CH636390A5

CH636390A5 - Textilveredlungsmittel.

Info

Publication number: CH636390A5
Application number: CH754078A
Authority: CH
Inventors: Pierre Charles Emile Goffinet
Original assignee: Procter & Gamble
Priority date: 1977-07-12
Filing date: 1978-07-11
Publication date: 1983-05-31
Also published as: DE2830173C2; AU3785278A; CA1105208A; JPS5438998A; GB1601360A; FR2400585B1; FR2400585A1; AU515601B2; US4149978A; BE868934A; NL7807491A; NL190821C; ATA497078A; AT376714B; DE2830173A1; GR66019B; NL190821B

Description

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein Textilveredlungsmittel in wässerigem Medium, das einen in Wasser unlöslichen kationaktiven Textilweichmacher und mindestens einen Kohlenwasserstoff mit 12 bis 40 C-Atomen in einem Gewichtsverhältnis von kationaktivem Weichmacher zu Kohlenwasserstoff von 5:1 bis 1:3 enthält.

Übliche Textilweichmacher für den Zusatz beim Spülen enthalten Textilweichmachungsmittel, die kationaktive Materialien, wie Distearyldimethylammoniumchlorid, sind. Die positive Ladung der Weichmacherverbindung begünstigt deren Abscheidung auf demTextilsubstrat, dessen Oberfläche üblicherweise negativ geladen ist.

Obgleich die oben erwähnten kationaktiven Verbindungen hochwirksame Weichmacher darstellen, wenn sie in einer Spüllösung angewendet werden, bestehen doch gewisse Nachteile, die mit deren Verwendung im Zusammenhang stehen. Beispielsweise sind die kationaktiven Verbindungen, die lange Alkylketten aufweisen, in Bezug auf eine Überführung von anionaktivem Tensid in die Spülflüssigkeit sehr empfindlich. Diese Überführung von anionaktivem Tensid hat aber die Tendenz, den Weichmachungseffekt zu neutralisieren, weil sich dabei ein Komplex aus anionaktivem Tensid und kationaktivem Material bildet, der dazu neigt, aus der Lösung auszufallen. Ferner sind gewisse kationaktive oberflächenaktive Verbindungen teuer und nur in geringen Mengen verfügbar, und es ist daher aus kommerziellen Erwägungen wünschenswert, Weichmacher zu schaffen, die eine verringerte Menge an kationaktiver oberflächenaktiver Verbindung enthalten. Ferner haben Weichmacher, die überwiegend langkettige kationaktive Verbindungen enthalten, den Nachteil, dass die behandelten Textilien mit Weichmacher überladen werden können und verfärbt, fettig oder in unerwünschtem Masse nicht absorbierend werden können.

In der DE-OS 2 631 114 sind Textilweichmacher auf Basis von Mischungen kationaktiver und nichtionogener Materialien beschrieben. Obgleich mit diesen Weichmachern die Probleme überwunden werden, wie sie oben angegeben sind, weisen sie doch den Nachteil auf, dass viele der nichtionogenen Materialien (hauptsächlich Ester und Äther) relativ teuer sind, und aus kommerziellen Erwägungen ist es erwünscht, weniger teure Materialien einzusetzen.

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Die vorliegende Erfindung beruht auf der Erkenntnis, dass bestimmte Kohlenwasserstoffmaterialien in Kombination mit in Wasser unlöslichen kationaktiven Textilweichmachern ausgezeichnete Textilveredlungsmittel in wässrigem Medium liefern, die eine gute Stabilität aufweisen und hinsichtlich Bügelleichtigkeit und Antiknitterwirkung verbesserte Ergebnisse erbringen.

Kohlenwasserstoffmaterialien, wie Paraffinöle und Paraffinwachse, sind dafür bekannt, dass sie beim Aufbringen auf Textilfasern und Gewebe einen Weichmacher- oder Schmälzeffekt ergeben (siehe z.B. Melliand Textilberichte, 1947,28, 61-62, und J. Soc. Textile Cellulose Ind., Japan, 1954,10,229). Kationische Emulsionen, die Paraffinmaterialien enthalten und beim Ausrüsten von Textilien verwendet werden, sind ferner in der DE-PS 617 008, FR-PS 1 554 951 und US-PS 2 956 950 beschrieben.

In der US-PS 3 222 213 sind Spülmittel für Automobile beschrieben, die Mischungen eines kationischen oberflächenaktiven Mittels und eines emulgierbaren Mineralöles enthalten. Die GB-PS 1 055 344 bezieht sich auf die Verwendung bestimmter langkettiger Wachse, die einen Schmelzpunkt von mehr als 95 °C aufweisen, in Kombination mit einem äthoxy-lierten kationischen oberflächenaktiven Mittel zum Schmälzen von Textilfasern.

Textilveredlungsmittel vom oben beschriebenen Typus sind im allgemeinen für das direkte Aufbringen auf Textilfasern oder Gewebe gut abgestimmt, um ein gewisses Ausmass von Schlüpfrigkeit zu verleihen. Falls jedoch gewünscht wird,

solche Kohlenwasserstoffmaterialien in weichmachenden Textilveredlungsmitteln zu benutzen, die für die Verwendung als Spülzusatz bei der Haushaltswäsche bestimmt sind, ist es notwendig, die Materialien mit bestimmten spezifischen Typen kationischer Materialien zu kombinieren, um eine Emulgie-rung des Kohlenwasserstoffs zu bewirken und die notwendige Abscheidung aus verdünnter Lösung zu erreichen.

Das erfindungsgemässe Textilveredlungsmittel ergibt bei Anwendung als Spülzusatz ein gutes Weichmachen von Textilien. Es kann in Form einer feinen oder Mikroemulsion vorliegen.

Die erfindungsgemässen Textilveredlungsmittel enthalten, wie gesagt, einen Ci2-G»o-Kohlenwasserstoff, der ein Paraffin oder ein Olefin sein kann, wobei die Anzahl der C-Atome im Paraffin oder Olefin vorzugsweise 16 bis 24 beträgt. In hohem Masse bevorzugte Kohlenwasserstoffe sind die C12-C24-, insbesondere Cu-Cis-Alkane und -Alkene. Mischungen von Cu-Cis-n-Paraffinen (die bei Zimmertemperatur flüssig sind) sind besonders nützlich.

Das erfindungsgemässe Textilveredlungsmittel enthält in der Regel nur unwesentliche Mengen weiterer Bestandteile, wie Parfumes, Farbstoffe usw. In bestimmten Fällen kann es jedoch wünschenswert sein, ein wasserlösliches kationaktives oberflächenaktives Mittel, vorzugsweise ein äthoxyliertes Diaminsalz, einzuverleiben.

Der kationaktive Weichmacher, gegebenenfalls das kation-5 aktive oberflächenaktive Mittel und der Kohlenwasserstoff, machen normalerweise 2 bis 60 Gew.-%, vorzugsweise 4 bis 40 Gew.-%, des Textilveredlungsmittels aus. Wenn die fakultative Komponente fehlt, machen die beiden restlichen Komponenten zusammen vorzugsweise 2 bis 25 Gew.-% des Mittels, insbe-10 sondere 2 bis 15 Gew.-% des Mittels, aus.

Der wasserunlösliche kationaktive Textilweichmacher kann eine beliebige kationaktive textilsubstantive Verbindung sein, von der die Säuresalzform eine Löslichkeit in Wasser bei pH 2,5 und 20 °C von weniger als 10 g/Liter hat. In hohem 'S Masse bevorzugte Materialien sind quaternäre Ammoniumsalze mit zwei Cio-C22-Alkylketten, vorzugsweise C12-C24-Alkylketten, die gegebenenfalls durch funktionelle Gruppen, wie -OH, -O-, -CONH-, -COO- usw., substituiert oder unterbrochen sind.

20 Gut bekannte Spezies der im wesentlichen wasserunlöslichen quaternären Ammoniumverbindungen entsprechen der Formel:

25

30

R

R;

N

R*

-R,

worin Ri und R2 Kohlenwasserstoffgruppen mit 10 bis 22 C-Atomen bedeuten, R3 und R4 Kohlenwasserstoffgruppen mit 35 1 bis 4 C-Atomen symbolisieren und X ein Anion, vorzugsweise ein Halogenion oder Methylsulfatrest, ist. Repräsentative Beispiele dieser quaternären Weichmacher umfassen Ditalgalkyldimethylammoniumchlorid, Ditalgalkyldimethyl-ammoniummethylsulfat, Dihexadecyldimethylammonium-40 chlorid, Di-(hydriertes talgalkyl)-dimethylammoniumchlorid, Dioctadecyldimethylammoniumchlorid, Dieicosyldimethylam-moniumchlorid, Didocosyldimethylammoniumchlorid, Di-hydriertes talgalkyl)-dimethylammoniummethylsulfat, Dihexy-decyldiäthylammoniumchlorid, Di-(kokosnussalkyI)-dimethyl-45 ammoniumchlorid. Ditalgalkyldimethylammoniumchlorid, Di-(hydriertes talgalkyl)-dimethylammoniumchlorid und Di-(kokosnussalkyl)-dimethylammoniumchlorid sind bevorzugt.

Eine weitere Klasse geeigneter wasserunlöslicher kationischer Materialien sind die Alkylimidazoliniumsalze, von denen 50 angenommen wird, dass sie die Formel:

CH,-

I 2

N

-CH0

ì*

ns' v

8

N

t

R,

er

IV

c

Rr haben, worin Re ein Alkyl mit 1 bis 4, vorzugsweise 1 oder 2 C-Atomen ist, R7 für ein Alkyl mit 9 bis 25 C-Atomen steht, Rs ein Alkyl mit 8 bis 25 C-Atomen symbolisiert und Rs Wasserstoff oder einen Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen bedeutet. Bevorzugte Imidazoliniumsalze umfassen l-Methyl-l-[(talgfettsäureamido)-äthyl]-2-talgalkyl-4,5-dihydro-imidazoliniummethylsulfat, das im Handel unter der Bezeichnung Varisoft 475 von der Firma Ashland Chemical Company erhältlich ist, und l-Methyl-l-[(palmitoylamido)-äthyl]-2-octadecyl-4,5-dihydro-65 imidazoliniumdilorid. Das Material, das von der Firma Rewo unter der Handelsbezeichnung Steinaquat M 5040 H bezogen werden kann, ist ebenfalls ein bevorzugtes Material. Gleichfalls geeignet im Rahmen der Erfindung sind die Imidazoli-

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nium-Textilweichmacherkomponenten gemäss der BE-PS 854 803 ; A© ist ein Anion, das die oben angegebene Bedeutung hat, vorzugsweise ein Halogenid oder ein Methosulfation. Vorzugsweise ist der kationaktive Textilweichmacher aus ( 1 ) Verbindungen der Formel :

FL

r? i1

r.

X

.0

10

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30

worin Ri und R2, die gleich oder verschieden sind, Alkyl mit 12 bis 24 C-Atomen bedeuten, R3 und R4, die gleich oder verschie- 15 den sind, Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen bedeuten und Xe ein Anion bedeutet,

(2) Dialkylimidazoliniumsalzen mit 12 bis 24 C-Atomen pro Alkylrest und

(3) Mischungen davon 20 gewählt. Es wird besonders bevorzugt, dass der kationaktive Textilweichmacher ein Dialkylimidazoliniumsalz mit 12 bis 24 C-Atomen pro Alkylrest ist und der kationaktive Textilweichmacher und der Kohlenwasserstoff zusammen 15 bis 40 Gew.-% des Mittels ausmachen.

Es wurde festgestellt, dass Mittel, die ein Imidazoliniumsalz als die einzige oder überwiegende kationische Komponente enthalten, ausgezeichnete physikalische Eigenschaften (insbesondere geringe Tendenz zur Gelbbildung) haben, und dies ermöglicht es, leichter konzentrierte Textilveredlungsmittel herzustellen. Insbesondere wenn Mittel mit einem Gehalt von bis zu 60 Gew.-%, vorzugsweise 15 bis 40 Gew.-% der Aktivbestandteile erwünscht sind, werden die Imidazoliniumsalze in hohem Masse bevorzugt und können in solchen Mitteln zusammen mit dem Kohlenwasserstoffmaterial in Abwesenheit eines löslichen 35 kationischen oberflächenaktiven Mittels verwendet werden. Die Einverleibung eines löslichen kationischen oberflächenaktiven Mittels ermöglicht es, konzentrierte Mittel selbst dann herzustellen, wenn ein kationisches Weichmachungsmittel angewendet wird, das kein quaternäres Imidazoliniumsalz ist. 40

Die konzentrierten Zweikomponenten-Mittel, wie sie oben erörtert sind, gestatten es, eine Weichmacherleistung zu erzielen, die grösser ist als diejenige von Mitteln, die nur auf Basis eines kationischen Weichmachers aufgebaut sind. Solche Zwei-komponenten-Mittel sind auch sehr viel kostenwirksamer als 45 übliche Weichmacher auf Basis von ausschliesslich kationischen Materialien.

Die andere wesentliche Komponente der Textilveredlungsmittel gemäss der vorliegenden Erfindung ist ein Kohlenwasserstoff, der 12 bis 40 C-Atome aufweist. Bevorzugte Materia- 50 lien haben 12 bis 24 C-Atome, und flüssige Mischungen von Paraffinen mit 14 bis 18 C-Atomen werden besonders bevorzugt.

Normalerweise finden sich geeignete Kohlenwasserstoffe in der Paraffin- und Olefinreihe, doch sind andere Materialien, wie Alkine und cyclische Kohlenwasserstoffe, nicht ausgeschlossen. Materialien, die im allgemeinen als Paraffinöl, Weichparaffinwachs und Petrolatum bekannt sind, sind geeignet. Beispiele für spezifische Materialien sind Hexadecari, Octadecan, Eicosan und Octadecen. Bevorzugte im Handel verfügbare Paraffingemische umfassen Spindelöl und Leichtöl sowie technische Gemische von Cw/Cis-n-Paraffinen.

Nützliche Textilveredlungsmittel gemäss der vorliegenden Erfindung können binäre Mischungen von Textilweichmacher und Kohlenwasserstoff in Wasser sein. Solche Mittel liegen in der Regel in Form einer Emulsion oder Dispersion vor. Häufig sind aus praktischen Gründen der Viskosität und Phasenstabilität solche Zweikomponentensysteme relativ verdünnt und enthalten 2 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise 4 bis 8 Gew.-%, des binären Gemisches des kationischen Weichmachers und Kohlenwasserstoffes. Insbesondere wenn ein Imidazoliniumsalz als der unlösliche kationische Weichmacher angewendet wird, sind konzentrierte binäre Gemische möglich, beispielsweise solche, die 15 bis 40 Gew.-% des Gemisches, vorzugsweise 25 bis 35 Gew.-%, enthalten.

In solchen binären Gemischen beträgt das Verhältnis von kationischem Material zu Kohlenwasserstoff 5:1 bis 1:3, vorzugsweise 1,25:1 bis 1:3, z.B. 1:1,5.

Insbesondere in diesen binären Systemen ist das Verhältnis von kationischem Textilweichmacher zu Kohlenwasserstoff für gute Ergebnisse kritisch. Insbesondere dann, wenn der Anteil an kationischem Material zu niedig ist, tritt eine unvollständige Ablagerung der aktiven Weichmacherbestandteile auf derTex-tiloberfläche ein, und die Weichmacherleistung ist demgemäss weniger günstig.

Ausser den oben erwähnten zwei notwendigen Komponenten können die Mittel gemäss der Erfindung auch ein wasserlösliches kationisches oberflächenaktives Mittel enthalten.

Unter «wasserlöslich» ist zu verstehen, dass das kationische oberflächenaktive Mittel eine Löslichkeit in Wasser vom pH-Wert 2,5 bei 20 °C von mehr als 10 g/Liter aufweist. Normalerweise sind solche Materialien Ammoniumsalze, die eine Ci2-C24-Alkylkette aufweisen, welche gegebenenfalls durch funktionelle Gruppen, wie -O-, -COO-, -CONH-, -OH usw., substituiert oder unterbrochen ist.

Textilveredlungsmittel, die solche wasserlöslichen kationischen oberflächenaktiven Mittel enthalten, können in konzen-trierterer Form hergestellt werden, selbst wenn sie auf Nicht-imidazolinium-Weichmachern basieren, und liegen oft in Form von Mikroemulsionen oder Emulsionen mit sehr kleiner (< 1 (im) Teilchengrösse vor ; dies ermöglicht es, ungewöhnliche ästhetische Wirkungen zu erzielen.

Obgleich Monoammoniumverbindungen, wie Cetyltrime-thylammoniumbromid und Stearyldimethylaminhydrochlorid, nicht ausgeschlossen sind, sind in hohem Masse bevorzugte wasserlösliche kationische Materialien die Polyammoniumver-bindungen der Formel :

55

Rr r

N

©

Rr

(ch2)

n

Rc r

nfi

Rr

R_ (ntf-1) A

0

m worin R eine Alkyl- oder Alkenylgruppe mit 10 bis 24 C-Atomen, vorzugsweise 16 bis 20 C-Atomen, in der Alk(en)ylkette oder R-0-(CH2)n bedeutet, jedes Symbol Rs, unabhängig von den anderen, für Wasserstoff, -(C2H40)PH, -(C3HâO)qH,

-(C2H40)r(C3H60)sH, eine Ci-C3-Alkylgruppe oder die Gruppe -(CH2)n-N(R')2 steht, worin R' Wasserstoff, -(C2H40)PH, -(C3H60)pH, -(C2H40)p(C3H60)qH oder Ci-Cs-Alkyl bedeutet, n eine ganze Zahl von 2 bis 6, vorzugsweise 2 oder 3, ist, m eine

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ganze Zahl von 2 bis 6, vorzugsweise 2 oder 3 ist, m eine ganze Zahl von 1 bis 5, vorzugsweise 1 oder 2, symbolisiert, p, q, r und s eine solche Zahl bedeuten, dass die Gesamtsumme p + q + r + s im Molekül 25 nicht überschreitet (vorzugsweise steht jedes der Symbole p und q für 1 oder 2, und jedes der Symbole r und s 5 ist 1), und (m+1) A® mindestens ein Anion mit einer Gesamtladung, die diejenige der Stickstoffatome ausgleicht, bedeutet. Es wird bevorzugt, dass Rs für -(CîEUO^H steht, wobei p 1 oder 2 bedeutet.

Bevorzugte wasserlösliche kationische Materialien sind ' o alkoxyliert und enthalten nicht mehr als eine -C2H4OH- oder -CsHöOH-Gruppe an jedes Stickstoffatom gebunden mit der Ausnahme, dass bis zu zwei dieser Gruppen an ein endständiges Stickstoffatom gebunden sein können, welches nicht durch eine Alkylgruppe mit 10 bis 24 C-Atomen substituiert ist. t5 Solche äthoxylierte Spezies sind insbesondere bei der Herstellung der erfindungsgemässen Textilveredlungsmittel in Form von Mikroemulsionen nützlich.

Vertreter von Polyammoniumverbindungen, die im Rahmen der Erfindung vorteilhaft verwendbar sind, umfassen : 20

N-Talgalkyl-N,N' ,N' -tris(2-hydroxyäthyl)-l ,3-propandi-amindihydrochlorid,

N-Sojabohnenalkyl-l,3-propan-diammoniumsulfat, N-Stearyl-N,N'-di-(2-hydroxyäthyl)-N'-(3-hydroxypropyl)-1,3-propandiamin-dihydrofluorid, 25

N-Kokosnussalkyl-N,N,N',N',N'-pentamethyl-l,3-propan-diammoniumdichlorid oder -dimethosulfat,

N-01eyl-N,N' ,N' -tris-(3-hydroxypropyl)-l ,3-propandiamin-dihydrofluorid,

N-Stearyl-N,N',N'-tris-(2-hydroxyäthyl)-N,N'-dimethyl- 30 1,3-propandiammoniumdimethylsulfat,

N-Palmityl-N,N',N'-tris-(3-hydroxypropyl)-l,3-propandi-amin-dihydrobromid,

N-(Stearyloxypropyl)-N,N',N'-tris-(3-hydroxypropyl)-l,3-propandiammonium-diacetat, 35

N-T algalkyl-N-(3-aminopropyl)-l ,3-propandiamin-trihy-drochlorid,

N-01eyl-N-[N",N"-bis-(2-hydroxyäthyl)-3-aminopropyl]-N',N'-bis-(2-hydroxyäthyl)-l,3-diaminopropan-trihydrofluo-rid. 40

Die Polyammoniumverbindungen können auch durch Komponenten repräsentiert werden, welche einen heterocycli-schen Rest umfassen, der aus der inneren Cyclisierung der Polyammoniumverbindungen mit der oben angegebenen allgemeinen Formel hervorgeht. Die Cyclisierung kann durch 45 Umsetzung der Polyamine mit Ameisensäure und anschliessende thermische Dehydratation bewirkt werden. Typische Beispiele geeigneter Polyammoniumverbindungen, die einen solchen heterocyclischen Rest enthalten, sind:

1-[N-Hydriertes talgalkylaminopropyl]-pentahydropyridini- so umdihydrochlorid,

l-[N-Stearylaminopropyl]-5-(hydroxyäthyl)-tetrahydropyridini-umsulfat.

Ae kann ein Halogenion oder irgendeinen entsprechenden sauren Rest, wie ein Acetatrest oder höhere gesättigte oder 55 ungesättigte Acylgruppen bis zu C22, und im allgemeinen irgendein geeignetes, die Stickstoffladung ausgleichendes Anion sein. Bevorzugt die Stickstoffladung ausgleichende Anionen können durch Halogenionen, Ci-C22-Alkyl-, C1-C16-Alkaryl- oder Arylsulf(on)ate, Arylcarboxylate und C1-C12- 60 Alkylcarboxylate repräsentiert werden. Beispiele für die bevorzugten ladungsausgleichenden Anionen umfassen Fluorid, Bro-mid, Chlorid, Methylsulfat, Toluol-, Xylol-, Cumol- und Ben-zolsulfonat, Dodecyl-benzolsulfonat, -benzoat, -parahydroxy-benzoat, -acetat, -propionat und -laurat. 65

Das erfindungsgemäss einsetzbare wasserlösliche kationische oberflächenaktive Mittel kann auch durch Alkylpyridini-umsalze mit der folgenden allgemeinen Formel:

R

10"

e repräsentiert werden, worin Rio ein C10-C24-, vorzugsweise eroder Ci8-Alkylrest und A© ein geeignetes Anion, wie oben definiert, vorzugsweise ein Halogenid, insbesondere Chlorid oder Bromid, ist.

Es können einzelne Spezies der wasserlöslichen kationischen oberflächenaktiven Mittel wie auch Mischungen davon verwendet werden. Beispielsweise kann eine Kombination verschieden substituierter Gemische von Polyammoniumverbindungen verwendet werden oder ein Gemisch von Polyammoniumverbindungen) und Alkylpyridiniumsalzen. Bezugnahmen auf Polyaminsalze umfassen sowohl voll als auch teilweise neutralisierte Materialien.

Die Textilveredlungsmittel, die ein Dreikomponenten-Tex-tilweichmachungssystem aufweisen, sind oft entweder Mikroemulsionen oder Emulsionen feiner Teilchengrösse. Der andere Vorteil des Dreikomponenten-Systems, insbesondere wenn ein äthoxyliertes Aminsalz verwendet wird, besteht darin, dass hochkonzentrierte Textilveredlungsmittel (mit 20 bis 60 Gew.-%, insbesondere 25 bis 35 Gew.-%, Dreikomponen-ten-System) hergestellt werden können. In konzentrierten Ausführungsformen, worin das Textilveredlungsmittel ein Dreikomponentensystem (nämlich den wasserunlöslichen kationischen Textilweichmacher, das wasserlösliche kationische oberflächenaktive Mittel und den Kohlenwasserstoff) aufweist, enthält das Dreikomponenten-Textilweichmachungssystem 25 bis 65 Gew.-%, insbesondere 30 bis 45 Gew.-%, des wasserlöslichen kationischen oberflächenaktiven Mittels, 8 bis 35 Gew.-%, insbesondere 15 bis 25 Gew.-%, des wasserunlöslichen kationischen Textilweichmachers und 15 bis 65 Gew.-%, insbesondere 30 bis 60 Gew.-%, des Kohlenwasserstoffs. Vorzugsweise ist das Gewichtsverhältnis der wasserunlöslichen kationischen Weichmacherkomponente zum Kohlenwasserstoff gleich oder kleiner als 1, vorzugsweise kleiner als 0,7. Es wird auch bevorzugt, dass das Dreikomponenten-Textilweichmachungssystem in einer Menge von 15 bis 40 Gew.-% des Mittels vorliegt.

In konzentrierten Mitteln auf Basis des binären Gemisches eines Imidazoliniumweichmachers und eines Kohlenwasserstoffs kann eine relativ kleine Menge des wasserlöslichen kationischen oberflächenaktiven Mittels angewendet werden, um besondere ästhetische Wirkungen zu erzielen, z.B. um durchscheinende bzw. durchsichtige Emulsionen zu erhalten. Solche Textilveredlungsmittel können z.B. 2 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Dreikomponenten-System, eines wasserlöslichen kationischen oberflächenaktiven Mittels enthalten.

In den verdünnteren Textilveredlungsmitteln, die das Dreikomponentensystem enthalten, kann das wasserlösliche kationische oberflächenaktive Mittel in relativ kleinen Mengen vorliegen. In solchen Textilveredlungsmitteln soll das Verhältnis vom gesamten kationischen Material zu Kohlenwasserstoff vorzugsweise 3:1 bis 2:3 betragen.

Zusätzlich zu den oben erwähnten Komponenten können Textilveredlungsmittel gemäss der vorliegenden Erfindung auch die nichtionischen Textilweichmacher enthalten, die in der DE-OS 2 631 114 beschrieben sind. In hohem Masse bevorzugte zusätzliche Weichmacher sind Glycerinmonostearat und Sorbitanmonostearat.

Ausser den oben erwähnten Komponenten können die Textilveredlungsmittel andere Textilbehandlungsmittel enthalten. Solche Mittel umfassen Silikone, wie sie z.B. in der DE-OS 2 631 419 beschrieben sind. Die fakultative Silikonkomponente kann in einer Menge von etwa 0,5 bis etwa 6 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 4 Gew.-%, des Textilveredlungsmittels verwendet werden.

Die erfindungsgemässen Textilveredlungsmittel können andere fakultative Bestandteile enthalten, die dafür bekannt

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sind, dass sie für die Verwendung in Textilweichmachern bei für ihre bekannte Funktion üblichen Anwendungskonzentrationen geeignet sind.

Solche Zusätze umfassen Emulgatoren, Parfumes, Konservierungsmittel, Germicide, Viskositätsmodifikatoren, färbende Komponenten, Farbstoffe, Fungicide, Stabilisatoren, Aufheller und Trübungsmittel. Diese Zusätze werden, falls sie zur Anwendung gelangen, normalerweise in ihren üblichen niedrigen Konzentrationen zugesetzt (z.B. von etwa 0,1 bis 5 Gew.-%).

Die Textilveredlungsmittel können normalerweise durch Zusammenmischen der Bestandteile in Wasser, Erhitzen auf eine Temperatur von etwa 60 °C und Rühren während 5 bis 30 min hergestellt werden.

Es wird in hohem Masse bevorzugt und ergibt im allgemeinen bessere Ergebnisse, wenn zuerst die kationischen Komponenten entweder in neutralisierter oder unneutralisierter Form in den geschmolzenen Kohlenwasserstoff eingemischt und dann die Mischung in dem wässrigen Trägermedium (enthaltend die notwendige Menge der Säure für die partielle oder gesamte Neutralisation des Kations) unter gutem Rühren dis-pergiert wird. In Abhängigkeit von der besonderen Auswahl der Materialien kann es in bestimmten Fällen notwendig sein, andere emulgierende Bestandteile einzuverleiben oder wirksamere Mittel zur Dispergierung und Emulgierung der Teilchen (z.B. einen Hochgeschwindigkeitsmischer) anzuwenden.

Bei 60 °C liegen die meisten der wasserunlöslichen Materialien, die im Rahmen der Erfindung brauchbar sind, in flüssiger Form vor und bilden daher Flüssig/Flüssig-Phasenemulsionen mit einer kontinuierlichen wässerigen Phase. Beim Abkühlen kann sich die disperse Phase ganz oder teilweise verfestigen, so dass die Endzusammensetzung als Dispersion existiert, die keine echte Flüssig/Flüssig-Emulsion ist. Der Ausdruck «Dispersion» bedeutet Flüssig/Flüssig-Phasen- oder Fest/Flüssig-Phasendispersionen und -emulsionen.

Der pH-Wert der Textilveredlungsmittel wird im allgemeinen so eingestellt, dass er im Bereich von etwa 3 bis 8, vorzugsweise von etwa 4 bis etwa 6, liegt. In diesem bevorzugten Bereich kann die Neutralisation der Amine oder Polyamine in dem Textilveredlungsmittel unvollständig sein.

Wenn die Textilveredlungsmittel gemäss der vorliegenden Erfindung der Spülflüssigkeit zugesetzt werden, ist eine Konzentration von etwa 10 TpM bis etwa 1000 TpM, vorzugsweise von etwa 50 TpM bis etwa 500 TpM, der Summe von Textilweichmacher, gegebenenfalls wasserlöslichem kationischem oberflächenaktivem Mittel und Kohlenwasserstoff geeignet.

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung.

Beispiel 1

10 g N-Talgalkyl-N,N',N'-tris-(2-hydroxyäthyl)-l,3-propan-diamin, 30 g Octadecan und Ditalgalkyldimethylammonium-chlorid werden in Form einer Schmelze bei etwa 50 °C vorgemischt, dann bei 55 °C zu einer Wassergrundlage, die etwa 4 g Benzoesäure enthält, zugesetzt und 20 min gerührt. Die Dispersion wird auf 1000 ml aufgefüllt und enthält 2,3% Ditalgalkyldi-methylammoniumchlorid (DTDMAC), 3% Octadecan und 1,4% des Diaminbenzoates.

Diese Zusammensetzung ergibt ausgezeichnete Weichma-chungsergebnisse und liegt in Form einer Emulsion mit sehr kleiner Teilchengrösse vor.

In genau der gleichen Weise wird eine Zusammensetzung hergestellt, in der das Octadecan durch Octadecen-1 ersetzt ist; diese Zusammensetzung liefert gleiche Ergebnisse.

Beispiel 2

Unter Anwendung der Verfahrensweise des Beispiel 1 wird eine Zusammensetzung hergestellt, die 4,0% Octadecan, 2,5% DTDMAC und 1,5% N-Talgalkyl-N,N',N'-tris-(2-hydroxy-äthyl)-1,3-propan-diamin enthält.

Beispiel 3

Nach der im Beispiel 1 angegebenen Verfahrensweise wird eine Zusammensetzung hergestellt, welche 5% DTDMAC und 4% Octadecan in wässeriger Dispersion enthält. Diese Zusammensetzung liegt in Form einer relativ groben Emulsion vor.

Sowohl die Zusammensetzung des Beispiels 2 als auch die Zusammensetzung des Beispiels 3 liefern ausgezeichnete Weichmachungsvorteile bei Textilien, die in einer verdünnten Lösung der Zusammensetzungen gespült worden sind.

Beispiel 4

Ein konzentrierter flüssiger Textilweichmacher wurde hergestellt, der, wie nachstehend angegeben, zusammengesetzt ist. Das Octadecan wurde geschmolzen und bei 55 °C gehalten. Das Ditalgalkyldimethylammoniumchlorid und das N-Talgalkyl-N,N'-N'-tri-(2-hydroxyäthyl)-l,3-propan-diamin(unneutrali-siert) werden unter Rühren in dem geschmolzenen Octadecan dispergiert, wobei das Vorgemisch des aktiven Materials hergestellt wird. Dieses Vorgemisch wird dann unter heftigem Rühren in einem Wasservorrat dispergiert, der eine Temperatur von etwa 50 °C aufweist. Vor der Zugabe des Vorgemisches werden Salzsäure und geringfügige Bestandteile dem Wasservorrat zugesetzt, um den pH-Wert der flüssigen Weichmacherzusammensetzung auf 4,5 (gemessen bei 20 °C) einzustellen.

Bestandteile Gewichtsteile

N-Talgalkyl-N,N' ,N' -tri-(2-hydroxyäthyl)-l ,3-pro-pandiamin-dihydrochlorid 12

Ditalgalkyldimethylammoniumchlorid 4

Octadecan 16

Wasser und geringfügigere Bestandteile Restauf 100

Die konzentrierte Zusammensetzung gemäss der Erfindung ist bei Zimmertemperatur nach der Herstellung und nach längerem Lagern leicht giessfähig. Die Zusammensetzung zeigt nach einer zweiwöchigen Lagerung ausgezeichnete Phasenstabilität und Homogenität.

Diese Zusammensetzung zeigt auch ausgezeichnete Textil-weichmachungseigenschaften beim Spülen, entweder bei Zusatz zur Spülflüssigkeit in konzentrierter Form, wobei die zuzusetzende Menge unter Berücksichtigung des höheren Wertes an Aktivstoffen verringert ist, oder nach vorheriger Verdünnung auf die übliche Konzentration flüssiger Weichmacher für den Spülzusatz (5 bis 8%).

Im wesentlichen vergleichbare Ergebnisse beim Weichmachen von Textilien können mit den Zusammensetzungen der Beispiele 1,2 und 4 erhalten werden, wenn das N-Talgalkyl-N,N',N'-tri-(2-hydroxyäthyl)-l,3-propandiamin durch eine äquivalente Menge irgendeines der folgenden Polyamine ersetzt wird.

N-Soj abohnen-alkyl-1,3-propan-diammoniumsulfat, N-Stearyl-N,N'-di-(2-hydroxyäthyl)-N'-(3-hydroxypropyl)-1,3-propandiamin-diHydrofluorid,

N-Kokosnussalkyl-N,N,N',N',N'-pentamethyl-l,3-propan-diammonium-dichlorid oder -dimethosulfat,

N-01eyl-N,N' ,N' -tris-(3-hydroxypropyl)-1,3-propandiamin-dihydrofluorid,

N-Stearyl-N,N',N'-tris-(2-hydroxyäthyl)-N,N'-dimethyl-1,3-propandiammonium-dimethylsulfat,

N-Palmityl-N,N',N'-tris-(3-hydroxypropyl)-l,3-propan-diamin-dihydrobromid,

N-(Stearyloxypropyl)-N,N',N'-tris-(3-hydroxypropyl)-l,3-propandiammonium-diacetat,

N-Talgalkyl-N-(3-aminopropyl)-l,3-propanidamin-trihy-drochlorid,

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

7

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N-01eyl-N-[N",N"-bis-(2-hydroxyäthyl)-3-aminopropyl]-N',N'-bis-(2-hydroxyäthyl)-l,3-diaminopropan-trihydrofluo-rid,

1 -[N-hydriertes Talgalkylaminopropyl]-pentahydropyridi-nium-dihydrochlorid, 5

l-[N-Stearylaminopropyl]-5-(hydroxyäthyl)-tetrahydropyri-diniumsulfat.

Beispiel 5

Es wurde ein konzentrierter flüssiger Weichmacher für Tex-10 tilien mit der folgenden Zusammensetzung hergestellt, indem das Paraffingemisch und Steinaquat 5040 H in einen Wasservorrat bei 50 °C dispergiert wurden.

Bestandteile

Beispiel 7

In einer analogen Weise wie in Beispiel 5 wird eine wässerige Zusammensetzung hergestellt, die 14% des Ci4-Cis-Paraf-fingemisches und 12% Steinaquat 5040 enthält.

Diese Zusammensetzung ergab gleichfalls eine ausgezeichnete Weichmachung, verbunden mit Vorteilen hinsichtlich Bügeln und Antiknitterung.

Nachstehend sind weitere Beispiele für die erfindungsgemässen Zusammensetzungen angegeben.

Beispiel Nr.

%

9

%

10

%

11

%

12

%

13

%

14

%

N-Stearyl-N,N',N'-

tris-(2-hydroxyäthyl)-

N,N' -dimethyl-1,3-

propandiammonium-

dimethylsulfat

Benzoesäure

Wasser

0,4 1,2 0,6 -Restauf 100

0,4

Gewichtsteile 15

Steinaquat M 5040 H (ein 12

Ditalgalkylimidazoliniumsalz)

Technisches Gemisch von Cis-Cis-n-Paraffinen 18

(F. 4 °C) 20

Wasser und Verschiedenes Restauf 100

Diese Zusammensetzung lieferte aussergewöhnlich überlegene Weichmachungsergebnisse, wenn sie bei normalen Kon- 2s zentrationen angewendet wurde und darin gespülte Textilien zeigten auch einen signifikanten Vorteil hinsichtlich Antiknit-terwirkung und Bügelerleichterung im Vergleich zu Textilien, die in einer üblichen, nur kationischen Zusammensetzung weichgemacht worden sind. 30

Beispiel 6

Es wird eine Zusammensetzung wie in Beispiel 5 hergestellt mit der Abänderung, dass die 12 Teile des Steinaquat durch 11 Teile Steinaquat und 1 Teil DTDMAC ersetzt werden. Das Vor- 35 liegen der kleinen Menge von DTDMAC verbessert die Viskositätsregelung der Zusammensetzung.

Eine Reihe von konzentrierten flüssigen Textilweichma-chern gemäss der Erfindung hat die folgende Zusammensetzung.

Beispiel Nr.

15

%

16

%

17

%

18

%

19

%

20

%

21

%

40

45

Bestandteile:

N-Oley 1-N, N ', N ' -tri-(3-hydroxypropyl)-1,3-propandiamin-dihydrochlorid N-Talgal ky 1-N, N ' -N ' -tri-(2-hydroxyäthyl)-1,3-propandiamin-dihydrochlorid N-Sojabohnenalkyl-1,3-propandiammoni-umsulfat

N-Kokosnussalkyl-N-,N',N',N'-pentamet-hyl-1,3-propandiam-moniumdi-methosulfat Ditalgalkyl-dimethyl-ammoniumchlorid Octadecan C2o-C24-Paraffine Glycerylmonostearat -Wasser und geringfügige Bestandteile

20

36

16

22

10

12

12 10

14

12

18

Restauf 100

Eine weitere Reihe von konzentrierten Weichmachern ist wie folgt zusammengesetzt:

Beispiel Nr.

8

9

10

11

12

13

14

Beispiel Nr.

22

23

24

25

26

%

50

%

Bestandteile:

DTDMAC

5

2,3

3

_

4

_

Varisoft475

15

10

Varisoft475

6

_

2

_

Steinaquat 5040

8

14

Stearyl-benzyl-

_

—

-

_

4

55 Octadecan

12

18

22

ammoniumchlorid

Ci4-Ci8-Paraffin-

8

Octadecan

3

_

2

_

3

gemisch

C24-C3o-Paraffin-

-

4

-

5

-

N-Talgalky 1-N, N '

,N'-

' 3

2

wachs

Ci6-C24-Paraffin-wachs

Glycerinmonostearat -Sorbitanmonostearat -N-Stearylpropylen- -diamin

N-Talgalkyl-N,N',N'—

tris-(2-hydroxyäthyl)-

1,3-propandiamin

4 2 1

60

tri-(2-hydroxyäthyl)-1,3-propandiamin-hydrochlorid Wasser und geringfügige Bestandteile

Restauf 100

65

1 4

Die Zusammensetzungen der Beispiele 15 bis 28 zeigen nach längerdauerndem Lagern ausgezeichnete Phasenstabilität, Homogenität, Giessfähigkeit und Dispergierbarkeit.

G

Claims

636 390

2

PATENTANSPRÜCHE

1. Textilveredlungsmittel in wässerigem Medium, dadurch gekennzeichnet, dass es einen in Wasser unlöslichen kationaktiven Textilweichmacher und mindestens einen Kohlenwasserstoff mit 12 bis 40 C-Atomen in einem Gewichtsverhältnis von kationaktivem Weichmacher zu Kohlenwasserstoff von 5:1 bis IT? enthält.
2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der kationaktive Textilweichmacher ein quaternäres Ammoniumsalz ist, das 2 Alkylketten mit 12 bis 24 C-Atomen aufweist.
3. Mittel nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass der kationaktive Textilweichmacher aus ( 1 ) Verbindungen der Formel: „

i1

10

R

35
3.

20

worin Ri und R2, die gleich oder verschieden sind, Alkyl mit 12 bis 24 C-Atomen bedeuten, R3 und R4, die gleich oder verschieden sind, Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen bedeuten und Xe ein Anion bedeutet, (2) Dialkylimidazoliniumsalzen mit 12 bis 24 C-Atomen pro Alkylrest und (3) Mischungen davon gewählt ist. 25
4. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass der Kohlenwasserstoff ein Paraffin oder ein Olefin ist, wobei die Anzahl der C-Atome im Paraffin oder Olef in vorzugsweise 16 bis 24 beträgt.
5. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch 30 gekennzeichnet, dass der kationaktive Textilweichmacher und der Kohlenwasserstoff zusammen 2 bis 25 Gew.-% des Mittels, vorzugsweise 2 bis 15 Gew.-% des Mittels, ausmachen.
6. Mittel nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass der kationaktive Textilweichmacher ein Dialkylimidazolini-umsalz mit 12 bis 24 C-Atomen pro Alkylrest ist und der kationaktive Textilweichmacher und der Kohlenwasserstoff zusammen 15 bis 40 Gew.-% des Mittels ausmachen.
7. Mittel nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass der Kohlenwasserstoff 12 bis 24 C-Atome aufweist.
8. Mittel nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass der Kohlenwasserstoff ein Gemisch von Paraffinen mit 14 bis 18 C-Atomen ist.
9. Mittel nach einem der Ansprüche 6 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass das Gewichtsverhältnis von kationaktivem Weichmacher zu Kohlenwasserstoff 1,25:1 bis 1:3 beträgt.
10. Mittel nach einem der Ansprüche 6 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass es ausserdem ein wasserlösliches kationaktives oberflächenaktives Mittel enthält.
11. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass es ausserdem ein wasserlösliches kationaktives oberflächenaktives Mittel enthält.
12. Mittel nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass das wasserlösliche kationaktive oberflächenaktive Mittel ein Salz der Formel :

bzw. Alkenylkette oder R-0-(CH2)n- bedeutet, die Symbole R5, die gleiche oder verschiedene Bedeutung haben, für Wasserstoff, -(C2H40)PH, -(C3HeO)qH, -(C2H40)r(C3H60)sH, eine Alkylgruppe mit 1 bis 3 C-Atomen oder die Gruppe -(CH2)n_ N(R')2 stehen, wobei R' Wasserstoff, -(C2H40)pH, -(OHeO^H, -(C2H40)p(C3Hs0)qH oder Alkyl mit 1 bis 3 C-Atomen bedeutet, n eine ganze Zahl von 2 bis 6 ist, m eine ganze Zahl von 1 bis 5 ist, p, q, r und s solche Zahlen bedeuten, dass die Gesamtsumme p + q+ r + sim Molekül 25 nicht überschreitet, und (m + 1) A" mindestens ein Anion mit einer Gesamtladung, die diejenige der Stickstoffatome ausgleicht, bedeutet.
13. Mittel nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass R5 für -(C2H40)pH steht, wobei p 1 oder 2 bedeutet.
14. Mittel nach Anspruch 12 oder 13, dadurch gekennzeichnet, dass das Dreikomponenten-Textilweichmachungssystem in einer Menge von 15 bis 40 Gew.-% des Mittels vorliegt.
15. Mittel nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, dass es 25 bis 65 Gew.-% wasserlösliches kationaktives oberflächenaktives Mittel, 8 bis 35 Gew.-% wasserunlöslichen kationaktiven Textilweichmacher und 15 bis 65 Gew.-% Kohlenwasserstoff, bezogen auf die Summe dieser drei Komponenten, enthält.

50

55

R

r—:J'

5 ,©

R,

(CH_)

2'n
5 .©

-Rc (m + 1) A" 0

m

65

ist, worin R eine Alkyl- oder Alkenylgruppe mit 10 bis 24 C-Atomen, vorzugsweise 16 bis 20 C-Atomen, in der Alkyl-