CH649095A5 - Abrasion-resistant granules based on alkali metal aluminium silicate with good dispersibility in aqueous liquor - Google Patents
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Description
Gegenstand der Erfindung ist ein abriebfestes, freifliessendes Granulat auf Basis von wasserunlöslichem Alkalialumiiji-umsilikat mit gutem Dispergiervermögen in wässriger Flotte, dessen Herstellung und Verwendung in Wasch-, Spül- und Reinigungsmitteln, Textilwaschmitteln und zur Wasserenthärtung. The invention relates to an abrasion-resistant, free-flowing granulate based on water-insoluble alkali aluminum silicate with good dispersibility in an aqueous liquor, its production and use in detergents, dishwashing and cleaning agents, textile detergents and for water softening.
Wasserunlösliches Alkalialuminiumsilikat wird als Ersatz der Polyphosphate in Wasch-, Spül- und Reinigungsmitteln empfohlen. Bei Verwendung dieses Produktes haben sich jedoch Schwierigkeiten ergeben. Alkalialuminiumsilikat ist ein sehr feinpulvriges Produkt von mehlartigem Charakter, das in Wasser sehr lange unbenetzt bleibt, wodurch die Wirksamkeit verzögert eintritt und dadurch ein schlechtes Waschergebnis erzielt wird. Auch tritt beim Mischen mit weiteren Rezepturbestandteilen oder beim Konfektionieren Staubbildung s auf, wobei höhere Staubanteile meist gleichbedeutend sind mit schlechter Ausspülbarkeit aus der Dosierkammer. Water-insoluble alkali aluminum silicate is recommended as a replacement for the polyphosphates in detergents, dishwashing detergents and cleaning agents. However, difficulties have arisen when using this product. Alkaline aluminum silicate is a very fine powdery product with a flour-like character that remains unwetted in water for a very long time, which delays its effectiveness and results in a poor washing result. Dust formation also occurs when mixing with other recipe components or during assembly, whereby higher dust components are usually synonymous with poor rinsing out of the dosing chamber.
Um Verklumpungen der Reiniger zu vermeiden und eine gute Ausspülbarkeit zu gewährleisten, werden die Reinigungsmittel bzw. die Reinigerkomponenten meist in Granulo latform eingesetzt. Granulate auf Basis von wasserunlöslichem Alkalialuminiumsilikat sind jedoch nur dann brauchbar, wenn sie in Wasser leicht zerfallen, dispergieren und wieder die ursprüngliche Verteilung eintritt, d.h. das Alkalialuminiumsilikat in den ursprünglichen feinen Teilchen vorliegt. 15 Es dürfen keine irreversiblen Alkalialuminiumsilikat-Agglomerate entstehen, die sich schwer ausspülen lassen und sich in den Geweben festsetzen. Ausserdem muss das Austauschvermögen erhalten bleiben. In order to avoid clumping of the detergents and to ensure that they can be easily rinsed out, the detergents or detergent components are mostly used in granular form. However, granules based on water-insoluble alkali aluminum silicate can only be used if they disintegrate easily in water, disperse and reestablish the original distribution, i.e. the alkali aluminum silicate is present in the original fine particles. 15 There must be no irreversible alkali aluminum silicate agglomerates that are difficult to rinse out and get stuck in the tissues. In addition, the exchange capacity must be preserved.
Es wurde schon versucht die nachteiligen Eigenschaften 2o des Alkalialuminiumsilikats zu verbessern. So ist es bekannt, die Benetzbarkeit des Alkalialuminiumsilikats zu erhöhen. Dazu wird das Alkalialuminiumsilikat mit einer wässrigen Lösung eines hydrophilierenden Agens wie Orthophosphorsäure oder Weinsäure vermischt oder das feste hydrophilie-25 rende Agens feuchtem Alkaüaluminiumsilikat zugegeben, die Mischung getrocknet und aufgemahlen. Die so erhaltenen Produkte besitzen zwar Staubbildung und führen bei Einsatz in automatischen Wasch- und Geschirrspülmaschinen oft nicht zu befriedigenden Ergebnissen. Attempts have already been made to improve the disadvantageous properties 2o of the alkali aluminum silicate. It is known to increase the wettability of the alkali aluminum silicate. For this purpose, the alkali aluminum silicate is mixed with an aqueous solution of a hydrophilizing agent such as orthophosphoric acid or tartaric acid, or the solid hydrophilizing agent is added to damp alkali aluminum silicate, the mixture is dried and ground. The products obtained in this way have dust formation and often do not lead to satisfactory results when used in automatic washing machines and dishwashers.
3o Es bestand somit die Aufgabe, stabile, abriebfeste, nicht staubende, freifliessende Granulate auf Basis Alkalialuminiumsilikat herzustellen, die die geschilderten Nachteile nicht aufweisen und gleichzeitig ein gutes Dispergiervermögen (Lösungsvermögen) in Wasser aufweisen. It was therefore the task to produce stable, abrasion-resistant, non-dusting, free-flowing granules based on alkali aluminum silicate which do not have the disadvantages described and at the same time have good dispersibility (dissolving power) in water.
35 Gegenstand der Erfindung ist ein abriebfestes, freifliessendes Granulat mit gutem Dispergiervermögen in wässriger Flotte, enthaltend 80-95 Gew.-% wasserunlösliches Alkalialuminiumsilikat und 20-5 Gew.-% einer aliphatischen Hydroxyverbindung mit mindestens 4 Kohlenstoffatomen 40 und mindestens einer Hydroxygruppe sowie gegebenenfalls einer oder mehrerer Carboxyl- bzw. Alkalicarboxylatgruppen und/oder einer Aldehyd- oder Ketogruppe, wobei die Summe aus der Anzahl der Hydroxygruppe(n) und Carboxyl- bzw. Alkalicarboxylatgruppe(n) und/oder Aldehyd- oder Keto-45 gruppe grösser oder gleich 4 ist. 35 The invention relates to an abrasion-resistant, free-flowing granulate with good dispersibility in an aqueous liquor, containing 80-95% by weight of water-insoluble alkali aluminum silicate and 20-5% by weight of an aliphatic hydroxy compound with at least 4 carbon atoms 40 and at least one hydroxyl group and optionally one or more carboxyl or alkali metal carboxylate groups and / or an aldehyde or keto group, the sum of the number of hydroxyl group (s) and carboxyl or alkali metal carboxylate group (s) and / or aldehyde or keto 45 group being greater than or equal to 4 is.
Die vorteilhafte Festigkeit der erfindungsgemässen Granulate wird bei einer Restfeuchte (ausschliesslich Kristallwasser) von höchstens 4% erhalten. The advantageous strength of the granules according to the invention is obtained with a residual moisture (exclusively crystal water) of at most 4%.
Die Hydroxyverbindung kann eine Carbonsäure und/ so oder deren Alkalisalze sein. Eine bevorzugte Carbonsäure ist die Gluconsäure (Glucono-5-lacton), Natriumgluconat oder die bei der fermentativen Herstellung der Gluconsäure anfallenden Gluconsäure und Natriumgluconat enthaltenden Lösungen. The hydroxy compound can be a carboxylic acid and / or its alkali metal salts. A preferred carboxylic acid is gluconic acid (glucono-5-lactone), sodium gluconate or the solutions obtained in the fermentative production of gluconic acid and solutions containing sodium gluconate.
Auch andere Hydroxycarbonsäuren wie beispielsweise Alkalisalze der Citronensäure sind geeignet. Other hydroxycarboxylic acids, such as, for example, alkali salts of citric acid, are also suitable.
Hydroxyverbindungen welche erfindungsgemäss eingesetzt werden können, sind weiter Zucker, Stärkehydrolysate wie wasserlösliche Stärke, Dextrine, Polyalkohol, beispiels-60 weise Sorbit, Mannit. Hydroxy compounds which can be used according to the invention are also sugar, starch hydrolysates such as water-soluble starch, dextrins, polyalcohol, for example sorbitol, mannitol.
An wasserlöslichem, ionenaustauschenden Alkalialuminiumsilikat kommen alle in der DE-OS 24 12 837 und DE-OS 25 10 741 genannten Silikate in Frage, vorzugsweise Alkalialuminiumsilikat wie Zeolith vom Typ A, X, J mit einem Kri-65 stallwassergehalt von ca. 22 Gew.-%. Das Alkalialuminiumsilikat wird vorteilhaft in Form in der im Handel erhältlichen wasserhaltigen, mit ca. 4 Gew.-% Nonionic stabilisierten, Alkalialuminiumsilikat-Suspension (Alumosilikat-Slurry) All silicates mentioned in DE-OS 24 12 837 and DE-OS 25 10 741 are suitable for water-soluble, ion-exchanging alkali aluminum silicate, preferably alkali aluminum silicate such as zeolite of type A, X, J with a crystalline water content of about 22% by weight. -%. The alkali aluminum silicate is advantageously in the form of the commercially available water-containing alkali aluminum silicate suspension (aluminum silicate slurry) stabilized with approx. 4% by weight nonionic.
55 55
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eingesetzt, die einen Wassergehalt (ausschliesslich des Kristallwassers) von 45-49 Gew.-% aufweist. used, which has a water content (excluding the crystal water) of 45-49 wt .-%.
Es ist selbstverständlich auch möglich einen nicht stabilisierten Alumosilikat-Slurry zu verwenden. It is of course also possible to use a non-stabilized aluminosilicate slurry.
Die erfindungsgemässen Granulate werden erhalten, indem man die Alkalialuminiumsilikat-Schlemme mit der Hydroxyverbindung mischt und sprühtrocknet. Der Alkali-aluminiumsilikat-Slurry wird mit 5-20 Gew.-% Hydroxyverbindung (berechnet auf den Alkalialuminiumsilikat-Gehalt) innig vermischt. Die Hydroxyverbindung wird vorzugsweise als konzentrierte wässrige Lösung zugesetzt. Die erhaltene Schlemme weist vorzugsweise einen deutlich alkalischen pH-Wert > 9 auf. Gegebenenfalls muss der pH-Wert durch Zugabe von Alkali nachgestellt werden. Die Schlemme wird vorteilhaft auf 50 bis 70 °C erwärmt und sprühgetrocknet. Die Sprühtrocknung wird vorteilhaft in einem Sprühturm mit The granules according to the invention are obtained by mixing the alkali aluminum silicate slurry with the hydroxy compound and spray drying. The alkali aluminum silicate slurry is intimately mixed with 5-20% by weight of the hydroxy compound (calculated on the alkali aluminum silicate content). The hydroxy compound is preferably added as a concentrated aqueous solution. The slurry obtained preferably has a clearly alkaline pH> 9. If necessary, the pH must be adjusted by adding alkali. The slurry is advantageously heated to 50 to 70 ° C and spray dried. Spray drying is advantageously carried out in a spray tower
1-Stoff-Düse durchgeführt. Es ist auch möglich, die Sprühtrocknung auf einem Sprühturm mit Zerstäuberscheibe oder 1-substance nozzle performed. It is also possible to spray dry on a spray tower with an atomizer disc or
2-Stoff-Düse vorzunehmen. 2-substance nozzle.
Die erfindungsgemässen Granulate sind vorzüglich für den Einsatz in Wasch-, Reinigungs- und Geschirrspülmitteln oder als Waschhilfsmittel, wie Enthärtungsmittel, geeignet. Sie können den übrigen Bestandteilen in Reinigern zugemischt werden ohne dass Staubbildung auftritt. Die Mittel können in einfacher Verpackung über lange Zeiträume gelagert werden. The granules according to the invention are particularly suitable for use in washing, cleaning and dishwashing detergents or as washing aids, such as softening agents. They can be mixed with the other components in cleaners without the formation of dust. The agents can be stored in simple packaging for long periods.
Die Rieselfähigkeit bleibt erhalten und eine Entmischung findet nicht statt. Eine Verklumpung in den Dosierkammern der Wasch- und Geschirrspülmaschinen tritt nicht auf und eine gute Ausspülbarkeit ist gewährleistet. Die erfindungsgemässen Granulate besitzen vor allem auch eine gute Disper-gierwirkung in der wässrigen Flotte. Schon nach kurzer Zeit sind die Granulate in die Einzelkomponenten zerfallen und das Alkalialuminiumsilikat liegt in den ursprünglichen feinen Teilchen von einer Grösse < 25 (i vor. Eine Zusammenlagerung der Silikatteilchen findet nicht statt. The pourability remains and there is no segregation. There is no clumping in the dosing chambers of the washing machines and dishwashers and good rinsability is guaranteed. Above all, the granules according to the invention also have a good dispersing action in the aqueous liquor. After a short time, the granules disintegrated into the individual components and the alkali aluminum silicate is present in the original fine particles of a size <25 (i. The silicate particles do not accumulate.
Die Erfindung wird anhand der folgenden Beispiele näher erläutert: The invention is illustrated by the following examples:
Beispiel 1-4 Example 1-4
5 Eine Aluminiumsilikat-Schlemme (Gehalt an Zeolith A 55%) wurde mit Natriumgluconat (45%ige Lösung) gut gemischt und auf 70 °C erwärmt. In einem Sprühturm von 18 m Höhe, 2,5 m 0 mit l-Stoff-Düse wurden ca. 100 kg Slurry pro Stunde unter den in Tabelle 1 angegebenen Bedingungen io versprüht. 5 An aluminum silicate slurry (content of zeolite A 55%) was mixed well with sodium gluconate (45% solution) and heated to 70 ° C. In a spray tower of 18 m height, 2.5 m 0 with 1-substance nozzle, approximately 100 kg of slurry per hour were sprayed under the conditions given in Table 1.
Tabelle 1 Table 1
Beispiel 1 example 1
15 Ansatz-Mengen: 15 batches:
Zeolith A-Schlemme 150 kg Natriumgluconat-Lsg. 18 kg % Anteil Natriumgluconat 20 (TS bz. auf TS) Zeolite A slurry 150 kg sodium gluconate solution. 18 kg% proportion of sodium gluconate 20 (TS or on TS)
pH-Wert Schlemme pH value Schlemme
Zuluft-Temp. Supply air temp.
Abluft-Temp. Exhaust air temp.
25 Düsenvordruck (1-Stoff-Düse) 25 nozzle pre-pressure (single-substance nozzle)
Schüttgewicht g/1 Restfeuchte 30 Produktaussehen der 4 Beispiele staubend Bulk weight g / 1 residual moisture 30 product appearance of the 4 examples dusting
150 kg 18 kg 150 kg 18 kg
150 kg 18 kg 150 kg 18 kg
150 kg 10,5 kg 150 kg 10.5 kg
10% 10%
10% 10%
10% 10%
6% 6%
11,4 11.4
11,4 11.4
11,4 11.4
11,2 11.2
228 °C 228 ° C
235 °C 235 ° C
250 °C 250 ° C
226 °C 226 ° C
115 "C 115 "C.
125 °C 125 ° C
118 °C 118 ° C
112 °C 112 ° C
12 bar 12 bar
8 bar 8 bar
10 bar 10 bar
20 bar 20 bar
620 620
580 580
600 600
540 540
2,3% 2.3%
0% 0%
2,0% 2.0%
3,3% 3.3%
festes Korn, rieselfähig, nicht solid grain, free-flowing, not
Beispiel 5-9 Example 5-9
Eine Aluminiumsilikat-Schlemme (Gehalt an Zeolith A 35 55%) wurde mit der Hydroxyverbindung gut gemischt und auf 50-70 °C erwärmt. 100 kg der Schlemmen wurden pro Stunde in einem 18 m hohen Sprühturm von 2,5 m 0 mit 1-Stoff-Düse versprüht. An aluminum silicate slurry (content of zeolite A 35 55%) was mixed well with the hydroxy compound and heated to 50-70 ° C. 100 kg of the feasts were sprayed per hour in a 18 m high spray tower of 2.5 m 0 with a single-substance nozzle.
Tabelle 2 Table 2
Hydroxyverbindung Hydroxy compound
Gluconsäure Gluconic acid
Gluconsäure Gluconic acid
Fermentationslsg. aus Fermentation solution out
Trinatriumcitrat Trisodium citrate
5-lacton 5-lactone
50%ige Lsg. 50% solution.
Gluconsäure 60% Gluconic acid 60%
50%ige Lsg. 50% solution.
45%ige Lsg. 45% solution.
Na-Gluconat 40% Na gluconate 40%
60%ige Lsg. ber. auf 60% solution
Natriumgluconat Sodium gluconate
Beispiel example
5 5
6 6
7 7
8 8th
9 9
Ansatz-Mengen: Batch quantities:
Zeolith A-Schlemme Zeolite A slurry
150 kg 150 kg
' 150 kg '150 kg
150 kg 150 kg
150 kg 150 kg
150 kg 150 kg
Hydroxyverbindung Hydroxy compound
18 kg 18 kg
16,5 kg 16.5 kg
14,0 kg 14.0 kg
21,0 kg 21.0 kg
16,5 kg 16.5 kg
% Anteil Hydroxyverb. % Of Hydroxyverb.
10% 10%
10% 10%
10% 10%
15% 15%
10% 10%
(TS bez. auf TS) (TS related to TS)
pH-Wert Schlemme pH value Schlemme
9,5 9.5
10,0 10.0
10,7 10.7
10,6 10.6
11,0 11.0
Zuluft-Temperatur Supply air temperature
180 °C 180 ° C
170 °C 170 ° C
170 °C 170 ° C
180 °C 180 ° C
175 °C 175 ° C
Abluft-Temperatur Exhaust air temperature
88 °C 88 ° C
53 °C 53 ° C
89 °C 89 ° C
88 °C 88 ° C
75 °C 75 ° C
Düsenvordruck Nozzle pre-pressure
5 bar 5 bar
12 bar 12 bar
7 bar 7 bar
7 bar 7 bar
5 bar 5 bar
(1-Stoff-Düse) (1-substance nozzle)
Schüttgewicht g/1 Bulk density g / 1
477 477
540 540
543 543
542 542
524 524
Restfeuchte Residual moisture
0% 0%
3% 3%
3% 3%
3% 3%
3% 3%
Produktaussehen der Product appearance of the
Beispiele 5-9 Examples 5-9
festes Korn, rieselfähig, nicht staubend solid grain, free-flowing, not dusty
Das ausgezeichnete Dispergier-(Löse)-Vermögen der er- Zur Bestimmung des Lösevermögens wurden 21 einer findungsgemässen Granulate wird in Tabelle 3 gezeigt. wässrigen Waschflotte enthaltend jeweils das zu prüfende The excellent dispersing (dissolving) capacity of the granules. To determine the dissolving power, 21 granules according to the invention were shown in Table 3. aqueous wash liquor each containing what is to be tested
649095 649095
4 4th
Granulat in einer Menge entsprechend 6 g des darin enthaltenen Alkalialuminiumsilikats und 14 g Tripolyphosphat hergestellt. Je 500 ml dieser Flotte wurden zur Simulation eines Waschvorganges auf 4 Launderometerbecher verteilt und mit je 490 ml Leitungswasser und 10 ml 2,5%ige Genapol T110-Lösung versetzt. Anschliessend wurden die Becher 15 Minuten bei 35 °C gedreht. Die wieder vereinte Prüflösung wurde dann über vorgewogene, in Rahmen gespannte Prüfsiebe (ca. 200 x 200 mm Nylongewebe) gegeben. Die Siebe wurden nach Spülen mit Wasser und Alkohol bei Raumtemperatur über Nacht getrocknet und mit Wasser und Alkohol bei Raumtemperatur über Nacht getrocknet und zurückgewogen. Granules in an amount corresponding to 6 g of the alkali aluminum silicate contained therein and 14 g tripolyphosphate. Each 500 ml of this liquor was distributed to 4 launderometer cups to simulate a washing process and 490 ml of tap water and 10 ml of 2.5% Genapol T110 solution were added. The beakers were then rotated at 35 ° C. for 15 minutes. The re-combined test solution was then passed over pre-weighed test sieves stretched in frames (approx. 200 x 200 mm nylon fabric). After rinsing with water and alcohol at room temperature, the sieves were dried overnight and dried with water and alcohol at room temperature overnight and weighed.
Die jeweiligen Rückstände sind in Prozent, bezogen auf das vorhandene Alkalialuminiumsilikat (6 g), in der Tabelle 3 angegeben. The respective residues are given in percent, based on the alkali aluminum silicate (6 g) present, in Table 3.
Tabelle 3 Beispiel Table 3 example
% Rückstand auf den Sieben Lösevermögen >100(x>63(i >40 n >25 |i <25 (x % Residue on the seven solvents> 100 (x> 63 (i> 40 n> 25 | i <25 (x
Alkali alkali
aluminium aluminum
silikat silicate
98% 98%
Beispiel 1 example 1
0,7 0.7
5,5 5.5
0 0
0,2 0.2
93,6% 93.6%
Beispiel 2 Example 2
0,7 0.7
0,7 0.7
0,3 0.3
0,5 0.5
97,8% 97.8%
Beispiel 3 Example 3
1,5 1.5
0,8 0.8
0,7 0.7
0,8 0.8
96,2% 96.2%
Beispiel 4 Example 4
0,7 0.7
3,0 3.0
0,2 0.2
0,3 0.3
95,8% 95.8%
Beispiel 5 Example 5
2,6 2.6
0,6 0.6
0,3 0.3
2,0 2.0
94,5% 94.5%
Beispiel 6 Beispiel 7 Beispiel 8 Beispiel 9 Example 6 Example 7 Example 8 Example 9
2,1 2.1
0,5 0.5
0,8 0.8
2,2 2.2
94,4% 94.4%
3,5 3.5
0,4 0.4
0,1 0.1
0,7 0.7
95,3% 95.3%
1,8 1.8
0,8 0.8
0,6 0.6
1,0 1.0
96,0% 96.0%
2,0 2.0
0,6 0.6
0,4 0.4
1,0 1.0
96,0% 96.0%
Die Abriebfestigkeit der erfindungsgemässen Granulate wird in Tabelle 3 gezeigt. The abrasion resistance of the granules according to the invention is shown in Table 3.
Die Abriebfestigkeit ergibt sich durch Bestimmung der Korngrössenverteilung vor und nach einer Behandlung der io Granulate mit verstärktem mechanischen Abrieb während dem Siebvorgang (Auflage von freibeweglichen Nylonbürsten auf den einzelnen Sieben). The abrasion resistance is determined by determining the grain size distribution before and after treatment of the io granules with increased mechanical abrasion during the sieving process (free-moving nylon brushes placed on the individual sieves).
I. Abriebfestigkeit I. Abrasion resistance
151. Prüfung der Korngrössenverteilung der Granulate durch Siebanalyse 151. Checking the grain size distribution of the granules by sieve analysis
Dabei wurden 100 g der Probe genau abgewogen und auf das Sieb der grössten Maschenweite (1000 n eines genormten Prüfsiebsatzes DIN 4188 gegeben. Nach einer Siebdauer von 20 5 Minuten auf einer Vibrationsmaschine (Typ JEL) mit zwangsgesteuerter dreidimensionaler Siebbewegung wurden die Siebfraktionen ausgewogen. Die Probenrückstände auf den Sieben wurden kumuliert gewogen, d.h. der jeweilige Siebrückstand wird erst nach Vereinigung mit dem folgenden 25 feineren Rückstand ausgewogen. 100 g of the sample were weighed exactly and placed on the sieve with the largest mesh size (1000 n of a standardized test sieve set DIN 4188. After a sieving time of 20 5 minutes on a vibration machine (type JEL) with positively controlled three-dimensional sieving movement, the sieve fractions were weighed out. The sample residues The sieves were weighed cumulatively, ie the respective sieve residue is only weighed out after being combined with the next 25 finer residue.
II. Abriebfestigkeit II. Abrasion resistance
Nach Beendigung der Siebanalyse wurde die gesamte Probe noch einmal unter Zusatz von freibeweglichen Nylonbür-3o sten auf allen Sieben einer Siebanalyse unterworfen. Die Abriebfestigkeit ergibt sich dabei aus dem direkten Vergleich der ersten mit der zweiten Siebanalyse. After completion of the sieve analysis, the entire sample was subjected to a sieve analysis again on all sieves with the addition of freely movable nylon brushes. The abrasion resistance results from the direct comparison of the first with the second sieve analysis.
Tabelle 4 Table 4
Siebanalyse nach DIN 4188 in Mikron Sieve analysis according to DIN 4188 in microns
>1000 > 1000
>500 > 500
>250 > 250
>125 > 125
>80 > 80
<80 <80
Beispiele Examples
I I.
II II
I I.
II II
I I.
II II
I I.
II II
I I.
II II
I I.
II II
Beispiel 1 example 1
0,2 0.2
0,2 0.2
8,8 8.8
7,8 7.8
63,0 63.0
63,0 63.0
23,3 23.3
27,7 27.7
4,9 4.9
1,0 1.0
0,4 0.4
0,3 0.3
Beispiel 2 Example 2
0,3 0.3
0,2 0.2
5,0 5.0
4,6 4.6
73,0 73.0
72,8 72.8
20,8 20.8
21,0 21.0
0,8 0.8
1,0 1.0
0,1 0.1
0,4 0.4
Beispiel 3 Example 3
0,3 0.3
0,3 0.3
10,0 10.0
9,0 9.0
65,0 65.0
67,0 67.0
22,0 22.0
21,3 21.3
2,3 2.3
2,1 2.1
0,4 0.4
0,3 0.3
Beispiel 4 Example 4
0,2 0.2
0,2 0.2
2,0 2.0
1,3 1.3
47,8 47.8
45,6 45.6
39,4 39.4
41,6 41.6
8,4 8.4
8,7 8.7
2,2 2.2
2,6 2.6
Beispiel 5 Example 5
0,9 0.9
0,4 0.4
4,8 4.8
3,5 3.5
69,2 69.2
65,2 65.2
25,1 25.1
29,0 29.0
- -
1,7 1.7
- -
0,2 0.2
Beispiel 6 Example 6
7,2 7.2
3,9 3.9
6,9 6.9
8,5 8.5
63,2 63.2
64,0 64.0
21,2 21.2
21,6 21.6
0,3 0.3
0,6 0.6
1,2 1.2
1,4 1.4
Beispiel 7 Example 7
2,2 2.2
0,8 0.8
30,0 30.0
30,9 30.9
60,2 60.2
60,8 60.8
6,6 6.6
6,8 6.8
0,5 0.5
0,1 0.1
0,5 0.5
0,6 0.6
Beispiel 8 Example 8
3,0 3.0
1,6 1.6
32,2 32.2
32,2 32.2
58,0 58.0
59,1 59.1
5,5 5.5
5,8 5.8
0,4 0.4
0,7 0.7
0,3 0.3
0,5 0.5
Beispiel 9 Example 9
0,6 0.6
- -
17,3 17.3
16,9 16.9
66,2 66.2
65,7 65.7
15,1 15.1
16,6 16.6
0,6 0.6
0,6 0.6
0,2 0.2
0,2 0.2
I = 1. Siebanalyse ohne Abriebfestigkeit I = 1st sieve analysis without abrasion resistance
II = 2. Siebanalyse mit Abriebfestigkeit (Nylonbürste) II = 2nd sieve analysis with abrasion resistance (nylon brush)
Beispiel 10 55 trinlösung, Gehalt an Dextrin 10 Gew.-% (berechnet auf fe- Example 10 55 trine solution, content of dextrin 10% by weight (calculated on Fe-
Eine Aluminiumsilikat-Schlemme (Gehalt an Zeolith stes Alkalialuminiumsilikat) versprüht. pH-Wert der Schlem- An aluminum silicate slurry (content of zeolite stes alkali aluminum silicate) sprayed. pH value of the
A=55%) wurde mit einer konzentrierten wässrigen Saccha- men 10,0. A = 55%) was 10.0 with a concentrated aqueous saccharam.
roselösung enthaltend 10 Gew.-% Saccharose (berechnet auf Das erhaltene Granulat war fest, rieselfähig und nicht festes Aluminiumsilikat) gut gemischt, auf 60 °C erwärmt und staubend. rose solution containing 10% by weight sucrose (calculated on the granules obtained were solid, free-flowing and non-solid aluminum silicate), mixed well, heated to 60 ° C. and dusting.
unter den im Beispiel 6 angegebenen Bedingungen versprüht. 60 Der pH-Wert der Schlmme = 10,0. sprayed under the conditions given in Example 6. 60 The slurry pH = 10.0.
Es wurde ein festes, rieselfähiges und nicht staubendes Beispiel 12 It became a solid, free-flowing and non-dusting example 12
Granulat erhalten. Eine Alkalialuminiumsilikat-Schlemme (Gehalt an Zeo lith A = 55%) wurde mit einer konzentrierten wässrigen Sor-Beispiel 11 es bitlösung, enthaltend 10 Gew.-% Sorbit (berechnet auf festes Preserve granules. An alkali aluminum silicate slurry (content of zeolite A = 55%) was mixed with a concentrated aqueous Sor-Example 11 it bit solution containing 10 wt .-% sorbitol (calculated on solid
Unter den in Beispiel 6 angegebenen Bedingungen wurde Alkalialuminiumsilikat) gut gemischt und unter den Bedin-ein Gemisch aus Alkalialuminiumsilikat-Schlemme (Gehalt gungen des Beispiels 6 versprüht. pH-Wert der Schlemmen = an Zeolith A=55%) und einer konzentrierten wässrigen Dex- 10,0. Alkali aluminum silicate) was mixed well under the conditions given in Example 6 and a mixture of alkali aluminum silicate slurry (content of Example 6 was sprayed under the conditions). PH of the slurry = zeolite A = 55%) and a concentrated aqueous Dex 10.0.
Es wurde ein festes, rieselfähiges und nicht staubendes Granulat erhalten. Solid, free-flowing and non-dusting granules were obtained.
Wird anstelle der erfindungsgemässen Hydroxyverbin-dungen beispielsweise Natriumtripolyphosphat eingesetzt, so erhält man keine abriebfeste, freifliessende Granulate, sondern Produkte die sehr feinteilig sind, stauben und ein ungenügendes Lösevermögen in der wässrigen Flotte besitzen. Dies zeigen die folgenden Vergleichsbeispiele. If, for example, sodium tripolyphosphate is used instead of the hydroxy compounds according to the invention, then no abrasion-resistant, free-flowing granules are obtained, but rather products which are very finely divided, dust and have an insufficient dissolving power in the aqueous liquor. The following comparative examples show this.
Beispiel 13 Example 13
Eine Alkalialuminiumsilikat-Schlemme (Gehalt an Zeolith A = 55%) wurde mit 10 Gew.-% Natriumtripolyphosphat (40%ige wässrige Aufschlämmung) innig gemischt und unter den Bedingungen des Beispiels 6 versprüht. pH-Wert des Slurrys = 10,5. An alkali aluminum silicate slurry (content of zeolite A = 55%) was intimately mixed with 10% by weight sodium tripolyphosphate (40% aqueous slurry) and sprayed under the conditions of Example 6. Slurry pH = 10.5.
Es wurde ein sehr feinteiliges, staubendes Produkt mit schlechter Rieselfähigkeit erhalten. Schüttgewicht 520 g/1. A very finely divided, dusty product with poor pourability was obtained. Bulk density 520 g / 1.
Beispiel 14 Example 14
Eine Alkalialuminiumsilikat-Schlemme (Gehalt an Zeo- An alkali aluminum silicate slurry (content of zeolite
649095 649095
lith A = 55%) wurde mit 5 Gew.-% Natriumtripolyphosphat (40%ige wässrige Aufschlämmung) innig gemischt und unter den Bedingungen des Beispiels 6 versprüht. pH-Wert des Slurrys = 10,5. lith A = 55%) was intimately mixed with 5% by weight sodium tripolyphosphate (40% aqueous slurry) and sprayed under the conditions of Example 6. Slurry pH = 10.5.
5 Das Produkt besitzt eine schlechte Rieselfähigkeit, ist sehr feinteilig und staubt. Schüttgewicht 530 g/1. 5 The product has poor pourability, is very fine and dusty. Bulk density 530 g / 1.
Das Lösevermögen der Produkte gemäss den Beispielen 10-14 wird in der Tabelle 4 gezeigt. The dissolving power of the products according to Examples 10-14 is shown in Table 4.
10 10th
Tabelle 4 Beispiel Table 4 example
15 15
Beispiel 10 Beispiel 11 Beispiel 12 Beispiel 13 20 Beispiel 14 Example 10 Example 11 Example 12 Example 13 20 Example 14
Lösevermögen <25 n Solubility <25 n
95 % 95%
95,5% 95.5%
95,8% 95.8%
44 % 44%
44 % 44%
C C.
Claims (15)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19803045221 DE3045221A1 (en) | 1980-12-01 | 1980-12-01 | ABRASION-RESISTANT GRANULES BASED ON ALKALIAL ALUMINUM SILICATE WITH A GOOD DISPERSING CAPACITY IN AQUEOUS FOLLOW |
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|---|---|
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|---|---|---|---|
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Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3120744A1 (en) * | 1981-05-25 | 1982-12-09 | Joh. A. Benckiser Gmbh, 6700 Ludwigshafen | Non-friable granules based on alkali metal aluminium silicate with good dispersibility in aqueous liquor |
| US4544006A (en) * | 1983-09-01 | 1985-10-01 | Colgate-Palmolive Company | Apparatus for filling dispensing containers with a liquid or pasty product |
| DE3444959A1 (en) * | 1984-12-10 | 1986-06-12 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | CARPET CLEANER |
| DE3707806A1 (en) * | 1987-03-11 | 1988-09-22 | Dispo Kommerz Ag Huenenberg | Phosphate-free additives for detergents and for the washing process |
| EP0425149A3 (en) * | 1989-10-23 | 1992-03-25 | Imperial Chemical Industries Plc | Detergent compositions and processes of making them |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1592282C3 (en) * | 1966-05-03 | 1974-06-27 | Veb Chemiekombinat Bitterfeld, X 4400 Bitterfeld | Process for the production of porous zeolitic molecular sieve granules |
| AT330930B (en) * | 1973-04-13 | 1976-07-26 | Henkel & Cie Gmbh | PROCESS FOR THE PRODUCTION OF SOLID, SPILLABLE DETERGENTS OR CLEANING AGENTS WITH A CONTENT OF CALCIUM BINDING SUBSTANCES |
| US4605509A (en) * | 1973-05-11 | 1986-08-12 | The Procter & Gamble Company | Detergent compositions containing sodium aluminosilicate builders |
| DE2354432C3 (en) * | 1973-10-31 | 1985-05-09 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Process for improving the wettability of natural or synthetic zeolites |
| NL7412337A (en) * | 1974-09-18 | 1976-03-22 | Shell Int Research | PROCEDURE FOR THE PREPARATION OF NEW CATALYSTS. |
| AT375394B (en) * | 1974-10-04 | 1984-07-25 | Henkel Kgaa | METHOD FOR WASHING OR BLEACHING TEXTILES AND MEANS THEREOF |
| DE2510676C3 (en) * | 1975-03-12 | 1982-04-22 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Process for the production of a crystalline, ion-exchanging alkali aluminum silicate with a hydrophilic surface |
| DE2510742C3 (en) * | 1975-03-12 | 1984-02-16 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Process for the production of a crystalline, ion-exchanging alkali aluminum silicate with a hydrophilic surface and its use |
| CA1069486A (en) * | 1975-11-10 | 1980-01-08 | Nalco Chemical Company | Method of preparing a controlled pore volume alumina with citric acid |
| DE2615698A1 (en) * | 1976-04-09 | 1977-10-20 | Henkel & Cie Gmbh | Stable, pumpable, water-insoluble silicate suspension - contg. dispersant and auxiliary stabilising, non-surfactant, water-soluble salt |
| ZA774818B (en) * | 1976-08-17 | 1979-03-28 | Colgate Palmolive Co | Disintegrable detergent builder agglomerates |
-
1980
- 1980-12-01 DE DE19803045221 patent/DE3045221A1/en active Granted
-
1981
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