DE1922047C3

DE1922047C3 - Nachspülmittel für gewaschene Wäsche

Info

Publication number: DE1922047C3
Application number: DE1922047A
Authority: DE
Inventors: Markus Dipl.-Chem. Dr. 4000 Duesseldorf Berg; Walter Dipl.- Chem. Dr. 4006 Erkrath Fries; Josef Dipl.-Chem. Dr. 4010 Hilden Hartenstein; Claus Dipl.-Chem. Dr. 5657 Haan Werner
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1969-04-30
Filing date: 1969-04-30
Publication date: 1978-03-30
Also published as: US3775316A; AT298403B; FR2040418A1; DK138704C; BE744712A; CH529832A; JPS4820204B1; DK138704B; DE1922047B2; FR2040418B1; NL7000520A; DE1922047A1

Description

Nach dem Trocknen gewaschener Textilien, insbesondere solcher aus Baumwolle oder ähnlichen CeIIulosefasern, ist eine deutliche Verhärtung des GriiTes festzustellen, vor allen Dingen, wenn diese Textilien in Trommelwaschmaschinen gewaschen worden sind. Diese Erscheinung ist bei Wäschestücken besonders unangenehm, die im Gebrauch mit der menschlichen Haut in Berührung kommen, wie zum Beispiel bei Leibwäsche, Bettwäsche und Handtüchern; aber auch bei anderen Wäschestücken, wie Tischwäsche, legt man auf einen angenehmen Griff großen Wert.

Diese unerwünschte Verhärtung des Griffes der Wäsche läßt sich dadurch vermeiden, daß man dem letzten Spülbad kationische Substanzen zusetzt, die mindestens zwei höhermolekulare Fettreste im Molekül enthalten. Es sind flüssige Nachspülmittel für gewaschene Wäsche im Handel, die als wirksame Komponente qual°rnäre Dialkyl-dimethyl-ammoniumsalze mit zwei höheren Alkylresten in Form einer wäßrigen Dispersion enthalten. Beim Transport und bei der Lagerung derartiger Produkte kann es vor allen Dingen in der kalten Jahreszeit vorkommen, daß bei zu weitgehender Abkühlung, insbesondere beim Frieren, eine Verdickung der Dispersion infolge Gelbildung auftritt, die weder durch Wiedererwärmen auf Raumtemperatur noch durch sehr kräftiges Schütteln zu beseitigen ist.

Die Erfindung betrifft kältestabile, als wäßrige Dispersionen vorliegende Nachspülmittel für gewäschene Wäsche mit einem Gehalt an Textilweichmachern und gegebenenfalls antimikiobiellen quaternären Ammoniumverbindungen sowie gegebenenfalls üblichen Bestandteilen von Nachspül: littein. Die erfindungsgemäßen Produkte sind dadurch gekennzeichnet, daß sie als Wirkstoffkombination in wäßriger Dispersion ein Gemisch aus 92—10Gew.-% eines Fettsäure - Hydroxyalkylpolyamin - Kondensationsprodukts, hergestellt durch Umsetzung eines Tnglycerids aus Fettsäuren mit 8 bis 24 Kohlenstoffatomen und zu wenigstens 50% aus solchen mit 16 oder mehr Kohlenstoffatomen pro Fettsäurerest, mit einem Hydroxyalkylpolyamin, das wenigstens eine Hydroxyäthyl-, Hydroxypropyl- oder Dihydroxypropylgruppc und wenigstens zwei an Stickstoff gebundene Wasserstoffatome besitzt, mit der Maßgabe, daß bei dieser Umsetzung, bezogen auf 1 Mol des Hydroxyalkylpolyamins, für jede darin vorhandene primäre und sekundäre Aminogruppe und jede Hydroxylgruppe ¹I₃ Mol des Fettsäuretriglycerids zur Um-Setzung gelangt sind, und 8—90 Gew.-% einer quaternären Ammoniumkomponente,bestehend aus

a) einer textilweichmachenden quaternären Ammoniumverbindung der Formel I „

1«!

b) einer antimikrobiellen quaternären Ammoniumverbindung der Formel II

,₅

25

35

₄₅

f>0

worin R, und R₂ vorzugsweise gcsättigic Alkylrcstc <,_s mil 14 bis 26 und vorzugsweise mil 16 bis 20 Kohlenstoffatomen, R, und R₄ ;.ledere Alkylreslc mil I bis 4. vorzugsweise mit I bis 2 Kohlenstoffatomen darstellen, und/oder

(II)

worin R₅ einen aliphatischen Kohlenwassersioffrest mit 8 bis 18, vorzugsweise 10 bis 14 Kohlenstoffatomen, R₆ einen aromatischen, über ein aliphatisches Kohlenstoffatom mit dem Säckstoffatom verknüpften, oder einen aliphatischen. Doppelbindungen aufweisenden organischen Rest, und R₇ und R₈ aliphatische Reste mit I bis 7, vorzugsweise I bis 4 und insbesondere 1 oder 2 Kohlenstoffatomen bedeuten.

Die erfindungsgemäßen Nachspülmittel besitzen eine hervorragende Kältestabilität, so daß ihre Wirksamkeit und Konsistenz auch durch vorübergehende sehr starke Abkühlung nicht beeinträchtigt wird.

Im folgenden werden die oben definierten Fettsäure-Hydroxyalkylpolyamin - Kondensationsprodukte der Einfachheit halber als »Fettsäurekondensationsprodukte« bezeichnet.

Die textilweichmacliinden bzw. antimikrobiellen quaternären Ammoniumverbindungen liegen meist als in Wasser dispergierbare Salze einer anorganischen oder nicht kapillaraktiven organischen Säure, insbesondere einer Carbonsäure oder Sulfonsäure, vor. Als derartige anorganische oder organische Säuren kommen z. B. HaiogenwasserstofTsäuren, Schwefelsäure, Salpetersäure sowie Essigsäure, Glykolsäure, Milchsäure, Weinsäure, Äpfelsäure, Zitronensäure, Methylschwefelsäure, Methan-, Äthan-, Propan-, Butansulfonsäure oder Toluolsulfonsäure etc. in Betracht. Ein bevorzugtes Anion ist das Chlorid-Anion.

Die Fettsäurekondensationsprodukte leiten sich vorzugsweise von den Hydroxyalkylderivaten des Äthylendiamins oder des Diäthylentriamins, wie z. B. Hydroxyäthyl-äthylendiamin, Dihydroxyäthyl-äthylendiamin, Hydroxyälhyl-diäthyleiitriamin, Hydroxypropyl-diäthylentriamin etc. ab. Von besonders praktischer Bedeutung sind die Derivate des N-Hydroxyäthyläthylendiamins.

Man erhält derartige Fettsäurekondensationsprodukte durch Umsetzen von so viel Mol des Fettsäuretriglycerids mit I Mol des Hydroxyalkylpolyamins, wie Fettsäurereste des Triglycerids von dem Hydroxyalkylamin, amid- und/oder esterartig gebunden werden können. Dementsprechend setzt man z. B. im Falle des N-Hydroxyäthyl-äthylendiamins 3 Mol und im Falle des Hydroxyäthyldiäthylentriamins 4 Mol Feltsäurereste ein.

Als Triglyceride höherer Fettsäuren kommen solche mit 8 bis 24, vorzugsweise 16 bis 22 Kohlenstoffatomen in den Fettsäureresten in Betracht. Sofern die Glyceride Fettsäurereste mit 8 bis 14 Kohlenstoffatomen enthalten, soll der Anteil der Fettsäurereste mil 16 bis 22 Kohlenstoffatomen in den gemischten Glyceriden bzw. Glyceridgemischen wenigstens 50% betragen. Die Fettsäurerestc können z. B. von der Capryl-, Pelargon-, Caprin-, Undecyl-, Laurin-, Myristin-, Palmilin-, Stearin-, öl-, Arachin- oder Behcnsäure abstammen. Als Fette natürlichen Ursprungs kommen die Fette von Pflanzen, Land- oder Meerestieren, beispielsweise Kokosfett, Palm-, Oliven-, Leinsamen-, Baumwollsamen-, Soja-, Erdnuß-, Riiböle, Schweine-

schmalz, Talg und insbesondere die ganz oder teilweise gehärteten Produkte dieser Fette sowie gehärtete Fisch- oder Walöle in Betracht.

Die Fettsäurekondensationsprodukte stellen Gemische verschiedener Verbindungen dar. Außer Monoamiden, Diamid und Diamidester enthalten sie 10 bis 30 Gew.-% Fettsäuretcilglyceride (Mono- und Diglyceride). Die Fettsäurekondensalionsprodukte können als Re&ktionsnebenprodukte auch Triglyceride, freie Fettsäuren, freies Amin und Glycerin enthalten.

überraschenderweise wurde gefunden, daß sich mit dem aus Fettsäuretriglycerideii hergestellten Kondensationsprodukt eine gegenüber dem aus der französischen Patentschrift 14 87 570 bekannten Produkt überlegene weichmachende und källestabilisierende Wirkung erzielen läßt. Außerdem erübrigt sich bei dem erfindungsgemäß verwendeten Kondensationsprodukt die beim bekannten Kondensationsprodukt erforderliche Einarbeitung eines Äthoxylierungsprodukts vom Typ der äthoxylierten Iangkettigen aliphatischen Alkohole, Alkylphenole oder Fetl amine. Schließlich wird auch durch die Verwendung eines Fettsäuretriglycerids als Ausgangsstoff zur Herstellung des Textilweichmachers das Herstellungsverfahren vereinfacht und verbilligt.

Die Herstellung der erfindungsgemäß verwendeten Fettsäurekondensationsprodukte geschieht in einfacher Weise durch Umsetzen des Hydroxyalkylpolyamins mit dem Fettsäuretriglycerid unter Erwärmen auf Temperaturen von 90—18O⁰C, vorzugsweise 90— 130⁰C. Je nach der angewandten Temperatur sind bis zu 25 Stunden notwendig, um das Reaktionsgleichgewicht einzustellen; es ist aber nicht unbedingt notwendig, dieses Reaktionsgleichgewicht zu erreichen. Für technische Zwecke sind Produkte brauchbar, bei denen das Fettsäurekondensationsprodukt wenigstens 50% und vorzugsweise 60—90% des Reaktionsproduktes ausmacht.

Zur Beendigung der Reaktion wird das Reaktionsprodukt abgekühlt und in bekannter Weise, z. B. mittels Kühlwalze in Schuppenform oder mittels Strangpresse in Granulatform oder durch Zerstäuben, in Pulverform gebracht. Nach einer Variante der Herstellung wird das Reaktionsprodukt in der Schmelze mit einer wasserlöslichen organischen oder anorganischen Säure versetzt, schwach alkalisch bis schwach sauer gestellt und anschließend die oben genannte Ausformung vorgenommen. In den genannten Formen sind die Fettsäurekondensationsprodukte besonders lager- und versandfähig. Gemäß einer weiteren Variante kann die Produktschmelze auch in einer wäßrigen Phase dispergiert werden, wobei entweder die Schmelze nach Schwachalkalisch- bis Schwachsauerstsllen mit der wasserlöslichen organischen oder anorganischen Säure in eine wäßrige Phase eingerührt wird oder wobei die Schmelze in eine wäßrige Phase, die die organische oder anorganische Säure gelöst enthält, eingerührt wird oder wobei die Schmelze in eine wäßrige Phase eingerührt und anschließend die organische oder anorganische Säure zugesetzt wird. Man erhält so eine wäßrige Dispersion, die besonders zur Herstellung eines flüssigen Nachspülmittels gemäß der Erfindung geeignet ist.

Als wasserlösliche organische oder anorganische Säuren, die zum Schwachalkalisch- bis Schwaclisauerstellen des Fettsäurekondensationsprodukts in der Schmelze bzw. in wäßriger Dispersion verwendet werden, kommen z. B. Essigsäure, Oxalsäure, Glykolsäure, Milchsäure, Zitronensäure, Weinsäure sowie Salzsäure, Schwefelsäure oder Phosphorsäure etc. in Betracht. Bevorzugt verwendet wird die Glykolsäure. Gemäß vorliegender Erfindung werden als Textilweichmacher in kältestabilen Nachspülmitteln bevorzugt die Fettsäurekondensationsprodukte aus Glyce· riden höherer Fettsäuren und N-Hydroxyäthyläthylendiamin, insbesondere das Produkt aus 1 Mol gehärtetem Talg (entsprechend 3 Fettsäureresten) und

,o 1 Mol N-Hydroxyäthyläthylendiamin verwendet. Die Erfindung wird daher im folgenden Tür dieses Produkt beschrieben. Die dafür gemachten Angaben gelten jedoch sinngemäß auch für die Derivate anderer Hydroxyalkylpolyamine, insbesondere für Hydroxyalkyldiäthylentriamine sowie für Fettsäureglyceride anderer Herkunft bzw. Zusammensetzung insbesondere für Fettsäuretriglyceride aus ganz oder teilweise gehärteten Fetten.
Bei den in den erfindungsgemäß kältestabilen Nachspülmitteln gegebenenfalls enthaltenen antimikrobiellen quaternären Ammoniumverbindungen handelt es sich beispielsweise um Dimethyl-benzyldodecylammoniumchlorid, Dimethyl - benzyl - tetradecylammoniumchlorid, Dimethyl-(äthylbenzyl)-dodecy'immoniumchlorid, Dimethyl - benzyl - decylammoniumbromid, Diäthylbenzyl - dodecylammoniumchlorid, Diäthyl-benzyl-octylammoniumchlorid, Dibutyl-allyl-, Methyl - äthyl - benzyl-. Äthyl -cyclohexyl-allyl- und Äthyl-crotyl-diäthylaminoäthyl-dodecylammoniumchlorid. Es hat sich bei Versuchen des Erfinders gezeigt, daß es bei der Verwendung derartiger quaternärer Ammoniumverbindungen mit antimikrobieller Wirkung zusammen mit textilweichmachenden quaternären Ammoniumverbindungen zu einer Gelbildung kommen kann, die eine gemeinsame Anwendung bisher erschwerte. Ein weiterer Vorteil der Erfindung besteht daher darin, daß in Gegenwart der genannten Fettsäurekondensationsprodukte dieser unerwünschte Effekt zwischen den beiden Typen von quaternären Ammoniumverbindungen überraschenderweise nicht auftritt und somit in den erfindungsgemäßen Nachspülmitteln neben einer textilweichmachenden auch eine antimikrobielle quaternäre Ammoniumverbindung vorhanden sein kann, wodurch dem Textilgut beim Weichspülen sowohl ein weicher Griff als auch zusätzlich ein sehr erwünschter Keimschutz in einem Arbeitsgang verliehen wird.

Eine zusätzliche Variante der Erfindung ist in der Kombination des Fettsäurekondensationsprodukts als der weichmachen den Komponente mit der antimikrobiell wirksamen Ammoniumverbindung zu sehen, was ebenfalls ein kältestabiles Nachspülmittel ergibt.

^TV&hrend sich die kältestabile Wirkstoffkombination des erfindungsgemäßen Nachspülmittels ohne antimikrowellen Wirkstoffzusatz zusammensitzt aus:

10—92 Gew.-% Fettsäurekondensationsprodukt, 90— 8 Gevv.-% textilweichmachende quaternäre Ammoniumverbindung;

ergibt sich bei der Mitverwendung von antimikrobiell wirksamen quaternären Ammoniumverbindungen für kältestabile Wirkstoffkombination folgende Zusammensetzung:

50—80 Gew.-% Fettsäurekondensationsprodukt, 25—10 Gew.-% textilweichmachende quaternäre Ammonium verbindung,

25 IO Gew.-"',, antimikrobiell quatcrniire Ammonium verbindung.

Eine källeslabile Wirkstoffkombination aus lcxliluciehmachendem F'ettsäurckondcnsationsprodukt und antimikrobiell wirksamer qualcrnärcr Ainmoniumvcrbindung kann sich wie folgt zusammcnsct/en:

75 VO Cicw.-% Fctlsäurckondcnsiilionsprodukl. 25 10 Gew-% antimikrohiellequalcrnärcAmmoniumverbindung

/ur Herstellung des crfindungsgeniäßen Nachspülniillcls werden die Komponenten in beliebiger Reihenfolge in eine wäßrige Phase eingebracht und unter Rühren dispergiert. Dabei können die Fcttsäurckondensationsprodukte unmittelbar als Produktschmclze

chuppics

grüntiüeric

dukl in die wäßrige Phase eingerührt werden. Um das Dispergieren zu beschleunigen, kann die wäßrige Phase angewärmt werden. Zur Stabilisierung einer so erhaltenen wäßrigen Dispersion können an sich bekannte nichtionischc Dispcrgicr- oder Emulgiermittel zugesetzt werden.

Als nichtionischc Dispergier- oder Emulgiermittel eignen sich die nichtionischen Tenside, hier der Einfachheit halber als »Nonionics« bezeichnet. Dazu gehören Produkte, die ihre hydrophilen Eigenschaften der Anwesenheit von Polyätherkctten. Aminoxid-. Sulfoxid- oder Phosphinoxidgruppen. Alkylolamidgruppicrungen sowie ganz allgemein einer Häufung von Hydroxylgruppen verdanken.

Die nichtionischen Tenside enthalten im Molekül wenigstens einen hydrophoben Rest von 8 26. vorzugsweise 10 20 und insbesondere 12 18 Kohlenstoffatomen und wenigstens eine nichtionischc wasserlöslichmaehcndc Gruppe. Der vorzugsweise gesättigte hydrophobe Rest ist meist aliphatischer oder alicyclischer Natur: er kann mit den wasserlöslichmachendcn Gruppen direkt oder über Zwischenglieder verbunden sein. Als Zwischenglieder kommen /. B. Benzolringe, Carbonsäureester- oder Carbonamidgruppen, äthcr- oder esterartig gebundene Reste mehrwertiger Alkohole, wie z. B. die des Äthylcnglykols. des Propylenglykols. des Glycerins oder entsprechende Polyätherreste in Frage.

Von besonderem praktischem Interesse sind die durch Anlagerung von Äthylenoxid und/oder Glycid an Fettalkohole. Alkylphenole. Fettsäuren, Fettamine. Fettsäure- oder Sulfonsäureamide erhältlichen Produkte, wobei diese Nonionics 3 100, vorzugsweise 6 40 und insbesondere 8 20 Ätherreste, vor allem Äthylenglykolätherreste pro Molekül enthalten können. Außerdem können in diesen Polyätherresten bzw. an deren Ende Propylen- oder Butylenglykolätherreste bzw. -polyätherketten vorhanden sein.

Weiterhin zählen zu den Nonionics die unter den Handelsnamen »Pluronics«, »Tetronics« bzw. »Ucon Fluid« bekannten, wasserlöslichen Anlagerungsprodukte von Äthylenoxid an wasserunlösliche PoIypropylenelykole sowie Anlagerungsprodukte von Propylenoxidan Alkylendiamine oder an niedere, I —8 und vorzugsweise 3 --6 Kohlenstoffatome enthaltende aliphatische Alkohole. Diese wasserunlöslichen Propyienoxidderivate stellen den hydrophoben Rest dar.

Weitere brauchbare Nonionics Sind Fettsäureoder Sulfonsäurealkylolamide, die sich z. B. vom Mono- oder Diethanolamin, vom Dihydroxypropyliimin oder anderen Polyhydroxyalkylaminen. /. H den Glycaminen ableiten. Sie lassen sich durch Amidi aus höheren primären oder sekundären Alkylaminci und Polyhydroxycarbonsäuren ersetzen.

Zu den kapillaraktivcn Aminoxidcn gehören ζ. Η die von höheren tertiären, einen hydrophoben Alkyl rest und zwei kürzere, bis zu je 4 KohlcnstnfTa(om< enthaltende Alkyl- und/oder Alkylolrcstc aufweisen den Aminen abgeleiteten Produkte.

Die erfindungsgemäßen Mittel können vorlcilhaf mit anderen Substanzen kombiniert werden, die mai bereits in Wäscheweichspülmiltcl eingesetzt hat. Hier /u gehören beispielsweise optische Aufheller. Ab säiierungs- und Exkrusticrmittel, Duft- und Färb stoffe usw. Die kombinierte Anwendung der bescliric bcncn Avivagcmittel mit optischen Aufhellern, besonders auch mit anionischen optischen Aufhellen icl <ilu u/*>t >«·»-*> u.-i>u^nl lwli<* Λ im ti net alt im iwfnr f'rfiiwtimi

anzusehen.

Die verwendbaren Aufheller sind meist, wenn and nicht ausschließlich. Derivate der Dianiinostilbcn Milfonsäure. der Diarylpyrazolinc und der Amino cumarine.

Beispiele für Aufheller aus der Klasse der Diamino stilbensulfonsäurcdcrivate sind Verbindungen geniiif Formel I:

R,

.<" N .-N '^v

f~: N I

R, ^H

Hf.' CII

;
SO₁

N N

SO,

In der Formel können R, und R₂ Halogenatome Alkoxylgruppcn. die Aminogruppe oder Reste ali phatischer. aromatischer oder hcterocvclischcr. pri märer oder sekundärer Amine sowie Reste von Amino sulfonsäuren bedeuten, wobei in den obigen Gruppci vorhandene aliphatische Reste bevorzugt 1 4 unc insbesondere 2 4 C-Atome enthalten, während e: sich bei den heterocyclischen Ringsystemen meist un 5- oder 6gliedrigc Ringe handelt. Als aromatisch

4^ Amine kommen bevorzugt die Reste des Anilins, dei Anthranilsäure oder der Anilinsulfonsäurc in ["rage Von der Diaminostilbensulfonsäure abgeleitete Auf heller werden meist als Baumwollaufhclier eingesetzt Es sind die folgenden, von der Formel I abgeleiteter

sei Produkte im Handel, wobei R, den Rest

-NH C₆H₅
darstellt und R₂ folgende Reste bedeuten kann:

-NH₂.
" — NH — CH₃.

— NH — CH₂ — CH₂OH,

— NH — CH, — CH₂ — O — CH₃.

— NH — CH₂ — CH₂ — CH₂ — O — CH₃.

CH₃ — N — CH₂ — CH₂OH.
-N= (CH₂ — CH₂OH)₂,

Morpholino-,
*? - NH - C₆H₅.

— NH — C₆H₁ — SO₃H.
-OCH₃.

tiiiiigc dieser Aufheller sind hinsichtlich der I aser afliniläl als Hbergangstypen zu den Polyamidaufhellern anzusehen, /.. B. der Aufheller mil

R₂ --NH C₁₁H₅.

Zu ilen Baumwollaiifhellern vom Diaminoslilncnsulf(.:,siiurelyp gehört weiterhin die Verbindung 4.4-Bis-I-4-phenyl - vicinal-triazolyI- 2-)- st übend isulfonsäure-2,2'. Zu ilen Polyamidaufhellem, von denen wiederum einige eine gewisse Affinität für ttuumwollfasern haben, gehören Diarylpyrazolineder Formeln Il und III:

R.»

Ar₁ N

C Ai,

illi

CII, (II,

I " I "

N C

In der Formel Il bedeuten R, und R₅ Wasserstoffalome. ggf. durch Carboxyl-, Carbonamid- oder Estergruppen substituierte Alkyl- oder Arylreste. R₄ und R_h Wasserstoff oder kurzkctligc Alkylrcstc. Ar, sowie Ar, Arylreste. wie Phenyl. Diphenyl oder Naphthyl. die weitere Substituenten tragen können, wie Hydroxy-. Alkoxy-, Hydroxyalkyl-, Amino-, Alk ylamino-. Acylamino-, Carboxyl-, Carbonsäureesler-. Sulfonsäuren Sulfonamid- und Sulfongruppen oder Halogenatonic. Im Handel befindliche Aufheller dieses Typs leiten sich von der Formel III ab, wobei der Rest R₇ die Gruppen Cl.- SO₂- NII₂.- SO, - CH-CH, und COO CH₂CH, O CH₁ darstellen kann, während der Rest R_K in allen Fällen ein Chloratoni bedeutet. Auch das 9-Cyano-anlhracen ist als Polyamidaufheller im Handel.

Zu den Polyamidaufliellern gehören weiterhin aliphatische oder aromatische substituierte Aminocumarine, z. B. das 4-Methyl-7-dimethylamino- oder das 4 - Methyl - 7 - diäthylaminocumarin. Weiterhin sind als Polyamidaufheller die Verbindungen l-(Benzimidazoly1-2')-2-(N-hydroxyälhyl-benzimidazoIyl-2')-äthylen und I -N-Äthyl-S-phenyl^-diälhylaminocarbostyril brauchbar. Als Aufheller für Polyester- und Polyamidfasern sind die Verbindungen 2,5-Di-(benzoxazolyl-2')-thiophen und L2-Di-(5'-methylbenzoxazolyl-2')-äthylen geeignet.

Sofern die Aufheller zusammen mit anderen Bestandteilen der erfindungsgemäßen Produkte als wäßrige Lösung bzw. Paste vorliegen und durch Heißtrocknen in festen Zustand überführt werden, empfiehlt es sich, zum Stabilisieren der Aufheller organische Komplexbildner in Mengen von wenigstens 0,1, vorzugsweise 0,2—1 Gew.-%, der festen Produkte einzuarbeiten.

Die erfindiingsgeniiißen flüssigen Nachspiilmillel solz.cn sich wie folgt zusammen:

!.() 25,0 Gew.-% Wirksloffkombinalion gemäß Frfindungsdcfinition,

0.0 K.O Gcw % nichlionischcs, kapillaraklives

Dispcrgier- oder Emulgiermittel.

0.0 10,0 Gew-% wasserlösliches organisches Lösungsmittel.

Der Rest kann neben Wasser auch bekannte Auf heller. Duft- und Farbstoffe enthalten. In Mengen von weniger als 0.5 Gew.-% können als Heglcilsloffc anorganische Salze vorhanden sein.

Die Zusammensetzung praktisch besonders interessanter erfindungsgemälicr flüssiger Nachspiilmillel kann innerhalb tier folgenden Rezepturen liegen:

1.0.2 3.0. vorzugsweise 0.5 1.5 Gcw.-%

texlilweichmachende quaternäre Ammoniumverbindung:

1.0 I 5,5, vorzugsweise 2,0 9 0 C iew-% Fetlsäurckondensaiionsprodiikt;

0.2 3,0, vorzugsweise 0,5 2.5 Gew.-%

antimikrobiell qualcrnäre Ammoniumvcrbindung;

0.0 6.0, vorzugsweise 0,2 3,0 Gew.-%

nichtionisches kapillaraklives Dispergicr- oder Emulgiermittel;

0.0 5,0, vorzugsweise 0,2 2,5 Gew.-%

wasserlösliches organisches Lösungsmittel, insbesondere Isopropanol:

0,0 0,5, vorzugsweise 0,01 0,3 Gew-% Baumwollaufheller;

0,0 0.5, vorzugsweise O₁OI 0.3 Gew.-% Polyamidaufheller;

0.0 0,5. vorzugsweise 0,01 0.3 Gew.-% Di.ristoff:

0.0 0.05. vorzugsweise 0.0(M)OI 0.03 Gew.-",, Farbstoff:

Rest Wasser.

II. 0.5 10,0. vorzugsweise 1.5 7.0 Gew-%

lexlilweichniachendc quatcrnärc Ammoniiimverbindung;

0.5 12.0. vorzugsweise 1.0 «.ti Gew.-% Fettsüurekondensationsprodukt:

0.0 6,0, vorzugsweise 0.2 3,0 Gew.-"'»

nichtionisches kapillaraklives Dispcrgier- oder Eimulgiermittel:

0.0 5.0. vorzugsweise 0.2 2.5 Gew.-%

wasserlösliches organisches Lösungsmittel, insbesondere Isopropanol:

0.0 0.5. vorzugsweise 0,01 0.3 Gew.-% Baumwollaufheller;

0.0 0.5, vorzugsweise 0,01 0.3 Gcw.-% Polyamidaufhcller;

0,0 0,5. vorzugsweise 0.01 0.3 Gew.-% DuftstofT;

0.0 0,05. vorzugsweise 0.(XXXi! 0.03 Gew.-% Farbstoff:

Rest Wasser.

III. 1.5 18.8. vorzugsweise 3.0 l2.()C;cw.-% Fettsäurekondensationsprodukt: 0,2 3,0. vorzugsweise 0,5 2.5 Gew.-%

antimikrobielle quaternäre Ammoniumverbindung."

i 9 22 Ö47

0.0 6,0. vorzugsweise 0.2 .1.0 (iew.-",,

nichlionisches kapillaraklivcs Disper-

gier- oder Fmulgiermittel: I..1 (iew.-"

0.0 5.0. vorzugsweise 0.2 2.5 Gew.-"ii

wasserlösliches organisches I.ösungs- >

milIcI. insbesondere Isopropanol: 6.0 Gew.-"

0.0 0.5. vorzugsweise 0.01 0.1 Gew.-",,
Daiimwnllaiifhcllcr:

0.0 0.5. vorzugsweise 0.01 O..IGew-'Ί, 1.5 Gew.-"

Polyamidaufheller: n,

0.0 0,5. vorzugsweise 0.01 OJ Gew.-",, 1.0 Gew.-'

Dul'lstolT:

0,0 0,05, vorzugsweise 0.00001 0.01 Gew.-".,

Farbstoff: 0.05 (iew-'

Rest Wasser. ι ^

In den Rezepluren liil.lt sich das Wasser vollständig 0.2 (iew.-' (niei zum mindestens teilweise durch wasserlösliche 0.K5 Gew.-' organische Lösungsmittel ersetzen. Resl

H e i s ρ i e I I

, Difellalkyl-dimcthylainmoniumchlorid
(Difettalkyl = 25 " 50% l'almilyl,
75 50% Slearyl).

, Kondensalionsprodiikt aus I Mol gehärtetem Talg und I Mol N-llydroxyülhyl-äthylcndiumin.

).[)imcthyl-ben/yl-(dodeeyl-/letradecyl)-ammoniumchlorid.

ί /\ddukl aus I Mol Dodeeyl-/ I'etradecyl-alkohol mit ca. .1 Mol Äthylenoxyd.

ι, Haumwollauihellcr der Formel I auf Seile 5. in tier R₁ den Anilino- um\ R, ilen I)ihydroxyäthylamino-Rest bedeuten.

, Dufl.stoff.

, isopiopanoi.
Wasser.

Beispiele

Die in noch zu beschreibender Weise in die erlindungsgemäßen Nachspülmittel einzuarbeitenden IVtI-säiirekondensationsprodukle können nach folgender Vorschrift bzw. Analogie dazu hergeslclll werden:

¹XXIg gehärteter Rindertalg werden auf 95 ( erwärmt und 114 g N-Hydro\yäthyl-äth>lendiamin innerhalb .15 Minuten eingerührt. Anschließend wird 4 Stunden bei KK) C nachgerührl. Man läßt auf;!) C abkühlen, gibt dann 42.6 g 70%ige Cil\kolsänrc dazu und laut nach weiteren .10 Minuten Rührzeit bei ¹JO C durch Abkühlen in dünner Schicht erstarren.

Ausbeute 1050 g.

Das so hergestellte Produkt hai die folgende Zusammensetzung:

Tri-T.ilgfcttsüure-diamidester*! 5.6",,

Di-Talgfcltsäure-diamid*) 16.N"„

Talgfcttsäurc-monoamide*! 20.5"»

Talgfctlsäure-triglycerid I.Ui",,

Talgfettsäure-diglyceride ,S.2"„

Taiufeltsäure-monoglyceride 5.\"„

(ilykolsäure 4.2",,

Freies Glycerin und freie Fettsäure 4.7",,

*l Ιλ-rivate des N-H>clro\y.ilh\i-;itlnleiKmuums.

Zur rlerstellung der in den Beispielen beschriebenen Nachspülmiltel werden die angegebenen Mengen an Fettsäurekondcnsalionsprodukt. qtiaternären Ammoniumverbindungen und Dispergier- oder finnilgiermittel in beliebiger Reihenfolge vermischt, bei 70 bis 80"C aufgeschmolzen und die Schmelze in die auf 70 80' C aufgewärmte, den Aufheller enthaltende wäßrige Phase unter Rühren eingetragen. Man läßt die fertige Dispersion abkühlen und fijgt Duft- und Farbstoff dazu.

Beispiel 2

.1.5 (iew.-"/n Difettalkyl-dimethslanimoniiimchlorid

(Direttalkyl = 25 50",, Palmityl.
75 50% Slearyl).

2.5 Gew -% Kondensationsprodiikl aus I Mol gehärtetem Talg und I Mol N-Ilydroxyäthyl-äthylendiamin.

1.5 Gew-% Addukt aus I Mol Palmityl-ZStearylalkohol mit ca. 12 Mol Athylenoxyd,

0.05 (iew.-"η Bauniwollaumeller der Formel 1 auf Seite 5. in der R₁ den Anilino- und R, den Dihydroxyäth) lamino-Rest bedeuten,

(U)S Gew.-% Duftstorf.

0.0015 Gew.-% Farbstorf.

1.25 Gew.-% Isopropanol.

Rest Wasser.

Zur Anwendung des erfindungsgemäßen Nachspülmittels werden die gewaschenen Textilien mit einer Spülllotte behandelt, die das Mittel in Konzentrationen von 0.05 5 g/l. vorzugsweise von 0.5 .1 g/l. enthält.

Durch die Behandlung mit dem erfindungsgemäßen Nachspülmittel erhalten Textilien, insbesondere solche aus Baumwolle und Leinen, einen angenehmen weichen Griff; außerdem werden die Farben der so behandelten Textilien aufgefrischt bzw. deren Weißgrad verstärkt. Bei Verwendung von Mitteln mit einem Gehalt an antimikrobiell wirksamen quaternären Ammoniumverbindungen (gemäß Rezepturl) wird den behandelten Textilien zusätzlich ein mikrobistatischer Keimschutz zuteil. Weiterhin wird den Textilien durch die Behandlung ein antistatischer Effekt verliehen.

Claims

Patentansprüche:

I. Nachspülmittel für gewaschene Wäsche mit einem Gehalt an einem Fettsäure-Hydroxyalkylpolyamin-Kondensationsprodukt und gegebenenfalls antimikrobiellen quaternären Ammoniumverbindungen, dadurch gekennzeichnet, daß es — gegebenenfalls zusammen mit üblichen, in Nachspülmitteln verwendeten Zusatzstoffen — als Wirkstoffkombination in wäßriger Dispersion ein Gemisch enthält aus: 92—IO Gewichtsprozent eines Fettsäure-Hydroxyalkylpolyamin-Kondensationsprodukts, hergestellt durch Umsetzung eines Triglycerids. aus Fettsäuren mit 8—24 Kohlenstoffatomen und zu wenigstens 50% aus solchen mit 16 oder mehr Kohlenstoffatomen pro Fettsäurerest, mit einem Hydroxyalkylpolyamin, das wenigstens eine Hydroxyäthyl-, Hydroxypropyl- oder Dihydroxypropylgruppe und wenigstens zwei an Stickstoff gebundene Wasserstoffatome besitzt, mit der Maßgabe, daß bei dieser Umsetzung, bezogen auf I Mol des Hydroxyalkylpolyamins, für jede darin vorhandene primäre und sekundäre Aminogruppe und jede Hydroxylgruppe V₃ Mol des Fettsäuretriglycerids zur Umsetzung gelangt sind, und 8—90 Gew.-% einer quaternären Ammoniumkomponente, bestehend aus

a) einer textilweichmachenden quaternären Ammoniumverbindung der Formel I

^R\ /■ *

.1°

(D

worin R, und R, vorzugsweise gesättigte Alkylreste mit 14—26 und vorzugsweise mit 16—20 Kohlenstoffatomen. R₃ und R₄ niedere Alkylreste mit 1—4, vorzugsweise mit 1—2 Kohlenstoffatomen durstellen, und/oder

b) einer antimikrobiellen qualernären Ammoniumverbindung der Formel II

R7

(II)

worin R₅ einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 8—18, vorzugsweise 10—14 Kohlenstoffatomen, R₆ einen aromatischen, über ein aliphatisches Kohlenstoffatom mit dem Stickstoffatom verknüpften, oder einen aliphatischen, Doppel- _5S bindungen aufweisenden organischen Rest, und R₇ und R₈ aliphatische Reste mit 1—7, vorzugsweise I —4 und insbesondere I oder 2 Kohlenstoffatomen bedeuten.
2. Mittel nach Anspruch I₁ dadurch gekenn- f» zeichnet, daß die quaternäre Ammoniumkomponente aus 80 20 Gew.-% einer textilweichmachenden quatcrnärcn Ammoniumverbindung der Formel I und aus 2O-8OGew.-% einer antimikrobiellen quaternären Ammoniumverbindunj: der f,_s Formel Il besteht.
3. Mittel nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß es ein Fetlsaure-Hydroxyalkylpolyamin - Kondensationsprodukt enthält, das durch Umsetzung von 3 Mol Fettsäureresten mit zu wenigstens 50% 16—22 Kohlenstoffatomen in Form des gehärteten Triglycerids, mit I Mol Hydroxyäthyläthylendiamin hergestellt ist.
4. Mittel nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß es ein Kondensationsprodukt aus 1 Mol gehärtetem Talg und 1 MoI Hydroxyäthyläthylendiamin enthält.
5. Mittel nach Anspruch I bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß es — abgesehen von Wasser, bekannten Aufhellern, Duft- und Farbstoffen sowie zu weniger als 0,5 Gewichtsprozent anorganischen Salzen

1,0 —25,0 Gew.-% Wirkstoffkombination gemäß Anspruch 1,

0,0 — 8,0 Gew.-% nichtionisches, kapillaraktives Dispergier- oder Emulgiermittel,

0,0— IO,OGew.-% wasserlösliches organisches Lösungsmittel enthält.
6. Mittel nach Anspruch 1—5, gekennzeichnet durch einen Gehalt an

0,2— 3,0, vorzugsweise 0,5—1,5 Gew.-%

textilweichmachende quaternäre Ammoniumverbindung,

1,0—15,0, vorzugsweise 2,0—9,0 Gew.-%

Fettsäure- Hydroxyalkylpolyamin-Kondensationsprodukt,

0,2— 3,0, vorzugsweise 0,5—2.5 Gew.-%

antimikrobielle quaternäre Ammoniumverbindung.
7. Mittel nach Anspruch I—5, gekennzeichnet durch einen Gehalt an

0.5—10,0, vorzugsweise 1,5—7,0 Gew.-%

textilweichmachende quaternäre Ammoniumverbindung,

0,5—12,0, vorzugsweise 1,0—8,0 Gew.-%

Fettsäure-Hydroxyaikylpolyamin-Kondensationsprodukt.
8. Mittel nach Anspruch 1—5, gekennzeichnet durch einen Gehalt an

1,5—18,0, vorzugsweise 3,0—12,0 Gew.-%

Fettsäure-Hydroxyalkylpolyamin-

Kondensationsprodukt,
0,2- 3,0, vorzugsweise 0,5—2,5 Gew.-%

antimikrobielle quaternäre Ammo-

niumvcrbindung.

9. Mittel nach Anspruch 6—8, dadurch gekennzeichnet, daß es neben Wasser wenigstens einen der folgenden Bestandteile in den angegebenen Mengen, bezogen auf das gesamte Mittel, enthält:

0,2 -0,3 Gew.-% nichtionisches kapillar- aktives Dispergicr- oder Emul
giermittel,
Gew.-% wasserlösliches organi 0,2 -2,5 sches Lösungsmittel, insbesondere Isopropanol, Gew.-% Baumwollaufheller, 0.01 0,1 Gew.-% Polyamidaufheller, 0.01 0,3 Gew.-% DuftstolT. 0.01 0,3 Gcw.-% Farbstoff. 0.00(K)I 0,03