DE2342823B2 - Verfahren zur herstellung hoehermolekularer, aliphatischer monocarbonsaeuren - Google Patents

Description

man den geschmolzenen Olefinen bzw. Olefingemischen weise ist die in der J

vor der Oxidation 2 bis 15 Gewichtsprozent alipha- 22 62 130 ^^rehne^ *?^* "

tische Mono- oder Dialkohole mit 10 bis 40 Kohlen- 55 stufenverfahren unter ^^

S_Etoffatomen im Molekül und gegebenenfalls auch deren ^^J^

^täfiSS?^£^££ ^U1obald^UtⁿReaktion beendet ist was durch Tl

hwefelsäui^Sfnge und der verwendeten Oxidations- 60 tration des restlichen CrO, festgesteJk ^ta

methode, den Anteil an Neutralteilen in den Oxidaten wird der Ruhrer abgestellt^"J^^

um 10 bis 50%, oder auch um noch mehr zu ver- ^uh^wobei *£^

""IfsAusgangsmaterial für die Chromschwefelsäure- Phase wird sodann bis zur ^C*^T™™^ff_Q

oxidation kommen «-Olefine mit mehr als 15 Kohlen- 65 unter Rühren mit verdünnter Schwefelsaure bei

Sa omen Z™ otekül in Frage, z. B. Hexadecen-1, bis lOO^C, und hierauf bis zur Schwefelsaurefreihe.t

SctadecTn 1 ?icosen-l oder auch «-Olefine, die durch bei der gleichen Temperatur mit Wasser gewaschen.

Oligomerisierung von Äthylen herstellbar sind und Die erhaltenen, höheren aliphatischen Carbon-

säuren iizw. Carbonsäuregemische mit relativ niedrigem Gehalt an Neutralteilen sind farblos und thermostabil und eignen sich besonders zur Herstellung von wachsartigen Estern, Teilestern und Amiden, die ihrerseits z. B. als Gleitmittel bei der Kunstoffverarbeitung, sowie bei der Herstellung von Bohnermassen und Polituren Verwendung finden.

Die folgenden Beispiele dienen der Erläuterung des Verfahrens.

Beispiele

Jeweils 100 g eines handelsüblichen, technischen α-Olefingemisches der Kettenlänge C₂₄ bis C₄₈ wurden in der Schmelze mit unterschiedlichen Mengen höherer aliphatischer Mono- bzw. Dialkohole vermischt, worauf mit einer Chromschwefelsäure, die 100 g CrO₃ und 540 g H₂SO₄ im Liter enthielt, unter Rühren bei 110 bis 115°C umgesetzt wurde. Die CrO_rMeagc betrug 125 bzw. 175 Gewichtsprozent, bezogen auf eingesetztes Olefin-Alkohol-Gemisch (1,18 bzw. 1,65Liter). Bei den Beispielen 1 und 2 wurde die gesamte Chromschwefelsäure vorgelegt, während bei den Beispielen 3 und 4 im Zwei-Stufen-Verfahren unter Abtrennung des verbrauchten Oxidationsmittels der 1. Stufe gearbeitet wurde. Die Versuchsdaten und die Ergebnisse sind in nachstehender Tabelle zusammengestellt.

Beispiel	Zugesetzter Alkohol und	Chromschwefelsäure-Menge	davon Gewichtsprozent in der	2. Stufe	Oxidat	Enthält
Nr.	Menge	Gesamt	1. Stufe		Säurezahl	(Gewichts
						prozent)
	(Gewichtsprozent)	(Gewichts		0		Neutralteile
		prozent)	125	0		38,0
la	ohne	125	125	0	80	22,9
b	2,5%Decyl-	125	125	0	74	27,6
C	5,0% Stearyl-	125	125	0	77	27,2
d	5,0% C24 1)	125	175	0	74	34,3
2a	ohne	175	175	0	92	26,2
b	5,0% Decyl-	175	175	0	80	21,4
C	5,0% Stearyl-	175	175	50	84	20,0
d	10,0% Stearyl-	175	75	50	88	25,9
3a	ohne	125	75	50	86	22,2
b	5,0% Decyl-	125	75	50	78	23,2
C	5,0%Stearyl-	125	125	50	83	19,5
4a	ohne	175	125	50	113	16,7
b	2,5%Decyl-	175	125	50	93	10,4
C	5,0% Decyl-	175	125	50	96	8,6
d	5,0% Stearyl-	175	125	50	106	10,2
e	10,0%Stearyl-	175	125	106	7,8
f	10,0% Diol2)	175	113

·) Synthesealkohol nach Ziegler mit 24 C-Atomen.
*) ot-cu-Nonadecandiol.

dation zugesetzten Alkohols erhöht wird, so würde die Menge an Neutralteil im Oxidat betragen:

Das das Ergebnis der erfindungsgemäßen Arbeitsweise tatsächlich auf einem katalytisch gesteigerten, höheren Umsetzungsgrad und nicht auf der zwangsläufigen Oxidation der zugesetzten Alkohole beruht, 50 Gewichtsprozent Neutralteil = sei z. B. am Vergleich der erhaltenen Neutralteilmengen der Beispiele 1 a und 1 b aufgezeigt:

Nimmt man zu diesem Zwecke an, im Beispiel 1 b hätte sich der Neutralteil nur dadurch verringert, daß der umgesetzte Anteil um den Betrag des vor der Oxi-38,0 · 100

= 37,0%.

100 + 2,5

Die Differenz zwischen dieser rechnerisch ermittelten und der tatsächlich gefundenen Menge an Neutralteil (22,9 Gewichtsprozent) ist somit ausschließlich der erfindungsgemäßen Maßnahme zuzuschreiben.

Claims (1)

1. Kettenlärgen von bis zu etwa 70 C-Atomen besitzen Snnen Bevorzugt werden «-Olefingemische, die z. B. Patentanspruch: als Schnkte C22 bis C28 oder C .24 bis C48 im

   Verfahren zur Herstellung höhermolekularer, ^U™??'J™^_e™™täSLhc Alkohole sind bevorzugt aliphatischer Monocarbonsäuren aus «-Olefinen 5 A¹⁸Sr¹B"" der Kettenlänge ClO bis C 40, bemit 16 bis 70 Kohlenstoffatomen im Molekül oder Mooodkohofcto Ke *nia g^^ ^ _ß Gemischen derarüger «-Olefine durch Oxidation sonder S™^"¹^ £ _Tetradecylalkohol, Cetylmittels Chromschwefelsäure, die im Liter 300 bis a koho DodtacyUUKon · _ho, _{und Behe} ,_

   650 g Schwefelsäure und 50 bis 140 g Chrom- a koho ι nduubesondeve J* _]kolmQnoa]kl_ trioxid enthält, im geschmolzenen Zustand bei 60 » ^^k/^^KLuppen, w e z. B. der Ätherbis 180°C, dadurch gekennzeichnet, ^^^S^SS^· Ebenfalls brauchdaß man den geschmolzenen Olefinen bzw. Olefin- alkohol ^GIvko™_{h M};_noai_kohole mit bis zu gemischen vor der Oxidation 2 bis 15 Gewichts- bar ^^SSfchT^e sie nach der bekannten Prozent aliphatische Mono- oder Dialkohole mit JO C-A.omen etwa^so ^ ^ ^ ^

   10 bis 40 Kohlenstoffatomen im Molekül, ge- 15 V°WW™» ^_n Hydrolyse der Aluminiumgebenenfalls auch deren Ester zusetzt. 3ffi£tÄS Auch alfphatische Dialkohole

   mit 10 bis 40 Kohlenstoffatomen sind anwendbar,

   _z β α-α,-Diole wie Decandiol 1,10 oder Nonadecan-

   aodiol'l.19, sowie gegebenenfalls auch Polyalkylen-

   elvkole es sei jedoch bemerkt, daß bei der Oxidation % r»;«i» im allgemeinen Dicarbonsäuren entstehen, Diole™ fernernen _{fiehlt wenn di}'

   ,. . · ^ % r»;«i» im allgemeinen Dicarbonsäuren entstehen,

   DieHerstelmngvonhöhermolekularen^liphatischen ^r Diole_r™ fernernen _{fiehlt wenn di}'

   Monocarbonsäuren durch Oxidation von «-Olefinen so daß der Einsatz sichι dann η ν ,

   mit 16 bis 70 Kohlenstoffatomen im Molekül, oder aus der Oxid³ ^^^JZ^nUono-uL·

   von technischen Gemischen derarüger Olefinen mittels *5 ^^rb°ⁿ^ⁿ T! _oder C₁₆- bis C₄₀-Fettsäuren sind

   Chromschwefelsäure ist in der deutschen Offenlegungs- Diole mit C*-, C₁ ooer M« « Stearvlstearat

   schrift 2165 858 beschrieben. Man erhält farblose, ebenfalls brauchbar,^ β · f f^^^^^

   thermostabile Fett- bzw. Wachssäuren, die jedoch noch Ester der ^ontan^reua. bitten unwr oen

   einen erheblichen Anteil an nicht umgesetztem Aus- Oxidationsbedingungen zunächst yerseiH:^c tou ihre

   gangsmaterial enthalten. In der deutschen Offen- 30 Wirksamke.t im ****** ^auf„^^Γ

   fegungsschrift 22 62130 ist beschrieben, daß man ^^^S^^^^ werden

   diesen Anteil merklich reduzieren kann, wenn man Die alipnatiscnen μon°

   die Oxidation in Stufen vornimmt. Hierbei wird in in Mengen von 2 ^b» ¹⁵·_χ^

   einem ersten Verfahrensschritt mit mindestens 50 Ge- wichtsprozent dem zu^¹

   Wichtsprozent der erforderlichen Chromschwefelsäure- 35 «-Olefin bzw. ?-^Ole^™^s(*L^SSWeise

   menge umgesetzt, das verbrauchte Oxidationsmittel Die Oxidation wrd in tekannt^ ^e

   abgetrennt und in einer oder mehreren weiteren Stufen — $»««%%%*% SeST

   ^trrr gefunden, daß sich der Anteil an S? «0 bis 550g;fco. ^-^₀^^

   nicht umgesetztem Olefin überraschenderweise noch 40 dationstem^ratur hegt zwischen 60 und 180 C vor weiter reduzieren läßt, wenn man «-Olefine bzw. zugsweise zwischen 90 ™*™C.£k benote «-Olefingemische einsetzt, die mit geringen Mengen Menge OxidaAonnut»Γbetragt 100 b, 25^)/_o CrO an höheren, aliphatischen Alkoholen verschnitten bezogen auf das Gewicht des zu oxidierenden uietin sind Alkohol-Gemisches.

   Die vorliegende Erfindung betrifft somit ein Ver- 45 Bei der Oxidation geht man^bevorzugt^ se,vor; daß fahren zur Herstellung höhermolekularer, aliphatischer man das geschmotene Oteta-A»«^Ϊ^Γ^^