DE2510742C3 - Process for the production of a crystalline, ion-exchanging alkali aluminum silicate with a hydrophilic surface and its use - Google Patents

Process for the production of a crystalline, ion-exchanging alkali aluminum silicate with a hydrophilic surface and its use

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DE2510742C3 DE19752510742 DE2510742A DE2510742C3 DE 2510742 C3 DE2510742 C3 DE 2510742C3 DE 19752510742 DE19752510742 DE 19752510742 DE 2510742 A DE2510742 A DE 2510742A DE 2510742 C3 DE2510742 C3 DE 2510742C3
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Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines kristallinen, ionenaustauschenden Alkalialuminiumsilikates mit hydrophiler Oberfläche durch inniges Vermischen des Alkalialuminiumsilikates mit einer wäßrigen Lösung eines hydrophilierenden Agens sowie anschließendem Trocknen und Aufmahlen sowie die Verwendung des erfindungsgemäß hergestellten kristallinen, ionenaustauschenden Alkaltaluminiumsilikates mit hydrophiler Oberfläche in Wasch-, Spül- und Reinigungsmitteln. ■The invention relates to a process for the production of a crystalline, ion-exchanging alkali aluminum silicate with a hydrophilic surface by intimately mixing the alkali aluminum silicate with an aqueous one Solution of a hydrophilizing agent and subsequent drying and grinding as well as the use of the crystalline, ion-exchanging alkali aluminum silicate produced according to the invention hydrophilic surface in detergents, dishwashing detergents and cleaning agents. ■

In einer prioritätsälteren Anmeldung (P 24 47 021.1) wird der Einsatz von kationenaustauschenden Natriumaluminiumsilikaten als Phosphatsubstitute in Wasch-, Spül- und Reinigungsmitteln vorgeschlagen.In an earlier application (P 24 47 021.1) the use of cation-exchanging sodium aluminum silicates proposed as a phosphate substitute in detergents, dishwashing detergents and cleaning agents.

Einer Verwendung von kationenaustauschenden Alkalialuminiumsilikaten in einem relativ großen Anteil an der gesamten Wasch-, Spül- oder Reinigungsmischung, z. B. beim vollständigen Ersatz der in üblichen Waschmitteln als Gerüstsubstanz dienenden kondensierten Phosphate steht jedoch entgegen, daß derartige Mittel nach dem Einstreuen oder Einspülen in Wasser relativ lange unbenetzt bleiben und gegebenenfalls zusammenklumpen oder auf der Wasseroberfläche schwimmen.Use of cation-exchanging alkali aluminum silicates in a relatively large proportion of the total washing, rinsing or cleaning mixture, z. B. in the complete replacement of the condensed substances used in conventional detergents However, phosphates prevent such agents after being sprinkled or rinsed into water remain unwetted for a long time and possibly clump together or float on the surface of the water.

Durch diesen »Sägemehleffekt« tritt eine verzögerte Wirksamkeit derartiger Wasch- und Reinigungsmittel ein, d. h. insbesondere bei Verwendung in automatischen Waschmaschinen werden die Mittel nicht mehr für die volle im Waschprogramm zur Verfugung stehende Zeit ausgenützt. Vor allem aber können durch den »Sägemehleffekt« gewisse Anteile derartiger Wasch-, Spül- oder Reinigungsmittel auf Basis ionenaustauschender Aluminiumsilikate für den Waschprozeß überhaupt verlorengehen, indem sie sich an den Grenzflächen Waschflotte — Luft — Behälter ablagern.This “sawdust effect” results in a delayed effectiveness of such detergents and cleaning agents a, d. H. especially when used in automatic washing machines, the funds are no longer used for the full time available in the wash program. But above all, the "Sawdust effect" certain proportions of such detergents, dishwashing detergents or cleaning agents based on ion exchangers Aluminum silicates for the washing process are lost at all by settling at the interfaces Deposit washing liquor - air - container.

Um die bekannte Fähigkeit der ionenaustauschenden Aluminiumsilikate zur Bindung von Ca2+- und Mg2+-Ionen zum Aufbau phosphatarmer oder phosphatfreier Wasch-, Spül- und Reinigungsmittel besser nutzen zu können, ist es notwendig, ihre Benetzbarkeit durch Wasser zu verbessern, ihre Oberfläche also zu hydrophilieren. In order to be able to better utilize the known ability of ion-exchanging aluminum silicates to bind Ca 2+ and Mg 2+ ions to build up low-phosphate or phosphate-free detergents, dishwashing detergents and cleaning agents, it is necessary to improve their wettability with water, their surface So to hydrophilize.

In der DE-OS 23 54 432 wird ein Verfahren zur Verbesserung der Benetzbarkeit von natürlichen oder synthetischen Zeolithen vorgeschlagen, nach welchem man die Zeolithe unter guter Durchmischung mit einer wäßrigen Lösung mindestens einer polyelektrolytischen Polycarbonsäure und/oder mindestens eines ganz oderIn DE-OS 23 54 432 a method for improving the wettability of natural or synthetic Zeolites proposed, after which one the zeolites with thorough mixing with an aqueous Solution of at least one polyelectrolytic polycarboxylic acid and / or at least one whole or

teilweise neutralisierten Polycarboxylats bei Temperaturen zwischen 0 und IGO0C mindestens 5 Minuten lang behandelt, trocknet und aufmahltpartially neutralized polycarboxylate treated at temperatures between 0 and IGO 0 C for at least 5 minutes, dried and ground

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Her-Stellung eines kristallinen, ionenaustauschenden Alkalialuminiumsilikates mit hydrophiler Oberfläche durch inniges Vermischen des Alkalialuminiumsilikates mit einer wäßrigen Lösung eines hydrophilierenden Agens sowie anschließendem Trocknen und Aufmahlen, welches dadurch gekennzeichnet ist daß man kristallines, ionenaustauschendes Alkalialuminiumsiiikat mit bis zu 30 Gew.-% Weinsäure und/oder deren Alkalisalzen innig vermischtThe invention relates to a process for the production of a crystalline, ion-exchanging alkali aluminum silicate with a hydrophilic surface by intimately mixing the alkali aluminum silicate with a aqueous solution of a hydrophilizing agent and subsequent drying and grinding, which characterized in that one crystalline, ion-exchanging alkali metal aluminum oxide with up to 30% by weight of tartaric acid and / or its alkali salts are intimately mixed

Als Ausgangsmaterialien für die erfindungsgemäße Herstellung des Alkalialuminiumsilikates mit hydrophiler Oberfläche können zeolithische Molekularsiebe der Typen A, X und/oder Y verwendet werden.As starting materials for the production according to the invention of the alkali aluminum silicate with a hydrophilic Zeolitic molecular sieves of types A, X and / or Y can be used on the surface.

Ein Molekularsieb des Typs A hat die SummenformelA type A molecular sieve has the molecular formula

1,0 ± 0,2 M27nO : Al2O3 :1,85 ± 0,5 SiO2 : y H2O,1.0 ± 0.2 M 27n O: Al 2 O 3 : 1.85 ± 0.5 SiO 2 : y H 2 O,

worin M ein Metallkation, η seine Wertigkeit und y einen Wert bis zu 6 bedeutet.where M is a metal cation, η its valence and y a value up to 6.

Die Zusammensetzung des Molekularsiebs des Typs X entspricht der FormelThe composition of the molecular sieve of type X corresponds to the formula

0,9±0,2 M2/nO : Al2O3 :2,5±0,5 SiO2 :0 bis 8 H2O,0.9 ± 0.2 M 2 / n O: Al 2 O 3 : 2.5 ± 0.5 SiO 2 : 0 to 8 H 2 O,

worin M ein Metallkation und η seine Wertigkeit ist.where M is a metal cation and η is its valence.

Ein zeolithisches Aluminiumsilikat des Typs Y besitzt eine Zusammensetzung der FormelA type Y zeolitic aluminum silicate possesses a composition of the formula

0,9 + 0,2 M2/nO : Al2O3 :χSiO2 :yH2O,0.9 + 0.2 M 2 / n O: Al 2 O 3 : χ SiO 2 : yH 2 O,

worin χ ein Wert gröSer als 3 und y ein beliebiger Wert bis 9 bedeutet.where χ is a value greater than 3 and y is any value up to 9.

Bei allen diesen Molekularsiebtypen können aus der Gruppe der Alkalimetalle bevorzugt die Metalle Lithium, Natrium und/oder Kalium verwendet werden.In all of these types of molecular sieves, from the group of alkali metals, the metals lithium, Sodium and / or potassium can be used.

Als Alkalisalze der Weinsäure werden bevorzugt die Lithium-, Natrium- und/oder Kalium-Salze verwendet.The lithium, sodium and / or potassium salts are preferably used as the alkali metal salts of tartaric acid.

Gegenstand der Erfindung ist weiterhin die Verwendung des erfindungsgemäß hergestellten kristallinen, ionenaustauschenden Alkalialuminiumsilikates mit hydrophiler Oberfläche in Wasch-, Spül- und Reinigungsmitteln. The invention furthermore relates to the use of the crystalline, ion-exchanging agent produced according to the invention Alkali aluminum silicate with a hydrophilic surface in detergents, dishwashing detergents and cleaning agents.

Es kann als Gerüstsubstanz u. a. zur Entfernung von den Waschvorgang störenden Ionen, beispielsweise Ca2+- und/oder Mg2+-Ionen verwendet werden. Im Gemisch mit Polyphosphaten können z. B. Eisenionen oder Schwermetallionen komplexiert bzw. ausgetauscht werden. Diese Fähigkeit ist für das Waschen selbst und zur so Vermeidung von Inkrustierungen der Wäsche und der Maschinen wertvoll.It can be used as a structural substance, inter alia, to remove ions that interfere with the washing process, for example Ca 2+ and / or Mg 2+ ions. In a mixture with polyphosphates z. B. iron ions or heavy metal ions are complexed or exchanged. This ability is valuable for the washing itself and thus avoiding encrustation of the laundry and the machines.

Es unterbleibt die Beeinträchtigung härteempfindlicher waschaktiver Substanzen durch die Härtebildner, eine Beeinträchtigung, die bei Seife bis zur völligen Ausfällung führen kann. Gleichzeitig werden Eisen und andere Schwermetalle in Lösung gehalten, die zu einer Verfärbung der Wäsche und zu Katalyseschäden beim Bleichen führen können.There is no impairment of hardness-sensitive washing-active substances by the hardness builders, an impairment which, with soap, can lead to complete precipitation. At the same time, iron and others become Heavy metals kept in solution, which can discolour the laundry and cause catalytic damage Bleaching can result.

Das erfindungsgemäße Verfahren wird anhand der folgenden Beispiele näher erläutert und beschrieben:The method according to the invention is explained and described in more detail using the following examples:

Beispiel 1
(gemäß dem Stande der Technik)
example 1
(according to the state of the art)

1 g des getrockneten Alkalialuminiumsilikates (Zeolith Typ A) wird in einer Reibschale verrieben und durch ein Sieb mit einer Maschenweite der Öffnungen von 100 μΐη auf die Oberfläche eines mit 600 ml Wasser gefüllten Becherglases gegeben. Die Zeit, in der das Alka-1 g of the dried alkali aluminum silicate (zeolite Type A) is ground in a mortar and passed through a sieve with a mesh size of the openings 100 μΐη on the surface of a filled with 600 ml of water Beaker given. The time when the Alkaline

lialuminiiimsiiikat vollständig mit Wasser benetzt wird, wird besümmt und als Maß für die Größe der Hydrophi-He verwendetlialuminiiimsiiikat is completely wetted with water, is concerned and as a measure of the size of the hydrophilicity used

Das unbehandelte Alkalialuminiumsiiikat ist noch nach 10 Minuten nicht vollständig benetzt.The untreated alkali aluminum silicate is still not completely wetted after 10 minutes.

Beispiel 2
(gemäß Erfindung)
Example 2
(according to the invention)

7 kg des unausgewaschenen, wasserhaltigen Filterkuchens des Alkalialuminiumsilikates (Zeolith Typ A), welcher 47,5 Gew.-% Trockensubstanz enthält, werden in einem Mischer mit 800 g Weinsäure auf einer. pH-Wert von 9 eingestellt7 kg of the unwashed, water-containing filter cake of alkali aluminum silicate (zeolite type A), which Contains 47.5 wt .-% dry substance, are in a mixer with 800 g of tartaric acid on a. PH value set from 9

Nach der Trocknung wird das Produkt aufgemahlen und die Hydrophilie gemäß der in Beispiel 1 angegebenen Methode bestimmt Das erfindungsgemäß behandelte Produkt ist nach 20 Sekunden vollständig benetztAfter drying, the product is ground up and the hydrophilicity according to that given in Example 1 Method determined The product treated according to the invention is completely wetted after 20 seconds

Beispiel 3
(gemäß Erfindung)
Example 3
(according to the invention)

b 7 kg des auf pH 10,5 des Waschwassers ausgewaschenen Filterkuchens des Alkalialuminiumsilikates (Zeolith Typ A), welcher 47,0 Gew.-% Trockensubstanz enthält werden in einem Mischer mit 1 kg Natriumtartrat innig vermischt Nach der Trocknung wird das Produkt aufgemahlen und die Hydrophilie gemäß der in Beispiel 1 angegebenen Methode bestimmtb 7 kg of the washed water to pH 10.5 Filter cake of alkali aluminum silicate (zeolite type A), which contains 47.0% by weight of dry matter are intimately in a mixer with 1 kg of sodium tartrate mixed After drying, the product is ground and the hydrophilicity is determined according to that in Example 1 specified method

Das erfindungsgemäß modifizierte Aluminiumsilikat ist nach 16 Sekunden vollständig benetztThe aluminum silicate modified according to the invention is completely wetted after 16 seconds

Ähnliche Ergebnisse werden mit Zeolithen der Typen X und Y erhalten.Similar results are obtained with type X and Y zeolites.

Claims (2)

; ' Patentansprüche:'; 'Claims:' 1. Verfahren zur Herstellung eines kristallinen, ionenaustauschenden Al'-.alialuminiumsiiikates mit hydrophiler Oberfläche durch inniges Vermischen des Alkalialuminiumsilikates mit einer wäßrigen Lösung eines hydrophilierenden Agens sowie anschließendem Trocknen und Aufmahlen, dadurch gekennzeichnet, daß man kristallines, ionenaustauschendes Alkalialuminiumsiiikat mit bis zu 30 Gew.-% Weinsäure und/oder deren Alkalisalzen innig vermischt1. Process for the production of a crystalline, ion-exchanging Al '-. Alialuminiumsiiikates with hydrophilic Surface by intimately mixing the alkali aluminum silicate with an aqueous solution a hydrophilizing agent and subsequent drying and grinding, characterized in that that one crystalline, ion-exchanging alkali aluminum silicate with up to 30 wt .-% tartaric acid and / or its alkali salts intimately mixed 2. Verwendung des nach Anspruch 1 hergestellten kristallinen, ionenaustauschenden Alkalialuminiumsilikates mit hydrophiler Oberfläche in Wasch-, Spülünd Reinigungsmitteln.2. Use of the crystalline, ion-exchanging alkali aluminum silicate prepared according to claim 1 with a hydrophilic surface in detergents, dishwashing detergents and cleaning agents.
DE19752510742 1975-03-12 1975-03-12 Process for the production of a crystalline, ion-exchanging alkali aluminum silicate with a hydrophilic surface and its use Expired DE2510742C3 (en)

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