, 0.1 to 12% by weight of short-chain alcohols / diols with
  • the application concentration after dilution with water lies in the range depending on the application from 0.1 to 10 g of fabric softener per liter of treatment liquor.
  • Demineralized water is initially introduced at room temperature, the dye solution is added and the quaternary ammonium compound (Quat; component A) is slowly mixed into the water phase with constant stirring. Subsequently, component B is added to the mixture of water and quat with stirring until it is clearly dissolved at 20 ° C. This formulation is then cooled to 4 ° C and must be clearly transparent at this temperature. If necessary, an additional amount of solubilizer B is stirred in until the mixture is clear at 4 ° C. At the same time as, before or after the addition of component B, alcohols, preferably glycols with boiling points> 120 ° C., can be stirred into the reaction mixture to increase the flash point of the finished formulation.
  • solvents preferably glycols with boiling points> 120 ° C.
  • the perfume oil is then added at room temperature with stirring and, if necessary, mineral salts are added to adjust the viscosity in the case of highly viscous solutions in order to improve the stirrability and flowability of the mixture.
  • the chlorides of the alkali or alkaline earth metals can be used as mineral salts in amounts of 0.1 to 1.5% by weight, preferably in the form of their 10 to 30% aqueous solutions, in particular an aqueous calcium chloride solution.

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Description

Gegenstand der Erfindung sind Weichspülmittelformulierungen auf Basis ein oder mehrerer kationischer Tenside und mindestens einer weiteren Komponente, welche der Gesamtformulierung ein wasserhelles und klares Aussehen verleihen.
Die Waschmittelindustrie hat im Laufe der Zeit Weichspülmittelformulierungen mit verbessertem Rücknetzvermögen, hoher Stabilität und gutem weichem Griff entwickelt. Die bei weitem meisten dieser Formulierungen kommen als wässrige Dispersionen in den Markt. Beispiele für die Formulierung von Dispersionen sind unter anderem in der DE 37 20 331, DE 42 03 489 und EP 0 413 249 beschrieben.
Die gemäß den dort gegebenen Vorschriften hergestellten Formulierungen sind jedoch nur mit hohem Energieaufwand herzustellen und neigen zu starken Viskositätsschwankungen, insbesondere bei hohen Lagertemperaturen. Des weiteren ist bekannt, daß Agglomerate in Weichspülerdispersionen zur Fleckenbildung auf den behandelten Textilien führen.
Die US-A 5,545,340 beschreibt homogene Weichspülmittelformulierungen, welche Mischungen einer festen quatemären Ammoniumverbindung in einem Dispergierhilfsmittel und einer flüssigen quatemären Ammoniumverbindung in einem Dispergierhilfsmittel sowie ein flüssiges Trägermaterial enthalten und worin für die Herstellung der quaternären Ammoniumverbindung Fettsäuren mit definiertem cis/trans-Verhältnis zur Jodzahl verwendet werden. Diese Weichspülmittelformulierungen bilden jedoch keine klaren Lösungen.
Unter dem gesteigerten ästhetischen Bewußtsein hat sich ein Vorurteil gegen die dispersen Weichspülerformulierungen etabliert. Seitens der Verbraucher ist ein steigendes Bedürfnis nach natürlich klar aussehenden Formulierungen festzustellen.
Es sind schon fließfähige, hochkonzentrierte bzw. klare Weichspülerformulierungen beschrieben worden wie beispielsweise in der DE 33 14 677, DE 36 08 093.
Die dort beschriebenen Hochkonzentrate, die in der Regel > 35 % quaternäre Weichspülerrohstoffe enthalten, haben jedoch den Nachteil, daß sich diese Formulierungen nur schwer mit Wasser verdünnen lassen bzw. daß während des Einspülens dieser hochkonzentrierten Formulierung in der Einspülkammer der Waschmaschine schwer wasserlösliche Gele entstehen und eine gleichmäßige Textilbehandlung nicht gewährleistet ist. Außerdem kommt es bei diesen hochkonzentrierten Weichspülern häufig zu Überdosierungen, was zu Fleckenbildung auf den so behandelten Geweben führt.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es daher, diese Nachteile des Standes der Technik zu vermeiden und Weichspülerformulierungen zur Verfügung zu stellen, welche eine im Vergleich zu den vergleichbaren Produkten des Standes der Technik ein mindestens gleich gutes Wirkungsspektrum aufweisen, darüber hinaus aber ein klares und wasserhelles Aussehen haben, deren Herstellung mit vermindertem energetischen Aufwand durchführbar ist und deren Handhabung bei den Endverbrauchern eine problemlose Anwendung gewährleistet.
Es wurde nun gefunden, daß Weichspülformulierungen, bestehend überwiegend aus kationischen Tensiden und 5-30 Gew%, bezogen auf Gesamtformulierung, einer weiteren Verbindung, diese Forderungen erfüllt.
Gegenstand der Erfindung sind daher klare und wasserhelle Weichspülmittelformulierungen, enthaltend
  • A) 15-35 Gew% mindestens einer quatemären Ammoniumverbindung der allgemeinen Formel (I)
    Figure 00030001
    und
  • B) 5-30 Gew% mindestens einer Verbindung der allgemeinen Formel (II) R6-(CH2)a-O(-CH2 - CH(R4) -O-)n H mit der Bedeutung
    R =
    -CH3, -CH2-CH(R4)-OR1, -CH2-CH(R5)-OR2, worin R4, R5 gleich oder verschieden H, -CH3 sein können,
    R1, R2 =
    H, -C(O)-R3 worin R3 ein gegebenenfalls substituierter, mindestens eine Doppelbindung enthaltender Kohlenwasserstoffrest mit 13-19 C-Atomen, mit der Maßgabe, daß wenn R ≠ CH3 ist R1, R2 min 1 bis 1,4 mal = H ist, und wenn R = CH3 ist R1, R2 max 0,4 mal = H ist
    R6 =
    ein gegebenenfalls C1-4-Alkylgruppen enthaltender Phenylrest oder verzweigter Alkylrest mit 3 bis 6 C-Atomen
    n =
    0 bis 8,
    a =
    0 oder 1
    A- =
    Anion eines Quatemierungsmittels, insbesondere des Dimethylsulfats, Diethylsulfats, Methylchlorids sein kann und
  • C) 0,5-18 Gew% üblicher Hilfs- und Zusatzstoffe und
  • D) ad 100 Gew% Wasser.
    • Ein weiterer Gegenstand sind klare Weichspülmittelformulierungen gemäß Anspruch 1, der dadurch gekennzeichnet ist, dass die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) hergestellt werden durch Veresterung von mindestens einer der Alkanolaminverbindungen aus der Gruppe Methyldiethanolamin, Methylethanolisopropanolamin, Methyl-diisopropanolamin, Triisopropanolamin, Triethanolamin und Fettsäuren und anschließender Quaternierung.
    Ein weiterer Gegenstand sind klare Weichspülmittelformulierungen gemäß Anspruch 1, der dadurch gekennzeichnet ist, dass die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) hergestellt werden durch Veresterung von Alkanolaminen und Fettsäuren im Molverhältnis von 1:1,6 bis 1:2 und anschließender Quaternierung.
    Weitere Gegenstände der Erfindung sind durch die Ansprüche definiert.
    Die erfindungsgemäß mitverwendeten quaternären Verbindungen der allgemeinen Formel (I) werden nach den auf diesem Gebiet allgemein bekannten Verfahren durch Veresterung von Alkanolaminen wie Triethanolamin (TEA), Methyl-diethanolamin(MDEA), Methyl-diisopropanolamin (MDIA), Methylethanol-isopropanolamin (MEIPA), Triisopropanolamin (TIPA) mit Fettsäure und anschließender Quaternierung hergestellt.
    Besonders weit verbreitet sind Esterverbindungen auf Basis von Triethanolamin wie N-methyl, N,N-bis(beta-C14-18-acyloxyethyl), N-beta-hydroxyethyl ammonium methosulfat), die unter Handelsnamen wie TETRANYL® AT 75 (Warenzeichen der KAO Corp.), STEPANTEX® VRH 90 (Warenzeichen der Stepan Corp.) oder REWOQUAT® WE 18 (Warenzeichen der Witco Surfactants GmbH) vertrieben werden.
    Als Fettsäuren für die Veresterung bzw. Umesterung werden die auf diesem Gebiet bekannten und üblichen einbasischen Fettsäuren auf Basis natürlicher pflanzlicher oder tierischer Öle mit 6-22 Kohlenstoffatomen, insbesondere mit 14-18 Kohlenstoffatomen, eingesetzt, wie Ölsäure,Linolsäure, Linolensäure, und insbesondere Rapsölfettsäure, Sojaölfettsäure, Sonnenblumenölfettsäure, Tallölfettsäure welche allein oder in Mischung in Form ihrer Glyceride, Methyloder Ethylester oder als freie Säuren eingesetzt werden können. Geeignet sind prinzipiell alle Fettsäuren mit ähnlicher Kettenverteilung.
    Der Gehalt dieser Fettsäuren bzw. Fettsäureester an ungesättigten Anteilen, wird - soweit dies erforderlich ist - durch die bekannten katalytischen Hydrierverfahren auf eine gewünschte Jodzahl eingestellt oder durch Abmischung von vollhydrierten mit nichthydrierten Fettkomponenten erzielt.
    Die Jodzahl, als Maßzahl für den durchschnittlichen Sättigungsgrad einer Fettsäure, ist die Jodmenge, welche von 100 g der Verbindung zur Absättigung der Doppelbindungen aufgenommen wird.
    Erfindungsgemäß bevorzugt sind Fettsäuren mit Jodzahlen im Bereich von 40 bis 160 insbesondere aber Rapsölfettsäuren, Sonnenblumenölfettsäuren Sojaölettsäuren und Tallölfettsäuren, mit Jodzahlen im Bereich von 80 bis 150. Sie sind handelsübliche Produkte und werden von verschiedenen Firmen unter deren jeweiligen Handelsnamen angeboten.
    Die Veresterung oder Umesterung wird nach bekannten Verfahren durchgeführt. Hierbei wird das Alkanolamin mit der dem gewünschten Veresterungsgrad entsprechenden Menge an Fettsäure oder Fettsäureester, gegebenenfalls in Gegenwart eines Katalysators, z. B. Methansulfonsäure, unter Stickstoff bei 160-240°C umgesetzt und das sich bildende Reaktionswasser bzw. der Alkohol kontinuierlich abdestilliert, wobei zur Vervollständigung der Reaktion gegebenenfalls der Druck vermindert werden kann.
    Zur Herstellung der Ester werden in erster Stufe die Fettsäuren und das Alkanolamin im Verhältnis so umgesetzt, daß im Hinblick auf die gewünschten anwendungstechnischen Eigenschaften der Endprodukte ein Veresterungsgrad von 1,6 bis 2,0 resultiert, erfindungsgemäß besonders bevorzugt ist ein Veresterungsgrad von 1,8 bis 2,0. Die so hergestellten Verbindungen sind technische Reaktionsmischungen, die überwiegend als Diester vorliegen.
    Auch die anschließende Quaternierung erfolgt nach bekannten Verfahren. Erfindungsgemäß wird so verfahren, daß der Ester, gegebenenfalls unter Mitverwendung eines Lösungsmittels, vorzugsweise Isopropanol, Ethanol, 1,2-Propylenglykol und/oder Dipropylenglykol, bei 60-90°C mit equimolaren Mengen des Quaternierungsmittels unter Rühren, gegebenenfalls unter Druck, versetzt wird und die Vervollständigung der Reaktion durch Kontrolle der Gesamtaminzahl überwacht wird.
    Beispiele für die mitverwendeten Quaternierungsmittel sind organische oder anorganische Säuren, vorzugsweise aber kurzkettige Dialkylphosphate und -sulfate wie insbesondere Dimethylsulfat, Diethylsulfat, Dimethylphosphat, Diethylphosphat, kurzkettige Halogenkohlenwasserstoffe, insbesondere Methylchlorid.
    Für die Herstellung der quaternären Ammoniumverbindungen gemäß allgemeiner Formel (I) wurden folgend aufgeführten Fettsäuren mitverwendet.
    Fettsäure I (FS I)
    Ölsäure mit einer Säurezahl von 198-204, einer Jodzahl von 95 und einer C-Kettenverteilung von
    <C 16 ca. 4 %
    C 16 ca. 5 %
    C 16' ca. 5 % ('einfach ungesättigt)
    C17 ca. 1 %
    C 18 ca. 2%
    C 18' ca. 70 %
    C 18" ca. 12 % (" zweifach ungesättigt)
    > C 18 ca. 2 %
    Fettsäure II (FS II)
    Rapsölfettsäure mit einer Säurezahl von 196-204, einer Jodzahl von 98 und einer C-Kettenverteilung von
    <C 16 ca. 2 %
    C 16 ca. 5 %
    C 16' ca. 1 %
    C 17
    C 18 ca. 3 %
    C 18' ca. 73 %
    C 18" ca. 14 %
    > C 18 ca. 2 %
    Fettsäure III (FS III)
    Tallölfettsäure mit einer Säurezahl von 190-198, einer Jodzahl von 150 und einer C-Kettenverteilung von
    C 16 ca. 1 %
    C 16' -
    C 17 -
    C 18 ca. 2 %
    C 18' ca. 37 %
    C 18" ca. 60 %
    > C 18 ca. 1 %
    Als Beispiel der quaternäre Ammoniumverbindungen gemäß Formel (I) wurden folgende Verbindungen eingesetzt:
    Komponente A1 TEA: FS I = 1:1,75
    Komponente A2 TEA: FS II = 1:2,0
    Komponente A3 MDEA: FS I = 1:1,85
    Komponente A4 MEIPA: FS II = 1:1,9
    Komponente A5 MDIA: FSIII = 1:1,8
    Die Komponenten A1 - A5 wurden mit Dimethylsulfat quaterniert und enthalten 10 Massen% Isopropanol als Lösungsmittel. Die folgenden Bezugnahmen auf die Komponenten A1 bis A5 bedeuten diese quaternierten Verbindungen.
    Komponente B1 R6 = Phenyl; R4 = H; n = 4
    Komponente B2 R6 = i-C4H9 (ca 60 %)*; n = 0
    *Wird unter dem Handelsnamen Isanol® (Firma Biesterfeld, Hamburg) vertrieben
    Komponente B3 R6 = i-C4H9 (ca 60 %)*; R4 = H; n = 2,7
    Komponente B4 R6 = i-C4H9 (ca 60 %)*; R4 = CH3; n = 2,7
    Als Komponente B werden alkoxylierte Phenole, welche ein oder mehrere Alkylsubstituenten enthalten können, mitverwendet, wie beispielsweise ethoxylietes und/oder propoxyliertes Phenol, o/m/p-Kresol, Thymol, p-tert. Butyl-phenol, Benzylalkohol. Erfindungsgemäß können weiterhin gegebenenfalls alkoxylierte verzweigte kurzkettige Alkohole mit 3 bis 6 C-Atomen, wie Isopropanol, Butanol-2, 2-Methyl-propanol-1, 3-Methyl-butanol-1, 2-Methyl-butanol-1, sowie deren Alkoxylierungsprodukte.
    Der Alkoxylierungsgrad ist 0 bis 8, wobei erfindungsgemäß technische Mischungen mit einem mittleren Alkoxylierungsgrad von 0 oder >2,5 bis 3,5 bevorzugt sind. Die Verbindungen der Komponente B können als Mischung untereinander und/oder miteinander in Mengen von 5 bis 30 Gew%, bezogen auf die Gesamtmischung, vorzugsweise in Mengen von 10 bis 25 Gew% eingesetzt werden.
    Die Herstellung der Weichspülmittel erfolgt durch Emulgieren bzw. Lösen der quaternierten Verbindungen A1 - A5 unter Mitverwendung von Verbindungen der allgemeinen Formel B, indem die jeweiligen Einzelkomponenten unter Rühren in Wasser gegeben werden. Hierbei können die prinzipiell die auf diesem Gebiet üblichen Verfahrensweisen angewendet werden.
    Erfindungsgemäß geht man dabei so vor, daß Wasser bei Raumtemperatur vorgelegt wird, unter gutem Rühren erst die Farbstofflösung, dann die gegebenenfalls erforderliche Antischaumemulsion und schließlich der Weichmacher und die Komponente B) als Mischung oder in beliebiger Reihenfolge eingerührt wird. Danach wird Parfümöl zudosiert und gegebenenfalls eine bestimmte Menge einer Elektrolytlösung, um die Viskosität der Fertigformulierung zu reduzieren. Die erfindungsgemäßen Weichspülmittel können dabei die angebenenen Komponenten innerhalb der auf diesem Gebiet üblichen Grenzen enthalten, wie beispielsweise 15 bis 35 Gew% der Verbindungen der allgemeinen Formel A; 5 bis 30 Gew% mindestens eine der Verbindungen der allgemeinen Formel B; 0,5 bis 18 Gew% ein oder mehrere der üblichen Hilfsund Zusatzstoffe wie beispielsweise
    0,05 bis 1 Gew% Farbstoffen, 0,05 bis 1Gew% Konservierungsmitteln, 0,1 bis 12 Gew% kurzkettiger Alkohole/Diole mit 2 bis 6 C-Atomen, 0,1 bis 1 Gew% Entschäumungsmitteln sowie insbesondere 0,1 bis 1,5 Gew% eines Alkaliund/oder Erdalkalisalzes; 0,1 bis 1,5 Gew% Parfümöl und den Rest zu 100 Gew% (ad 100) Wasser.
    Wie die zum bekannten Stand der Technik gehörenden Weichspülmittel werden die erfindungsgemäßen Weichspüler im Anschluß an den eigentlichen Waschvorgang im letzten Spülgang zugegeben. Die Anwendungskonzentration liegt nach dem Verdünnen mit Wasser je nach Anwendungsgebiet im Bereich von 0,1 bis 10 g Weichspülmittel pro Liter Behandlungsflotte.
    Beispiele: Allgemeine Vorschrift zur Herstellung klarer Weichspülerformulierungen:
    Entmineralisiertes Wasser wird bei Raumtemperatur vorgelegt, die Farbstofflösung zugegeben und die quaternäre Ammoniumverbindung (Quat; Komponente A) wird unter ständigem Rühren langsam in die Wasserphase gemischt. Anschließend gibt man unter Rühren die Komponente B zu der Mischung aus Wasser und Quat bis diese bei 20°C klar gelöst ist. Diese Formulierung wird anschließend auf 4°C abgekühlt und muß bei dieser Temperatur klar transparent sein. Gegebenenfalls wird eine zusätzliche Menge Lösungsvermittler B eingerührt, bis die Mischung bei 4°C klar ist. Gleizeitig mit, vor oder nach der Zugabe der Komponente B können zur Erhöhung des Flammpunktes der Fertigformulierung Alkohole,vorzugsweise Glykole mit Siedepunkten > 120°C in die Reaktionsmischung eingerührt werden.
    Anschließend wird das Parfümöl bei Raumtemperatur unter Rühren zugegeben und gegebenenfalls zur Einstellung der Viskosität bei hochviskosen Lösungen ein Zusatz von Mineralsalzen, um die Rühr- und Fließfähigkeit der Mischung zu verbessern.
    Als Mineralsalze können insbesondere die Chloride der Alkali- oder Erdalkalimetalle in Mengen von 0,1 bis 1,5 Gew%, vorzugsweise in Form ihrer 10 bis 30 %igen wässrigen Lösungen, insbesondere eine wässrige Calciumchlorid-Lösung, mitverwendet werden.
    Beispiel 1:
    Wasser 47,4 Massenteile
    Farbstoff 0,8 Massenteile
    Komonente A1 30,6 Massenteile
    Komponente B1 18,0 Massenteile
       Produkt ist bei 20°C klar
    Propylenglykol 2,0 Massenteile
       Produkt ist bei 4°C klar
    Parfümöl 0,8 Massenteile
    Beispiel 2:
    Wasser 47,4 Massenteile
    Farbstoff* 0,8 Massenteile
    Komonente A4 30,6 Massenteile
    Komponente B1 22,0 Massenteile
       Produkt ist bei 20°C klar
    Komponente B2 2,0 Massenteile
       Produkt ist bei 4°C klar
    Parfümöl** 0,8 Massenteile
    Beispiel 3:
    Wasser 59,4 Massenteile
    Farbstoff* 0,8 Massenteile
    Komonente A3 30,6 Massenteile
    Komponente B2 10,0 Massenteile
    Parfümöl** 0,8 Massenteile
    CaCl2-Lösung 1,0 Massenteile
       Produkt ist bei 20°C und bei 4°C klar
    Beispiel 4:
    Wasser 51,4 Massenteile
    Farbstoff* 0,8 Massenteile
    Komonente A4 30,6 Massenteile
    Komponente B2 6,0 Massenteile
    Hexylenglykol 12,0 Massenteile
    Parfümöl** 0,8 Massenteile
       Produkt ist bei 20°C und bei 4°C klar
    Beispiel 5:
    Wasser 44,9 Massenteile
    Farbstoff* 0,8 Massenteile
    Komonente A2 30,6 Massenteile
    Komponente B3 12,5 Massenteile
    Hexylenglykol 12,0 Massenteile
    Parfümöl** 0,8 Massenteile
       Produkt ist bei 20°C und bei 4°C klar
    Beispiel 6:
    Wasser 55,4 Massenteile
    Farbstoff* 0,8 Massenteile
    Komonente A1 30,6 Massenteile
    Komponente B4 10,0 Massenteile
    Komponente B2 6,0 Massenteile
    Parfümöl** 0,8 Massenteile
       Produkt ist bei 20°C und bei 4°C klar
    Beispiel 7:
    Wasser 46,4 Massenteile
    Farbstoff* 0,8 Massenteile
    Komonente A5 30,6 Massenteile
    Komponente B4 13,0 Massenteile
    Dipropylenglykol 5,0 Massenteile
    Parfümöl** 0,8 Massenteile
       Produkt ist bei 20°C und bei 4°C klar

    Claims (7)

    1. Klare Weichspülmittelformulierungen, enthaltend
      A) 15-35 Gew% mindestens einer quaternären Ammoniumverbindung der allgemeinen Formel (I)
      Figure 00140001
      und
      B) 5-30 Gew% mindestens einer Verbindung der allgemeinen Formel (II) R6-(CH2)a-O(-CH2 - CH(R4)-O-)nH mit der Bedeutung
      R =
      -CH3, -CH2-CH(R4)-OR1, -CH2-CH(R5)-OR2, worin R4, R5 gleich oder verschieden H, -CH3 sein können,
      R1, R2 =
      H, -C(O)-R3 worin R3 ein gegebenenfalls substituierter, mindestens eine Doppelbindung enthaltender Kohlenwasserstoffrest mit 13-19 C-Atomen, mit der Maßgabe, daß wenn R ≠ CH3 ist R1, R2 min 1 bis 1,4 mal = H ist, und wenn R = CH3 ist R1, R2 max 0,4 mal = H ist
      R6 =
      ein gegebenenfalls C1-4-Alkylgruppen enthaltender Phenylrest oder verzweigter Alkylrest mit 3 bis 6 C-Atomen
      a =
      0 oder 1
      n =
      0 bis 8,
      A- =
      Anion eines Quatemierungsmittels, insbesondere des Dimethylsulfats, Diethylsulfats. Methylchlorids sein kann und
      C) 0,5- 18 Gew% üblicher Hilfs- und Zusatzstoffe und
      D) ad 100 Gew% Wasser.
    2. Klare Weichspülmittelformulierungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) hergestellt werden durch Veresterung von mindestens einer der Alkanolaminverbindungen aus der Gruppe Methyldiethanolamin, Methylethanolisopropanolamin, Methyl-diisopropanolamin, Triisopropanolamin, Triethanolamin und Fettsäuren und anschließender Quaternierung.
    3. Klare Weichspülmittelformulierungen gemäß Ansprüche 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) hergestellt werden durch Veresterung von Alkanolaminen und Fettsäuren im Molverhältnis von 1:1,6 bis 1:2 und anschließender Quatemierung.
    4. Klare Weichspülmittelformulierungen gemäß Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) hergestellt werden durch Veresterung von Alkanolaminen und mindestens einer Fettsäure aus der Gruppe der Rapsölfettsäuren, Sonnenblumenölfettsäuren, Sojaölfettsäuren, Tallölfettsäure.
    5. Klare Weichspülmittelformulierungen gemäß Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) hergestellt werden durch Veresterung von Alkanolaminen und mindestens einer Fettsäure mit Jodzahlen im Bereich von 40 bis 160.
    6. Klare Weichspülmittelformulierungen gemäß Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) hergestellt werden durch Veresterung von Alkanolaminen und mindestens einer Fettsäure mit Jodzahlen im Bereich von 80 bis 150.
    7. Weichspülmittelformulierungen gemäß Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass als Komponente B) ethoxiliertes oder propoxiliertes Phenol, Benzylalkohol, Isopropanol und/oder Isobutanol mit einem mittleren Alkoxylierungsgrad von > 2,5 bis 3,5 mitverwendet wird.
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