DE1922047B2

DE1922047B2 - Nachspuelmittel fuer gewaschene waesche

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Publication number: DE1922047B2
Application number: DE19691922047
Authority: DE
Inventors: Markus Dipl-Chem Dr 4000 Dusseldorf Hartenstein Josef Dipl -Chem Dr 4010 Hilden Fries Walter Dipl-Chem Dr 4006 Erkrath Werner Claus Dipl Chem Dr 5657 Haan Berg
Original assignee: Henkel & Cie GmbH, 4000 Dusseldorf
Priority date: 1969-04-30
Filing date: 1969-04-30
Publication date: 1977-08-04
Also published as: FR2040418B1; CH529832A; BE744712A; DK138704B; JPS4820204B1; DK138704C; NL7000520A; US3775316A; FR2040418A1; AT298403B; DE1922047C3; DE1922047A1

Description

Nach dem Trocknen gewaschener Textilien, insbesondere solcher aus Baumwolle oder ähnlichen ^ellulosefasern, ist eine deutliche Verhärtung des □rifles festzustellen, vor allen Dingen, wenn diese Textilien in Trommelwaschmaschinen gewaschen wor- s Jen sind. Diese Erscheinung ist bei Wäschestücken beionders unangenehm, die im Gebrauch mit der menschlichen Haut in Berührung kommen, wie zum 3eispiel bei Leibwäsche, Bettwäsche und Handtü- :hern; aber auch bei anderen Wäschestücken, wie Tischwäsche, legt man auf einen angenehmen Griff großen Wert.

Diese unerwünschte Verhärtung des Griffes der Wäsche läßt sich dadurch vermeiden, daß man dem letzten Spülbad kationische Substanzen zusetzt, die ,₅ mindestens zwei höhermolekulare Fettreste im Molekül enthalten. Es sind flüssige Nachspülmittel für gewaschene Wäsche im Handel, die als wirksame Komponente quaternäre Dialkyl-dimethyl-ammoniumsalze mit zwei höheren Alkylresten in Form einer wäßrigen Dispersion enthalten. Beim Transport und bei der Lagerung derartiger Produkte kann es vor allen Dingen in der kalten Jahreszeit vorkommen, daß bei zu weitgehender Abkühlung, insbesondere beim Frieren, eine Verdickung der Dispersion infolge Gelbildung auftritt, die weder durch Wiedererwärmen auf Raumtemperatur noch durch sehr kräftiges Schütteln zu beseitigen ist.

Die Erfindung betrifft kältestabile, als wäßrige Dispersionen vorliegende Nachspülmittel für gewäschene Wäsche mit einem Gehalt an Textilweichmachern und gegebenenfalls antimikrobiellen quaternären Ammoniumverbindungen sowie gegebenenfalls üblichen Bestandteilen von Nachspülmitteln. Die erfindungsgemäßen Produkte sind dadurch gekennzeichnet, daß sie als Wirkstoffkombination in wäßriger Dispersion ein Gemisch aus 92—10 Gew.-% eines Fettsäure - Hydroxyalkylpolyamin - Kondensationsprodukts, hergestellt durch Umsetzung eines Triglycerids aus Fettsäuren mit 8 bis 24 Kohlenstoffatomen und zu wenigstens 50% aus solchen mit 16 oder mehr Kohlenstoffatomen pro Fettsäurerest, mit einem Hydroxyalkylpolyamin, das wenigstens eine Hydroxyäthyl-, Hydroxypropyl- oder Dihydroxypropylgruppe und wenigstens zwei an Stickstoff gebundene Wasserstoffatome besitzt, mit der Maßgabe, daß bei dieser Umsetzung, bezogen auf 1 Mol desHydroxyalkylpolyamins, für jede darin vorhandene primäre und sekundäre Aminogruppe und jede Hydroxylgruppe '/3M⁰I des Fettsäuretriglycerids zur Um-Setzung gelangt sind, und 8—90 Gew.-% einer quaternären Ammoniumkomponente, bestehend aus

a) einer textilweichmachenden quaternären Ammoniumverbindung der Formel I _v.

b) einer antimikrobiellen quaternären Ammoniumverbindung der Formel II

(D

60

worin R₁ und R₂ vorzugsweise gesättigte Alkylreste (,₅ mit 14 bis 26 und vorzugsweise mit 16 bis 20 Kohlenstoffatomen, R₃ und R₄ niedere Alkylreste mil I bis 4, vorzugsweise mit 1 bis 2 Kohlenstoffatomen darstellen, und/oder

R₆

R₇

(H)

worin R₅ einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 8 bis !8, vorzugsweise 10 bis 14 Kohlenstoffatomen, R₆ einen aromatischen, über ein aliphatisches Kohlenstoffatom mit dem Stickstoffatom verknüpften, oder einen aliphatischen, Doppelbindungen aufweisenden organischen Rest, und IR₇ und R₈ aliphatische Reste mit 1 bis 7, vorzugsweise 1 bis 4 und insbesondere 1 oder 2 Kohlenstoffatomen bedeuten.

Die .erfindungsgemäßen Nachspülmittel besitzen eine hervorragende Kältestaljilität, so daß ihre Wirksamkeit und Konsistenz auch durch vorübergehende sehr starke Abkühlung nicht beeinträchtig! wird.

Im folgenden werden die oben definierten Fettsäure-Hydroxyalkylpolyamin - Koridensationsprodukte der Einfachheit halber als »Fettsäurekondensationsprodukte« bezeichnet.

Die textilweichmachenden bzw. antimikrobiellen quaternären Ammoniumverbindungen liegen meist als in Wasser dispergierbare Salze einer anorganischen oder nicht kapillaraktiven organischen Säure, insbesondere einer Carbonsäure oder Sulfonsäure, vor. Als derartige anorganische oder organische Säuren kommen z. B. Halogenwasserstoffsäuren, Schwefelsäure, Salpetersäure sowie Essigsäure, Glykolsäure, Milchsäure, Weinsäure, Äpfelsäure, Zitronensäure, Methylschwefelsäure, Methan-, Äthan-, Propan-, Butansulfonsäure oder Toluolsulfonsäurc etc. in Betracht. Ein bevorzugtes Anion ist das Chlorid-Anion.

Die Fettsäurekondensationsprodukte leiten sich vorzugsweise von den Hydroxyalkylderivaten des Äthylendiamihs oder des Dia'thylentriamins, wie z. B, Hydroxyäthyl-äthylendiamirii, Dihydroxyäthyl-äthylendiamin, Hydroxyäthyl-diäthylentriamin, Hydroxypropyl-diäthylentriamin etc. ab. Von besonders praktischer Bedeutung sind die Derivate des N-Hydroxy·· äthyläthylendiamins.

Man erhält derartige FeUsäurekcndensationsprodukte durch Umset2:en von so viel Mol des Fettsäuretriglycerids mit 1 Mol des Hydroxyalkylpolyamins, wie Fettsäurereste des Triglycerids von dem Hydroxyalkylamin, amid- und/oder esterarlig gebunden werden können. Dementsprechend setzt man z. B. im Falle des N-Hydroxyäthyl-äthylendiamins 3 Mol und im Falle des Hydroxyäthyldiäthylentriamins 4 Moll Fettsäurereste ein.

Als Triglyceride höherer Fettsäuren kommen solche mit 8 bis 24, vorzugsweise 16 bis 22 Kohlenstoffatomen in den Fettsäureresten in Betracht. Sofern die Glyceride Fettsäurereste mit 8 bis 14 Kohlenstoffatomen enthalten, soll der Anteil der Fettsäurereste mil 16 bis 22 Kohlenstoffatomen in den gemischten Glyceriden bzw. Glyceridgemischen wenigstens 50% betragen. Die Fettsäurereste können z. B. von der Capryl-, Pelargon-, Caprin-., Undecyl-, Laurin-, Myristin-, Palmitin-, Stearin-, öl-, Arachin- oder Bthensäure abstammen. Als Fetle natürlichen Ursprungs kommen die Fette von Pflanzen, Land- oder Meerestieren, beispielsweise Kokosfett, Palm-, Oliven-, Leinsamen-, Baumwollsamen-, Soja-, Erdnuß-, Riiböle, Schweine-

schmalz, Talg und insbesondere die ganz oder teilweise gehärteten Produkte dieser Fette sowie gehärtete Fisch- oder Walöle in Betracht.

Die Fettsäurekondensationüprodukte stellen Gemische verschiedener Verbindungen dar. Außer Monoamiden, Diamid und Diamidester enthalten sie 10 bis 30 Gew.-% Fettsäureteilglyceride (Mono- und Diglyceride). Die Fettsäurekondensationsprodukte können als Reaktionsnebenprodukte auch Triglyceride, freie Fettsäuren, freies Amin und Glycerin enthalten.

überraschenderweise wurde gefunden, daß vieh mit dem aus Fettsäuretriglyceriden hergestellten Kondensatiotfsprodukt eine gegenüber dem aus der französischen Patentschrift 14 87 570 bekannten Produkt überlegene weichmachende und kältestabilisierende Wirkung erzielen läßt. Außerdem erübrigt sich bei dem erfindungsgemäß verwendeten Kondensationsprodukt die beim bekannten Kondensationsprodukt erforderliche Einarbeitung eines ÄthoxyJierungsprodukts vom Typ der äthoxylierten langkettigen aliphatischen Alkohole, Alkylphenole oder Fettamine. Schließlich wird auch durch die Verwendung eines Fettsäuretriglycerids als Ausgangsstoff zur Herstellung des Textilweichmachers das Herstellungsverfahren vereinfacht und verbilligt.

Die Herstellung der erfindungsgemäß verwendeten Fettsäurekondensationsprodukte geschieht in einfacher Weise durch Umsetzen des Hydroxyalkylpolyamins mit dem Fettsäuretriglycerid unter Erwärmen auf Temperaturen von 90—180⁰C, vorzugsweise 90— 130⁰C. Je nach der angewandten Temperatur sind bis zu 25 Stunden notwendig, um das Reaktionsgleichgewicht einzustellen; es ist aber nicht unbedingt notwendig, dieses Reaktionsgleichgewicht zu erreichen. Für technische Zwecke sind Produkte brauchbar, bei denen das Fettsäurekondensationsprodukt wenigstens 50% und vorzugsweise 60—90% des Reaktionsproduktes ausmacht.

Zur Beendigung der Reaktion wird das Reaktionsprodukt abgekühlt und in bekannter Weise, z. B. mittels Kühlwalze in Schuppenform oder mittels Strangpresse in Granulatform oder durch Zerstäuben, in Pulverform gebracht. Nach einer Variante der Herstellung wird das Reaktionsprodukt in der Schmelze mit einer wasserlöslichen organischen oder anorganischen Säure versetzt, schwach alkalisch bis schwach sauer gestellt und anschließend die oben genannte Ausformung vorgenommen. In den genannten Formen sind die Fettsäurekondensationsprodukte besonders lager- und versandfähig Gemäß einer weiteren Variante kann die Produktschmelze auch in einer wäßrigen Phase dispergiert werden, wobei entweder die Schmelze nach Schwachalkalisch- bis Schwachsauerstellen mit der wasserlöslichen organischen oder anorganischen Säure in eine wäßrige Phase eingerührt wird oder wobei die Schmelze in eine wäßrige Phase, die die organische oder anorganische Säure gelöst enthält, eingerührt wird oder wobei die Schmelze in eine wäßrige Phase eingerührt und anschließend die organische oder anorganische Säure zugesetzt wird. Man erhält so eine wäßrige Dispersion, die besonders zur Herstellung eines flüssigen Nachspülmittels gemäß der Erfindung geeignet ist.

Als wasserlösliche organische oder anorganische Säuren, die zum Schwachalkalisch- bis Schwachsauerstellen des Fettsäurekondensationsprodukts in der Schmelze bzw. in wäßriger Dispersion verwendet werden, kommen z. B. Essigsäure, Oxalsäure, Glykolsäure, Milchsäure, Zitronensäure, Weinsäure sowie Salzsäure, Schwefelsäure oder Phosphorsäure etc. in Betracht. Bevorzugt verwendet wird die GlyVolsäure.

Gemäß vorliegender Erfindung werden als Textilweichmacher in käliestabilen Nachspülmitteln bevorzugt die Fettsäurekondensationsprodukte aus Glyceriden höherer Fettsäuren und N-Hydroxyäthyläthylendiamin, insbesondere das Produkt aus 1 Mol gehärtetem Talg (entsprechend 3 Fettsäureresten) und 1 Mol N-Hydroxyäthyläthylendiamin verwendet. Die Erfindung wird daher im folgenden Tür dieses Produkt beschrieben. Die dafür gemachten Angaben gelten jedoch sinngemäß auch für die Derivate anderer Hydroxyalkylpolyamine, insbesondere für Hydroxyalkyldiäthylentriamine sowie für Fettsäureglyceride anderer Herkunft bzw. Zusammensetzung insbesondere Tür Fettsäuretriglyceride aus ganz oder teilweise gehärteten Fetten.

Bei den in den erfindungsgemäß kältestabilen Nachspülmitteln gegebenenfalls enthaltenen antimikrobiellen quaternären Ammoniumverbindungen handelt es sich beispielsweise um Dimethyl-benzyldodecylammoniumchlorid, Dimethyl - benzyl - tetradecylammoniumchlorid, Dimethyl-(äthylbenzyl)-dodecylammoniumchlorid, Dimethyl - benzyl - decylammoniumbromid, Diäthylbenzyl - dodecylammoniumchlorid, Diäthyl-benzyl-octylammoniumchlorid, Dibutyl - allyl-, Methyl - äthyl - benzyl-. Äthyl - cyclohexyl-allyl- und Athyl-crotyl-diäthylaminoäthyl-dodecylammoniumchlorid. Es hat sich bei Versuchen des Erfinders gezeigt, daß es bei der Verwendung derartiger quaternärer Ammoniumverbindungen mit antimikrobieller Wirkung zusammen mit textilweichmachenden quaternären Ammoniumverbindungen zu einer Gelbildung kommen kann, die eine gemeinsame Anwendung bisher erschwerte. Ein weiterer Vorteil der Erfindung besteht daher darin, daß in Gegenwart der genannten Fettsäurekondensationsprodukte dieser unerwünschte Effekt zwischen den beiden Typen von quaternären Ammoniumverbindungen überraschenderweise nicht auftritt und somit in den erfindungsgemäßen Nachspülmitteln neben einer textilweichmachenden auch eine antimikrobielle quaternäre Ammoniumverbindung vorhanden sein kann, wodurch dem Textilgut beim Weichspülen sowohl ein weicher Griff als auch zusätzlich ein sehr erwünschter Keimschutz in einem Arbeitsgang verliehen wird.

Eine zusätzliche Variante der Erfindung ist in der Kombination des Fettsäurekondensationsprodukts als der weichmachenden Komponente mit der antimikrobiell wirksamen Ammoniumverbindung zu sehen, was ebenfalls ein kältestabiles Nachspülmittel ergibt.

Während sich die kältestabile Wirkstoffkombination des erfindungsgemäßen Nachspülmittels ohne antimikrobiellen Wirkstoffzusatz zusammensetzt aus:

10—92 Gew.-% Fettsäurekondensationsprodukt,
90— 8 Gew.-% textilweichmachende quaternäre
Ammoniumverbindung;

ergibt sich bei der Mitverwendung von antimikrobiell wirksamen quaternären Ammoniumverbindungen für kältestabile Wirkstoffkombination folgende Zusammensetzung:

50—80 Gew.-% Fettsäurekondensationsprodukt,
25—10 Gew.-% textilweichmachende quaternäre
Ammoniumverbindung,

25—10 Gew.-% antimikrobielle quatcrnärc Ammoniumverbindung.

Eine kältestabile Wirkstoffkombir.ation aus texlilweichmachendem Fettsäurekondensationsprodukt und antimikrobiell wirksamer quatemärer Ammoniumverbindung kann sich wie folgt zusammensetzen :

75—90 Gew.-% Fettsäurekondensationsprodukl,
25—10 Gew.-% antimikrobielle quaternäre Ammoniumverbindung.

Zur Herstellung des erfindungsgemäßen Nachspülmittels werden die Komponenten in beliebiger Reihenfolge in eine wäßrige Phase eingebracht und unter Rühren dispergiert. Dabei können die Fettsäurekondensationsprodukte unmittelbar als Produktschmelze oder als geschupptes, granuliertes oder pulvriges Produkt in die wäßrige Phase eingerührt werden. Um das Dispergieren zu beschleunigen, kann die wäßrige Phase angewärmt werden. Zur Stabilisierung einer so erhaltenen wäßrigen Dispersion können an sich bekannte nichtionische Dispergier- oder Emulgiermittel zugesetzt werden.

Als nichtionische Dispergier- oder Emulgiermittel eignen sich die nichtionischen Tenside, hier der Einfachheit halber als »Nonionics« bezeichnet, Dazu gehören Produkte, die ihre hydrophilen Eigenschaften der Anwesenheit von Polyätherketten, Aminoxid-, Sulfoxid- oder Phosphinoxidgruppen, Alkylolamidgruppierungen sowie ganz allgemein einer Häufung von Hydroxylgruppen verdanken.

Die nichtionischen Tenside enthalten im Molekül wenigstens einen hydrophoben Rest von 8—26, vorzugsweise 10—20 und insbesondere 12—18 Kohlenstoffatomen und wenigstens eine nichtionischc wasscrlöslichmachcndc Gruppe. Der vorzugsweise gesättigte hydrophobe Rest ist meist aliphatischer oder alicyclischcr Natur; er kann mit den wasscrlöslichmachcndcn Gruppen direkt oder über Zwischenglieder verbunden sein. Als Zwischenglieder kommen z. B. Bcnzolringc, Carbonsäureester- oder Carbonamidgruppcn, äthcr- oder estcrartig gebundene Reste mehrwertiger Alkohole, wie z. B. die des Älhylcnglykols, des Propylcnglykols, des Glycerins oder entsprechende Polyäthcrrcstc in Frage.

Von besonderem praktischem Interesse sind die., durch Anlagerung von Äthylenoxid und/oder Glycid an Fcttalkoholc, Alkylphenole, Fettsäuren, Fcttaminc, Fousuurc- oder Sulfonsäureamide erhältlichen Produkte, wobei diese Nonionics 3—100, vorzugsweise 6—40 und insbesondere 8—20 Ätherrcsto, vor allem Äthylonglykolatherrestc pro MolekUl onthalten können. Außerdem können in diesen Polyätherresten bzw. an deren Endo Propylen· oder Butylonglykolätherreste bzw. -polyäthorkotton vorhanden sein.

Wolterhin zählen zu den Nonionics die unter den Hundolsnamen »Pluronlcs«, »Totronlce« bzw. »Ucon Fluid« bekannten, wasserlöslichen Anlagerungsprodukte ypn Äthylenoxid an wasserunlösliche Poly* propylobglykole sowie Anlagorungsprodukte von Propylcnoxldun Alkylondlamlne odor an niedero, 1—8 und vcrzugswolAo 3—6 Kohlonstoffutomo onthaltonde ullphulittcho Alkohole Diese wasserunlöslichen Propylenoxlddcrlvato stellen den hydrophoben Rest dar,

Weitere brauchbare Nonionics sind Fettsäureodor Sulfonsäufealkylolamlde, die sich z, B. vom Mono· oder Dläthanolumln, vom Dlhydroxypropyl· amin oder anderen Polyhydroxyalkylaminen, z. B. den Glycaminen ableiten. Sie lassen sich durch Amide aus höheren primären oder sekundären Alkylaminen und Polyhydroxycarbonsäuren ersetzen.
Zu den kapillaraktiven Aminoxiden gehören z. B. die von höheren tertiären, einen hydrophoben Alkylrest und zwei kürzere, bis zu je 4 Kohlenstoffatome enthaltende Alkyl- und/oder Alkylolrestc aufweisenden Aminen abgeleiteten Produkte.

ίο Die erfindungsgemäßen Mittel können vorteilhaft mit anderen Substanzen kombiniert werden, die man bereits in Wäscheweichspülmittel eingesetzt hat. Hierzu gehören beispielsweise optische Aufheller, Absäuerungs- und Exkrustiermittel, Duft- und Farbs stoffe usw. Die kombinierte Anwendung der beschriebenen Avivagemittel mit optischen Aufhellern, besonders auch mit anionischen optischen Aufhellern ist als weitere wesentliche Ausgestaltung der Erfindung anzusehen.

Die verwendbaren Aufheller sind meist, wenn auch nicht ausschließlich, Derivate der Diaminostilbensulfonsäure, der Diarylpyrazoline und der Aminocumarine.

Beispiele für Aufheller aus der Klasse der Diaminostilbcnsulfonsäurederivate sind Verbindungen gemäß Formel I:

hC=CH

In der Formel können R₁ und R₂ Halogenatome, Alkoxylgruppen, die Aminogruppc oder Reste aliphatischer, aromatischer oder heterocyclischen primärer oder sekundärer Amine sowie Reste von Aminosulfonsäuren bedeuten, wobei in den obigen Gruppen vorhandene aliphatischc Reste bevorzugt 1—4 und insbesondere 2—4 C-Alomc enthalten, während es sich bei den heterocyclischen Ringsystemen meist um 5- oder 6glicdrigc Ringe handelt. Als aromatische Amine kommen bevorzugt die Reste des Anilins, der Anthranilsäure oder der Anilinsulfonsäurc in Frage. Von der Diaminostilbcnsulfonsäurc abgeleitete Aufheller werden meist als Baumwollaufhellcr eingesetzt. Es sind die folgenden, von der Formel 1 abgeleiteten Produkte im Handel, wobei R, den Rcsl

— NH — CftHj
darstellt und R₂ folgende Reste bedeuten kann:

„ - NH₂,

-NH-CHj,

— NH — CHa — CH₁OH,

— NH - CH₁ - CH₂ - O - CH₁,

— NH — CH, — CHj — CH_a — O — CH₁,

I

CH₉-N-CH₁-CH₁OH, --N^(CH₁-CH₁OH)₂,

Morpholine-, -NH-C₆H₉,

70S 831/437

- OCH₃..

Einige dieser Aufheller sind hinsichtlich der Fascraffinität als Ubcrgangstypen zu den Polyamidaufhellern anzusehen, z. B. der Aufheller mit

R₂ = - NH-C₆H₅.

Zu den Baumwollaufhellern vom Diaminostilbcnsulfonsäuretyp gehört weiterhin die Verbindung 4,4'-Bis-(-4- phenyl- vicinal -triazolyl- 2-)- stilbendisulfonsäure-2,2'. Zu den Polyamidaufhellern, von denen wiederum einige eine gewisse Affinität für Baumwoll- |₀ fasern haben, gehören Diary !pyrazoline der Formeln II und III:

Ar₁-N

(U)

C-Ar₂

2 S

R₇-

CH, CH,

// v__N

Rh

(MI)

In der Formel Il bedeuten R, und R₅ Wasscrstoffatome, ggf. durch Carboxyl-, Carbonamid- oder Ester- ^ gruppen substituierte Alkyl- oder Arylrcste, R₄ und R₀ Wasserstoff oder kurzkettige Alkylreste, Ar₁ sowie Ar₂ Arylrcste, wie Phenyl, Diphenyl oder Nuphthyl, die weitere Subslitucntcn tragen können, wie Hydroxy-, Alkoxy-, Hydroxyalkyl-, Amino-, Alkylamino-, .,_n Acylamino-, Carboxyl-, CarbonsiUirccslcr-, Sulfonsäuren Sulfonamid- und Sulfongruppcn oder Halogenatonic, Im Handel befindliche Aufheller dieses Typs leiten sich von der Formel IU ab, wobei der Rest R₇ die Gruppen CK -SO₂ -NH₂,-SO₂ — CH-CH₂ .,<, und -COO CH₂ CH₂- O CII., darstellen kann, während der Rest R₈ in allen Rillen ein Chloratom bedeutet. Auch das 9-Cyano-anlhracen ist als Polyamidaufholler im Handel.

Zu den Polyamidaufhcllcrn gehören weiterhin ^o aliphatische oder aromatische substituierte Aminocumarine, z. B. das ^Mcthyl-T-dimethylumino- oder das 4 - Methyl - 7 - diUthylaminocumurin. Weiterhin sinduls Polyumidttumellor die Verbindungen l-(Benzimidazolyl-2')-2-(N-hydroxyttlhyl-benzimidazolyl-2')· _S5 lithylon und 1 - N - Äthyl - 3 - phenyl - 7 - cHäthyluminocarbostyril brauchbar. Als Aufheller für Polyester- und Polyamldfusern sind die Verbindungen 2,5-Di-(bonzoxuzolyl-2'Hhiophen und 1,2-Di-(5'-methylbenzoxazolyl'2')-tlthylen geeignet. (₁₀

Sofern dio Aufhcilor zusammen mit anderen Bestandteilen der orflndungsgemttßen Produkte als wäßrige Lösung bzw. Paste vorliegen und durch Heißtrocknen in festen Zustand Überfuhrt worden, empfiehlt es sich, zum Stabilisieren der Aufheller organische (^ Komplexbildner In Mengen von wenigstens 0,1, vorzugsweise 0,2—1 Gew.-%, der festen Produkte einzuarbeiten.

Die erfindungsgemäßen flüssigen Nachspüilimittel setzen sich wie folgt zusammen:

1,0—25,0 Gew.-% Wirkstoffkombination gemäß Erfindungsdefinition,

0,0— 8,0 Gew.-% nichtionisches, kapillaraktives

Dispergier- oder Emulgiermittel,

0,0 —10,0 Gew.-% wasserlösliches organisches Lösungsmittel.

Der Rest kann neben Wasser auch bekannte Aufheller, Duft- und Farbstoffe enthalten. In Mengen von weniger als 0,5 Gew.-% können als Begleitstoffe anorganische Salze vorhanden sein.

Die Zusammensetzung praktisch besonders interessanter erfindungsgemäßer flüssiger Nachspülmittel kann innerhalb der folgenden Rezepturen liegen:

I. 0,2— 3,0, vorzugsweise 0,5—1,5 Gew.-%

textil weichmachende quaternäre Ammoniumverbindung ;

1,0—15,5, vorzugsweise 2,0—9,0 Gew.-% Fettsäurekondensationsprodukt;

0,2 — 3,0, vorzugsweise 0,5—2,5 Gew.-%

antimikrobielle quaternäre Ammoniumverbindung;

0,0— 6,0, vorzugsweise 0,2—3,0 Gew.-%

nichtionisches kapillaraktives Dispergier- oder Emulgiermittel;

0,0 — 5,0, vorzugsweise 0,2—2,5 Gew.-%

wasserlösliches organisches Lösungsmittel, insbesondere Isopropanol;

0,0 - 0,5, vorzugsweise 0,01—0,3 Gew.-% Baumwollaufheller;

0,0 0,5, vorzugsweise 0,01—0,3 Gcw.-% Polyamidaufheller;

0,0 0,5. vorzugsweise 0,01-0,3 Gc\v.-% DuftstolT;

0,0 0.05. vorzugsweise 0.00001 0,03 Ge\v.-% Farbstoff;

Rest Wasser.

11.0,5 10,0. vorzugsweise 1.5 7.0 Gew.-%

lextilwcichmachendc <.|unteinaie Ammoniumverbindung;

0,5 12,0. vorzugsweise 1,0 8,0 Gcw.-% Fcüsüurckondcnsationsprodukt;

0.0 (\(\ vorzugsweise 0.2 3,0 Gcw.-%

nichtionisches kapillaraktives Disper gier- oder Emulgiermittel·,

0,0 5,0, vorzugsweise 0,2—2,5 Gew.-%

wasserlösliches organisches Lösungs mittel, insbesondere Isopropanol;

0,0 0,5, vorzugsweise 0,01-0,3 Gew.-% Baumwollaufhcller;

0,0 0,5, vorzugsweise 0,01-0,3 Gew.-% Polyamidaufhcller;

0,0 0,5, vorzugsweise 0,01-0,3 Gcw.-'VO DuftstolT;

0,0 0,05, vorzugsweise 0,00001-0,03 Gew,-% Farbstoff;

Rest Wasser.

Ill, 1,5 18,8, vorzugsweise 3,0 12,0 Gew,-% FctlsUurekondcnsuiiousprodukl; 0,2 3,0, vorzugsweise 0,5—2,5 Gew.-%

anllmlkroblelle quulemttre Ammon umverblndung;

0,0— 6,0, vorzugsweise 0,2—3,0 Gew.-%

nichtionisches kapillaraktives Dispcr-

gier- oder Emulgiermittel; 1,3

0,0— 5,0, vorzugsweise 0,2-2,5 Gcw.-%

wasserlösliches organisches Lösungsmittel, insbesondere Isopropanol; 6,0

0,0-- 0,5, vorzugsweise 0,01—0,3 Gcw.-%
Baumwollaufheller;

0,0-- 0,5, vorzugsweise 0,01—0,3 Gew.-% 1,5

Polyamidaufhcller;

0,0— 0,5, vorzugsweise 0,01—0,3 Gew..-% 1,0

Duftstoff;

0,0—0,05, vorzugsweise 0,00001—0,03 Gcw.-%

Farbstoff; 0,05

Rest Wasser.

In den Rezepturen läßt sich das Wasser vollständig 0,2 oder zum mindestens teilweise durch wasserlösliche 0,85 organische Lösungsmittel ersetzen. Rest

Beispiel 1

Gew.-% Difettalkyl-dimethylammoniiimchlorid
(Difettalkyl = 25—50% Palmityl,
75—50% Stearyl),

Gcw.-% Kondensationspirodukt aus 1 Mol gehärtetem Talg und 1 Mol N-Hydroxyäthyl-äthylendiamin,

Gew.-%,Dirnethyl-benzyl-(dodecyl-/tetradecyl)-ammüniumchlorid,

Gew.-% Addukt aus I Mol DodccyU/Tetra-

decyl-alkohol mit ca. 3 Mol Äthylenoxyd,

Gew.-% Baumwollaufheller der Formel 1 auf Seite 5, in der R₁ den Anilino- und R₂ den Dihydroxyäthylamino-Rcst bedeuten,

Gew.-% Duftstoff,

Gew.-% Isopropanol,
Wasser.

Beispiele

Die in noch zu beschreibeinder Weise in die erfindungsgemäßen Nachspülmittel einzuarbeitenden Fettsäurekondensationsprodukte können nach folgender Vorschrift bzw. Analogie dazu hergestellt werden:

900 g gehärteter Rindertalg werden auf 95° C erwärmt und 114 g N-Hydroxyäthyl-äthylcndiamin innerhalb 35 Minuten eingerührt. Anschließend wird 4 Stunden bei 100°C nachgerührt. Man läßt aiii 90"C abkühlen, gibt dann 42,6 g 70%igc Glykolsäurc dazu und läßt nach weiteren 30 Minuten Rührzeit bei 90"C durch Abkühlen in dünner Schicht erstarren.

Ausbeute 1050 g.

Das so hergestellte Produkt hat die folgende Zusammensetzung:

Tn-Talgfcttsäure-diamideslcr*) 5.6¹M.

Di-Tulgicttsaurc-dinmid*) 36,8%

Talgfcttsäurc-monoamide*) 20,5%

Talgfcttsnure-triglyccrid 13,6%

Tulgfcttsäurc-diglyccride 8,2%

Talgfctlsäurc-monoglyccride 5,1 %

Glykolsäurc 4.2%

Freies Glycerin und freie Fettsäure 4,7%

♦) IXtivuIc des N-llyilroxyiithyWtthylcmliiinims.

Zur Herstellung der in den Beispielen beschriebenen NachspUlmiltcl werden die angegebenen Mengen an Fottsllurokondcnsutionsproduki, quttternttren Ammoniumverbindungen und Disnorgier- oder Emulgiermittel In beliebiger Reihenfolge vermischt, bei 70 bis 8O⁰C aufgeschmolzen und die Schmelze in die auf 70 8O⁰C !UifßOwHrmtc, den Aufheller enthüllende wUßrigo Phase unter Rühren eingetragen. Man laßt die fertige Dispersion abkühlen und fügt Duft- und Farbstoff dazu.

.V»

Beispiel 2

3,5 Gew.-% Difcttalkyl-dimcthylammoniumchlorid

(Difettalkyl = 25—50% Palmityl,
75—50% Stearyl),

2,5 Gcw -% Kondensationsprodukt aus 1 Mol gehärtetem Talg und 1 Mol N-Hydroxyälhyl-älhylendiamin,

1,5 Gcw.-% Addukt aus 1 Mol PalmityU/Stearylalkohol mit ca. 12 Mol Äthylenoxyd,

0,05 Gcw.-% Baiimwollaufhcller der Formel 1 auf Seite 5, in der R₁ den Anilino- und R₂ den Dihydroxyülhylamino-Resl bedeuten,

0,08 Gcw.-% DuftstolT,

0,0015 Gcw.-% Farbstoff,

1.25 Gcw.-% Isopropanol,

Rest Wasser.

Zur Anwendung des crfiiulungsgcmäßen Nachspiilmiltcls werden die gewaschenen Textilien mit einer Spülflotte behandelt, die das Mittel in Konzentrationen von 0,05 5 g/l, vorzugsweise von 0,5 3 g/l, enthalt.

Durch die Behandlung mit dem ei fmdungsgemiUten Nachspültniltel erhalten Textilien, insbesondere solche aus Baumwolle und Leinen, einen angenehmen weichen Griff; außerdem werden die Farben der so behuiukllen Textilien aufgefrischt bzw. deren Woißgrud verstttrkt. Bei Verwendung von Mitteln mit einem Gehalt an antimikrobiell wirksamen i|uaternBrcn Ammoniumverbindungen (gemäß Rezeptur I) wird den behandelten Textilien zusätzlich ein mikrobista· tischor Keimschutz zuteil. Weiterhin wird den Textilien durch dio Behandlung ein antistatischer Effekt verliehen.

Claims

Patentansprüche:

1. Nachspülmittel für gewaschene Wäsche mit einem Gehalt an einem Fettsäure-Hydroxyalkylpolyamin-Kondensationsprcdukt und gegebenenfalls antimikrobiellen quaternären Ammoniumverbindungen, dadurch gekennzeichnet, daß es — gegebenenfalls zusammen mit üblichen, in Nachspülmitteln verwendeten Zusatzstoffen — als Wirkstoffkombination in wäßriger Dispersion ein Gemisch enthält aus: 92—10 Gewichtsprozent eines Fettsäure-Hydroxyalkylpolyamin-Kondensationsprodukts, hergestellt durch Umsetzung eines Triglycerids aus Fettsäuren mit 8—24 Kohlenstoffatomen und zu wenigstens 50% aus solchen mit 16 oder mehr Kohlenstoffatomen pro Fettsäurerest, mit einem Hydroxyalkylpolyamin, das wenigstens eine Hydroxyäthyl-, Hydroxypropyl- oder Dihydroxypropylgruppe und wenigstens zwei an Stickstoff gebundene Wasser-Stoffatome besitzt, mit der Maßgabe, daß bei dieser Umsetzung, bezogen auf 1 Mol des Hydroxyalkylpolyamins, für jede darin vorhandene primäre und sekundäre Aminogruppe und jede Hydroxylgruppe V₃MoI des Fettsäuretriglycerids zur Umsetzung gelangt sind, und 8—90 Gew.-% einer quaternären Ammoniumkomponente, bestehend aus

a) einer textilweichmachenden quaternären Ammoniumverbindung der Formel I

Ri

R₂

R₄

(D

35

worin R₁ und R₂ vorzugsweise gesättigte Alkylreste mit 14—26 und vorzugsweise mit 16—20 Kohlenstoffatomen, R₃ und R₄ niedere Alkylreste mit 1—4, vorzugsweise mit 1—2 Kohlenstoffatomen darstellen, und/oder

b) einer antimikrobiellen quaternären Ammoniumverbindung der Formel II

45

(II)

worin R₅ einen aliphatischen "Kohlenwasserstoffrest mit 8—18, vorzugsweise .0—14 Kohlenstoffatomen, R₆ einen aromatischen, über ein aliphatisches Kohlenstoffatom mit dem Stickstoffatom verknüpften, oder einen aliphatischen, Doppelbindungen aufweisenden organischen Rest, und R.₇ und R₈ aliphatische Reste mit 1—7, vorzugsweise 1—4 und insbesondere 1 oder 2 Kohlenstoffatomen bedeuten.

2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die quaternäre Ammoniumkomponenteaus 80—20 Gew.-% einer textilweichmachenden quaternären Ammoniumverbindung der Formel I und aus 20—80 Gew.-% einer antimikrobiellen quaternären Ammoniumverbindung der Formel II besteht.

3. Mittel nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß es ein Fettsäure-Hydroxyalkylpolyamin - Kondensationsprodukt enthält, das durch Umsetzung von 3 Mol Fetlsäureresten mit zu wenigstens 50% 16—22 Kohlenstoffatomen in Form des gehärteten Triglycerids, mit 1 Mol Hydroxyäihyläthylendiamin hergestellt ist.

4. Mittel nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß es ein Kondensationsprodukt aus Γ Mol gehärtetem Talg und 1 Mol Hydroxyäthylälhylendiamin enthält.

5. Mittel nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß es — abgesehen von Wasser, bekannten Aufhellern, Duft- und Farbstoffen sowie zu weniger als 0,5 Gewichtsprozent anorganischen Salzen —

1,0 — 25,0 Gew.-% Wirkstoffkombination' gemäß Anspruch 1,

00 — 8,0 Gew.-% nichtionisches, kapillaraktives Dispergier- oder Emulgiermittel,

0,0— 10,0 Gew.-% wasserlösliches organisches Lösungsmittel enthält.

6. Mittel nach Anspruch 1—5, gekennzeichnet durch einen Gehalt an

0,2— 3,0, vorzugsweise 0,5—1,5 Gew.-%

textilweichmachende quaternäre Ammoniumverbindung,

1,0—15,0, vorzugsweise 2,0—9,0 Gew.-%

Fettsäure - Hydroxyalkylpolyamin-Kondensationsprodukt,

0,2— 3,0, vorzugsweise 0,5—2.5 Gew.-%

antimikrobielle quaternäre Ammoniumverbindung.

7. Mittel nach Anspruch 1—5, gekennzeichnet durch einen Gehalt an

0,5—10,0, vorzugsweise 1,5—7,0 Gew.-%

textilweichmachende quaternäre Ammoniumverbindung»

0,5—12,0, vorzugsweise 1,0—8,0 Gew.-%

Fettsäure-Hydroxyalkylpolyamin-Kondensationsprodukt.

8. Mittel nach Anspruch 1—5, gekennzeichnet durch einen Gehalt an

1,5—18,0, vorzugsweise 3,0—12,0 Gew.-%
Fettsäure-Hydroxyalkylpolyamin-Kondensat ionsprodukt,

0,2— 3,0, vorzugsweise 0,5—2,5 Gew.-%

antimikrobielle quaternäre Ammoniumverbindung.

9. Mittel nach Anspruch 6—8, dadurch gekennzeichnet, daß es neben Wasser wenigstens einen der folgenden Bestandteile in den angegebenen Mengen, bezogen auf das gesamte Mittel, enthält:

0,2 —0,3 Gew.-% nichtionisches kapillaraktives Dispergier- oder Emulgiermittel,

0,2 —2,5 Gew.-% wasserlösliches organisches Lösungsmittel, insbesondere Isopropanol,

0,01 —0,3 Gew.-% Baumwollaufheller,

0,01 —0,3 Gew.-% Polyamidaufheller,

0,01 —0,3 Gew.-% Duftstoff,

0,00001—0,03 Gew.-% Farbstoff.