DE228838C

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Publication number: DE228838C
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KAISERLICHES

PATENTAMT.

PATENTSCHRIFT

- M 228838 KLASSE 22*. GRUPPE

Zusatz zum Patente 216305 vom 22. Oktober 1908.

Patentiert im Deutschen Reiche vom 9. Dezember 1908 ab. Längste Dauer: 21.Oktober 1923.

In der Patentschrift 216924 (Zusatz zum Patent 216305) ist ein Verfahren zur Herstellung von nachchromierbaren Säurefarbstoffen der Triphenylmethanreihe beschrieben, welches darin besteht, daß man Aldehydooxybenzoesäuren mit Oxycarbonsäuren der Benzol- oder Naphtalinreihe zu Leukokörpern kondensiert und diese zu Farbstoffen oxydiert.

Es wurde nun gefunden, daß auch die 0- und p-Oxybenzaldehyde selbst oder ihre Abkömmlinge zur Darstellung derartiger wertvoller Farbstoffe geeignet sind. Es war nicht vorauszusehen, wie Farbstoffe aus o- oder p-Oxyaldehyden, die keine Carboxylgruppe enthalten, sich gegen die Einwirkung von Chrombeize auf der Faser verhalten würden.

Das Verfahren zur Darstellung der neuen Farbstoffe besteht darin, daß man 0- oder p-Oxybenzaldehyde oder ihre Abkömmlinge mit Salicylsäure oder ortho - Kresotinsäure kondensiert und diese zu Farbstoffen oxydiert.

Beispiel 1.
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14 Teile p-Oxybenzaldehyd werden mit 33 Teilen o-Kresotinsäure, 300 Teilen Schwefelsäure von 60 ° Be. und 50 Teilen Eisessig 20 Stunden bei 70 ° gerührt. Die von etwas gebildetem Farbstoff schon ziemlich stark rote Schmelze wird darauf in 300 Teilen Eis wasser gegossen und ab filtriert. Geringe Mengen der Ausgangsmaterialien können durch Behandeln mit organischen Lösungsmitteln entfernt werden.

Zur Oxydation wird die Leukosäure in konzentrierter Schwefelsäure gelöst und mit der nötigen Menge' Nitrosylschwefelsäure bei gewöhnlicher Temperatur gerührt, bis eine Vermehrung des Farbstoffs nicht mehr eintritt. Diese Leukosäure oxydiert sich auch schon zum Teil durch die Luft. Die Farbstoffschmelze wird dann auf Eis gegossen und der vollständig abgeschiedene Farbstoff abfiltriert. Er bildet ein rotbraunes Pulver, welches in Wasser schwer mit oranger Farbe, in Natron intensiv himbeerrot löslich ist. Die saure Wollfärbung ist rotorange, nachchromiert intensiv rot.

Beispiel 2.

14 Teile p-Oxybenzaldehyd werden in 70 Teilen Schwefelsäuremonohydrat gelöst, mit 39 Teilen 65 prozentigem Oleum versetzt und so lange bis auf 65 ° erhitzt, bis kein unveränderter Oxybenzaldehyd mehr nachweisbar ist. Die Schmelze wird darauf in 172 Teilen Schwefelsäure von 6o° Be. gegossen und nach Zusatz von 17 Teilen Eisessig, 66 Teilen 5oprcn zentiger Essigsäure und 33 Teilen o-Kresotinsäure 20 Stunden bei 70 ° gerührt, wobei schon ein kleiner Teil der Leukosäure zum Farbstoff oxydiert wird. Es wird darauf in 300 Teilen Eiswasser gegossen und mit Kalk behandelt. Das Filtrat wird eingedampft und der Trockenrückstand wie in Beispiel 1 oxy-

Lfde. Nr.	Farbstoff aus	Löslichkeit in Wasser	Lösungsfarbe in Natronlauge	Färbung der Leukosäure mit Aceton, Bichromat und Schwefelsäure	Färbung der nachchro- mierten Wolle
I.	Salicylaldehyd + Salicylsäure	ziemlich leicht, orange	violettstichig rot	braunrot	rot
2.	Salicylaldehyd + o-Kresotin- säure .	ziemlich leicht, orange	violettstichig rot	rot	rotviolett
3·	3-Methyl-2-oxybenzaldehyd + o-Kresotinsäure	ziemlich schwer, orange	violettstichig rot	scharlachrot	rotviolett
4·	5-Methyl-2-oxybenzaldehyd +■o-Kresotinsäure	ziemlich schwer, rotorange	violettstichig rot	weinrot	violett
5· ■	3-Ghlor-2-oxybenzaldehyd + o-Kresotinsäure	ziemlich leicht, orange	schwaches Rot	braunorange	rotstichig blau
. 6.	5-Chlor-2-oxybenzaldehyd + o-Kresotinsäure	ziemlich schwer, rotorange	rotviolett	braunrot	blau
7·	3 · 5-Dichlor-2-oxybenzaldehyd + o-Kresotinsäure	ziemlich schwer, rotorange	rotviolett	rot	violett
8.	4-Oxybenzaldehyd + o-Kre sotinsäure	schwer, orange	himbeerrot	ziegelrot	rot
9·	3-Methyl-4-oxybe_lnzaldehyd + o-Kresotinsäure	ziemlich schwer, orange	violettstichig rot	orangerot	braunstichig rot
ΙΟ.	3 · 5"Dichlor-4-oxybenzaldehyd + o-Kresotinsäure .	ziemlich schwer, rotorange	fuchsinrot	orangerot	rotviolett
11.	5-Sulfo-2-oxybenzaldehyd + o-Kresotinsäure	leicht, rotorange	rotviolett	weinrot	rotstichig blau
12.	3-Sulfo-5-methyl-2-oxybenz- aldehyd + o-Kresotinsäure	leicht, rot	rotviolett	gelbrot	blau
'3·	3"Sulfo-4-oxybenzaldehyd + o-Kresotinsäure.	blaustichig rot	rot	scharlachrot	braunstichig rot
	2-Sulfo-4-oxybenzaldehyd + o-Kresotinsäure	mäßig leicht, rotorange	violettstichig rot	himbeerrot	violett
ΐ5·	4-Diäthylamino-2-oxybenz- aldehyd + o-Kresotinsäure	sehr schwer, violett	rotviolett	braunorange	violett
16.	3-Nitro-2-oxybenzaldehyd + o-Kresotinsäure	schwer, rotorange	scharlachrot	orange	blau
>7·	5 -Nitro- 2- oxybenzaldehyd + o-Kresotinsäure	schwer, rotorange	scharlachrot	orangerot	grünstichig blau

Claims

diert. Der Farbstoff ist ein rotes Pulver- das in Wasser leicht blaustichig rot, in Natronlauge rein rot löslich ist. Die saure Ausfärbung ist orangerot, nachchromiert intensiv braunrot. Beispiel 3. 14,3 Teile 3-Methyl-6-oxybenzaldehyd werden mit 34 Teilen o-Kresotinsäure, 300 Teilen Schwefelsäure von 60 ° Be. und 50 Teilen Eisessig 24 Stunden bei 70 ° gerührt, auf Eis gegossen, abgesaugt und die Leukosäure wie in Beispiel 1 oxydiert. Der Farbstoff ist ein rotbraunes Pulver, das in Wasser nur sehr schwer löslich, in Lauge intensiv violettrot löslich ist. Die saure Wollfärbung ist rot, nachchromiert intensiv violett. Beispiel 4. 13,5 Teile 3-Methyl-6-oxybenzaldehyd werden in 60 Teilen Schwefelsäuremonohydrat gelöst, mit 39 Teilen 65 prozentigem Oleum versetzt und so lange bis auf 50° erhitzt, bis kein unsulfierter Aldehyd mehr nachweisbar ist. Die erstarrte Schmelze wird mit Schwefelsäure von 60 ° Be., Essigsäure und o-Kresotinsäure wie in Beispiel 2 versetzt, bei 70 ° kondensiert, mit Kalk behandelt und oxydiert. Der Farbstoff ist ein ziegelrotes Pulver, das in Wasser leicht löslich, in Natronlauge intensiv rotviolett löslich ist. Die saure Ausfärbung ist schwach orangerot, nachchromiert intensiv blau. In der nebenstehenden Tabelle sind die Eigenschäften einer Anzahl der neuen Produkte aufgeführt. Es können auch andere o- oder p-Oxybenzaldehyde oder ihre Abkömmlinge, wie 3-Chlor-4-oxybenzaldehyd, 2-Methyl-4-oxybenzaldehyd, 2-Chlor-4-oxybenzaldehyd, 2 · 6-Dichlor-4-oxybenzaldehyd, verwendet werden. Die Eigenschaften der nicht bekannten erwähnten Aldehyde sind folgende:

1. 3-Chlor-2-oxybenzaldehyd, dargestellt aus 3-Chlor-2-oxybenzoesäure (aus ο - Chlorphenol und Kohlensäure vom Schmelzpunkt 180 °) nach dem Patent 196239, Schmelzpunkt 54⁰; in Natronlauge zitronengelb löslich.

2. 5-Methyl-2-oxy-3-sulfobenzaldehyd (Beispiel 4). In Wasser leicht löslich, mit essigsaurem p-Toluidin orange kristallinischer Niederschlag, mit essigsaurem Phenylhydrazin weißen kristallinischen Niederschlag gebend.

3. 4"Oxy-3-sulfobenzaldehyd (Beispiel 2). In Wasser leicht löslich, mit essigsaurem Phenylhydrazin weiße kristallinische, in heißem Wasser ziemlich lösliche Abscheidung.

4. 4-Oxy-2-sulfobenzaldehyd durch Diazotieren von 4-Amino-2-sulfobenzaldehyd und Erhitzen der Diazolösung auf 70 bis 95 °. In Wasser leicht löslich, mit salzsaurem Benzidin feurig roten Niederschlag gebend.

Die Oxydation der Leukokörper kann auch in anderer Weise, z. B. mit Hilfe von Salpetersäure, starker Schwefelsäure, Oleum oder Nitrokörpem erfolgen.

PATiNT-ANSPEUCH:

Abänderung des durch Patent 216924 (Zusatz zum Patent 216305) geschützten Verfahrens zur Darstellung nachchromierbarer Säurefarbstoffe der Triphenylmethanreihe, darin bestehend, daß man anstatt der dort benutzten Aldehydooxybenzoesäuren hier o- oder p-Oxybenzaldehyde oder ihre Abkömmlinge mit Salicylsäure oder o-Kresotinsäure zu Leukokörpern kondensiert und diese zu Farbstoffen oxydiert.