DE2510741C3 - Process for the production of a crystalline, ion-exchanging alkali aluminum silicate with a hydrophilic surface and its use - Google Patents
Process for the production of a crystalline, ion-exchanging alkali aluminum silicate with a hydrophilic surface and its useInfo
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Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines kristallinen, ionenaustauschenden Alkalialuminiumsilikates mit hydrophiler Oberfläche durch inniges Vermischen des Alkalialuminiumsilikates mit einer wäßrigen Lösung eines hydrophilierenden Agens sowie anschließendem Trocknen und Aufmahlen sowie die Verwendung des erfindungsgemäß hergestellten kristaliinen, ionenaustauschenden Alkalialuminiumsilikates mit hydrophiler Oberfläche in Wasch-, Spül- und Reinigungsmitteln. The invention relates to a process for the production of a crystalline, ion-exchanging alkali aluminum silicate with a hydrophilic surface by intimately mixing the alkali aluminum silicate with an aqueous one Solution of a hydrophilizing agent and subsequent drying and grinding as well as the use of the crystalline, ion-exchanging alkali aluminum silicate produced according to the invention hydrophilic surface in detergents, dishwashing detergents and cleaning agents.
In einer prioritätsälteren Anmeldung (P 24 47 021.1) wird der Einsatz von kationenaustauschenden Natriumaluminiumsilikaten in Wasch-, Spül- und Reinigungsmitteln vorgeschlagen.In an earlier application (P 24 47 021.1) the use of cation-exchanging sodium aluminum silicates proposed in detergents, dishwashing detergents and cleaning agents.
Einer Verwendung von kationenaustauschenden Alkaliaiuminiumsilikaten in einem relativ großen Anteil an der gesamten Wasch-, Spül- und Reinigungsmischung steht jedoch entgegen, daß derartige Mittel nach dem Einstreuen oder Einspülen in Wasser relativ lange unbenetzt bleiben und gegebenenfalls zusammenklumpen oder auf der Wasseroberfläche schwimmen.Use of cation-exchanging alkali aluminum silicates in a relatively large proportion of the total washing, rinsing and cleaning mixture however, it is opposed to the fact that such agents remain unwetted for a relatively long time after being sprinkled or rinsed into water stay and possibly clump together or float on the surface of the water.
Durch diesen »Sägemehleffekt« tritt eine verzögerte Wirksamkeit derartiger Wasch- und Reinigungsmittel ein, d. h., insbesondere bei Verwendung in automatischen Waschmaschinen werden die Mittel nicht mehr für die volle im Waschprogramm zur Verfügung stehende Zeit ausgenützt. Vor allem aber können durch den »Sägemehleffekt« gewisse Anteile derartiger Wasch-, Spül- oder Reinigungsmittel auf Basis ionenaustauschender Aluminiumsilikate für den Waschprozeß überhaupt verloren gehen, indem sie sich an den Grenzflächen Waschflotte-Luft-Behälter ablagern.This “sawdust effect” results in a delayed effectiveness of such detergents and cleaning agents a, d. that is, especially when used in automatic washing machines, the agents no longer work for the full available in the wash program Exploited time. Above all, however, the »sawdust effect« can cause certain proportions of such washing, Dishwashing detergents or cleaning agents based on ion-exchanging aluminum silicates for the washing process in general are lost by being deposited on the washing liquor-air container interfaces.
Um die bekannte Fähigkeit der ionenaustauschenden Aluminiumsilikate zur Bindung von Ca2+- und Mg2+-Ionen zum Aufbau phosphatarmer Wasch-, Spül- und Reinigungsmittel besser nutzen zu können, ist es notwendig, ihre Benetzbarkeit durch Wasser zu verbessern, ihre Oberfläche also zu hydrophilieren.In order to better utilize the known ability of ion-exchanging aluminum silicates to bind Ca 2+ and Mg 2+ ions to build up low-phosphate detergents, dishwashing detergents and cleaning agents, it is necessary to improve their wettability with water, i.e. to improve their surface hydrophilize.
In der DE-OS 23 54 432 wird ein Verfahren zur Verbessert ig der Benetzbarkeit von natürlichen oder synthetischen Zeolithen vorgeschlagen, nach welchem man die Zeolithe unter guter Durchmischung mit einer wäßrigen Lösung mindestens einer polyelektrolytischen Polycarbonsäure und/oder mindestens eines ganz oder teilweise neutralisierten Polycarboxylats bei Temperaturen zumischen 0 und 100° mindestens 5 Minuten lang behandelt, trocknet und aufmahltIn DE-OS 23 54 432 a method for improving the wettability of natural or synthetic Zeolites proposed, after which one the zeolites with thorough mixing with an aqueous Solution of at least one polyelectrolytic polycarboxylic acid and / or at least one whole or partially neutralized polycarboxylate at temperatures 0 and 100 ° for at least 5 minutes treats, dries and grinds
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung eines kristallinen, ionenaustauschenden Alkalialuminiumsilikates mit hydrophiler Oberfläche durch inniges Vermischen des Alkalialuminiumsilikates mit einer wäßrigen Lösung eines hydrophilierenden Agens sowie anschließendem Trocknen und Aufmahlen, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß man kristallines,The invention relates to a process for the production of a crystalline, ion-exchanging alkali aluminum silicate with a hydrophilic surface by intimately mixing the alkali aluminum silicate with a aqueous solution of a hydrophilizing agent and subsequent drying and grinding, which is characterized in that one crystalline,
to ionenaus'auschendes Alkalialuminiumsilikat mit bis zu 30 Gew.-% Pentanatriumtriphosphat innig vermischtto ion-exchanging alkali aluminum silicate intimately mixed with up to 30% by weight of pentasodium triphosphate
Als Ausgangsmaterialien für die erfindungs^emäße Herstellung des Alkalialuminiumsilikates mit hydrophiler Oberfläche können zeolithische Molekularsiebe der Typen A, X und/oder Y verwendet werden. Ein Molekularsieb des Typs A hat die SummenformelAs starting materials for the manufacture of the alkali aluminum silicate according to the invention with a hydrophilic Zeolitic molecular sieves of types A, X and / or Y can be used on the surface. A molecular sieve of type A has the empirical formula
1,0 ± 0,2 M2ZnO : Al2O3 : 1,85 ± 0,5 SiO2 : VH2O1.0 ± 0.2 M 2 Z n O: Al 2 O 3 : 1.85 ± 0.5 SiO 2 : VH 2 O
worin M ein Metallkation, η seine Wertigkeit und Y einen Wert bis zu 6 bedeuten.where M is a metal cation, η is its valence and Y is a value up to 6.
Die Zusammensetzung des Molekularsiebs des Typs X entspricht der FormelThe composition of the molecular sieve of type X corresponds to the formula
0,9 ± 0,2 U21nO : Al2O3 :2,5 ± 0,5 SiO2 :0 bis 8 H2O0.9 ± 0.2 U 21n O: Al 2 O 3 : 2.5 ± 0.5 SiO 2 : 0 to 8 H 2 O
worin M ein Metallkation und η seine Wertigkeit istwhere M is a metal cation and η is its valence
Ein zeolithisches Aluminiumsilikat des Typs Y besitzt eine Zusammensetzung der Formel A type Y zeolitic aluminum silicate has a composition of the formula
0,9 ± 0,2 M2/„O : Al2O3 : ATSiO2 : KH2O0.9 ± 0.2 M 2 / "O: Al 2 O 3 : ATSiO 2 : KH 2 O
worin A"ein Wert größer als 3 und Vein beliebiger Wert bis 9 bedeuten.where A "is a value greater than 3 and V is an arbitrary value to 9 mean.
Bei allen diesen Molekularsiebtypen können aus der Gruppe der Alkalimetalle bevorzugt die Metalle Lithium, Natrium und/oder Kalium verwendet werden.In all of these types of molecular sieves, from the group of alkali metals, the metals lithium, Sodium and / or potassium can be used.
Gegenstand der Erfindung ist weiterhin die Verwendung des erfindungsgemäß hergestellten kristallinen, ionenaustauschenden Alkalialuminiumsilikates mit hydrophiler Oberfläche in Wasch-, Spül- und Reinigungsmitteln. The invention furthermore relates to the use of the crystalline, ion-exchanging agent produced according to the invention Alkali aluminum silicate with a hydrophilic surface in detergents, dishwashing detergents and cleaning agents.
Es kann als Gerüstsubstanz u. a. zur Entfernung von den Waschvorgang störenden Ionen, beispielsweise Ca2+- und/oder Mg2+-Ionen verwendet werden.It can be used as a structural substance, inter alia, to remove ions that interfere with the washing process, for example Ca 2+ and / or Mg 2+ ions.
Diese Fähigkeit ist für das Waschen selbst und zur Vermeidung von Inkrustierungen der Wäsche und der Maschinen wertvoll.This ability is for the washing itself and to avoid incrustation of the laundry and the Machines valuable.
Es unterbleibt die Beeinträchtigung härteempfindlieher waschaktiver Substanzen durch die Härtebildner, eine Beeinträchtigung, die bei Seife bis zur völligen Ausfällung führen kann.There is no impairment that is more sensitive to hardness active washing substances due to the hardness builders, an impairment that with soap leads to complete precipitation can lead.
Das erfindungsgemäße Verfahren wird an Hand der folgenden Beispiele näher erläutert und beschrieben:The method according to the invention is explained and described in more detail using the following examples:
Beispiel 1
(gemäß dem Stande der Technik)example 1
(according to the state of the art)
1 g des getrockneten Alkalialuminiumsilikates (Zeolith Typ A) wird in einer Reibschale verrieben und durch ein Sieb mit einer Maschenweite der öffnungen von 100 μηι auf die Oberfläche eines mit 600 ml Wasser gefüllten Becherglases gegeben. Die Zeit, in der das Alkalialuminiumsilikat vollständig mit Wasser benetzt wird, wird bestimmt und als Maß für die Größe der Hydrophi-He verwendet.1 g of the dried alkali aluminum silicate (zeolite Type A) is rubbed in a mortar and passed through a sieve with a mesh size of the openings of 100 μηι on the surface of a filled with 600 ml of water Beaker given. The time in which the alkali aluminum silicate is completely wetted with water, is determined and used as a measure of the size of the hydrophilicity.
Das unbehandelte Alkalialuminiumsilikat ist noch nach 10 Minuten nicht vollständig benetzt.The untreated alkali aluminum silicate is still not completely wetted after 10 minutes.
Beispiel 2
(gemäß Erfindung)Example 2
(according to the invention)
Auf dem Granulierteller werden 3,5 kg des Alkalialuminiumsilikates (Zeolith Typ A) mit 31 einer 15°/oigen wäßrigen Lösung von Pentanatriumtriphosphat vermischt, wobei ein Granulat mit einem Durchmesser von etwa 0,5 mm gebildet wird. Nach der Trocknung wird das Granulat aufgemahlen und die Hydrophilie gemäß der in Beispiel 1 angegebenen Methode bestimmt3.5 kg of the alkali aluminum silicate are placed on the granulating plate (Zeolite type A) mixed with 31% of a 15% aqueous solution of pentasodium triphosphate, whereby a granulate with a diameter of about 0.5 mm is formed. After drying it will the granules are ground up and the hydrophilicity is determined according to the method given in Example 1
Das erfindungsgemäß behandelte Produkt ist nach 110 Sekunden vollständig benetztThe product treated according to the invention is completely wetted after 110 seconds
Ähnliche Ergebnisse werden mit Zeolithen der Typen X und Y erhalten.Similar results are obtained with type X and Y zeolites.
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