DE216924C

DE216924C -

Info

Publication number: DE216924C
Application number: DENDAT216924D
Authority: DE

Description

3ia\iet$\c§wi cfakon Ιΐιι nib.'

KAISERLICHES

PATENTAMT.

PATENTSCHRIFT

-JVl 216924-KLASSE 22 b. GRUPPE

Zusatz zum Patente 216305 vom 22. Oktober 1908.

Patentiert im Deutschen Reiche vom 29. November 1908 ab. Längste Dauer: 21. Oktober 1923.

Das Patent 216305 und das Zusatzpatent 216686 betreffen ein Verfahren zur Darstellung nachchromierbarer Säurefarbstoffe der Diphenylnaphtylmethanreihe, welches darin besteht, daß man Oxynaphtaldehydsulfosäuren, -carbonsäuren oder -sulfocarbonsäuren mit Salizylsäure oder ihren Abkömmlingen zu Leukokörpern kondensiert und diese zu Farbstoffen oxydiert.

Es wurde nun gefunden, daß die Aldehydooxybenzoesäuren oder ihre Abkömmlinge ebenfalls zur Darstellung derartiger wertvoller Farbstoffe geeignet sind. Das Verfahren zur Darstellung dieser Farbstoffe besteht darin, daß man Aldehydooxybenzoesäuren bzw. ihre Abkömmlinge mit Salizylsäure oder ihren Abkömmlingen bzw. mit Oxynaphtoesäuren zu Leukokörpern kondensiert und diese zu Farbstoffen oxydiert.

. ■ ■ ■

Beispiel 1.

11 Teile o-Aldehydo-p-kresotinsäure (aus p-Kresotinsäure mit Chloroform und Natronlauge erhalten) und 24 Teile o-Kresotinsäure werden mit 250 Teilen Schwefelsäure von 6o° Be. etwa 30 Stunden bei 6o° gerührt, bis der Aldehyd fast verschwunden ist, auf 500 Teile Eis und Wasser gegossen und abfiltriert. Geringe Mengen von Aldehyd und Kresotinsäure

3.0 können durch organische Lösungsmittel von der Leukosäure abgetrennt werden. Diese ist in Chloroform oder Wasser fast unlöslich, in Aceton schwach bräunlichrot löslich. Auf Zusatz von Chromat und Schwefelsäure färbt sich die Acetonlösung beim Kochen intensiv himbeerrot.

Zur Oxydation · wird die Leukosäure in konzentrierter Schwefelsäure gelöst und mit der nötigen Menge Nitrosylschwefelsäure bei etwa 30⁰ gerührt, bis die Gasentwicklung aufgehört hat und eine Zunahme des Farbstoffes nicht mehr stattfindet. Durch Ausgießen auf Eis fällt derselbe vollständig aus. In heißem Wasser ist er nur in Spuren ziegelrot löslich; auf Zusatz von Natriumacetat oder Soda löst er sich dagegen leicht scharlachrot, in Natronlauge intensiv violettrot. Mit Salzsäure fällt er aus dieser Lösung wieder in scharlachroten Flocken aus.

Die saure Ausfärbung auf Wolle ist ein schwaches Rot, welches durch Nachchromieren in ein intensives Blauviolett übergeht. Man kann auch auf vorchromierte Wolle färben.

Beispiel 2.

18,5 Teile ρ-Aldehydo-o-kresotinsäure und 31,5 Teile o-Kresotinsäure werden mit 300 Teilen Schwefelsäure von 6o° Be. und 50 Teilen Eisessig 30 Stunden auf 8o° erhitzt, auf 1000 Teile Eis und Wasser gegossen und abfiltriert. Die Leukosäure ist in Wasser oder Chloroform fast unlöslich. Die Acetonlösung färbt sich beim Kochen mit Bichromat und Schwefelsäure intensiv himbeerrot.

55

60

Die Oxydation wird wie in Beispiel ι beschrieben ausgeführt. Der Farbstoff ist ein dunkelbraunes Pulver, welches sich auch in heißem Wasser nur sehr schwer rötlich löst. Natriumacetat oder Soda löst ihn leicht mit rotbrauner Farbe, Natron intensiv himbeerrot.

Die saure Ausfärbung auf Wolle ist ein schönes Scharlachrot, nachchromiert intensiv ίο rotviolett.

Beispiel 3.

Der Farbstoff aus p-Aldehydo-o-kresotinsäure und 2 Molekülen 2-Naphtol-3-carbonsäure wird wie in Beispiel 2 beschrieben dargestellt. Er bildet ein rotbraunes Pulver, das sich in heißem Wasser nur in Spuren mit rötlicher Farbe löst. Natriumacetat löst ihn mit gelbbrauner Farbe braunorange und Natronlauge intensiv blaustichig rot. Die braunorange Acetonlösung färbt sich beim Kochen mit Chromat und Schwefelsäure intensiv braunrot.

Die saure Ausfärbung auf Wolle ist ein

schwaches Rotbraun, nachchromiert intensiv violett.

Das Verfahren verläuft analog bei Verwendung anderer Aldehydooxybenzoesäuren. Die hauptsächlichsten Vertreter dieser Körperklasse sind nachfolgend aufgezählt:

i. Aldehydo-p-oxybenzoesäure (Ber. 9, 1274; 10, 1562).
^; 2. i-Aldehydo-2-oxy-4-benzoesäure (Ber. 12, 1335)·

3. o-Aldehydo-p-kresotinsäure, aus p-Kresotinsäure mittels Chloroform und Natronlauge dargestellt; Schmelzpunkt 190⁰. In Natron intensiv gelb löslich, mit essigsaurem Anilin gelbe kristallinische Ausscheidung gebend.

4. p-Aldehydo-o-kresotinsäure; Darstellung wie bei 3. Weißes Kristallpulver, Schmelzpunkt 2ii°, in Natron farblos löslich, mit essigsaurem Benzidin hellbraunen kristallinisehen Niederschlag gebend.

5. ö-Aldehydo-ρ-chlorsalizylsäure, weißes Kristallpulver, Schmelzpunkt 201⁰, in Natronlauge intensiv gelb löslich, mit essigsaurem Anilin braungelben kristallinischen Niederschlag gebend.

6. i-Aldehydo-2-oxy-5-sulfo-3-benzoesäure wie bei 3. dargestellt, weißes Kristallpulver, in Wasser mäßig leicht farblos, in Natronlauge gelb löslich. Mit salzsaurem Anilin .tiefgelbe kristallinische Abscheidung, mit salzsaurem Phenylhydrazin schwach gelbliche, schwer lösliche, kristallinische Abscheidung.

Die Aldehyde anderer aromatischer Oxycarbonsäuren, z. B. der Salizylsäure, o-Chlor-Salizylsäure, m - Kresotinsäure, sowie andere aromatische Oxycarbonsäuren, wie i-Naphtol-2-carbonsäure, können verwendet werden.

Die Oxydation der Leukokörper kann auch in anderer Weise, z.B. mit Hilfe von SaI-petersäure oder Nitrokörpern erfolgen.

In der folgenden Tabelle sind die Eigenschaften einer Anzahl' der neuen Farbstoffe aufgeführt.

35 Farbstoff aus	Löslichkeit in Wasser	Löslichkeit in Lauge	Leukosäure mit Aceton + Schwefelsäure + Bichromat	Chromierte Wollfärbung
40 Aldehydo-o-kresotinsäure . -f- o-Kresotinsäure	sehr schwer rötlich	himbeerrot	himbeerrot	rotviolett
Aldehydo-o-kresotinsäure ₄g + m-Kresotinsäure	schwer braun- stichig rot	blaustichig rot	himbeerrot	violett
Aldehydo-o-kresotinsäure • + o-Chlorsalizylsäure	sehr schwer orange	himbeerrot	rotorange	rotviolett
Aldehydo-o-kresotinsäure go + 2-Naphtol-3-carbonsäure	sehr schwer rötlich	blaustichig . rot	orangerot	violett
Aldehydo-p-kresotinsäure . + o-Kresotinsäure	sehr schwer ziegelrot	violettrot	himbeerrot	blauviolett
Aldehydo-p-oxybenzoesäure 55 -f- o-Kresotinsäure	schwer himbeerrot .	rot	scharlachrot	rotstichig blau
Aldehydo-p-oxybenzoesäure + Salizylsäure	mäßig leicht rotorange	himbeerrot	scharlachrot	blauviolett
i-Aldehydo-a-oxy^-benzoesäure ⁶⁰ + o-Kresotinsäure	schwer scharlachrot	rotviolett	braunrot	blau

Farbstoff aus 5	Löslichkeit in Wasser	Löslichkeit in Lauge	Leukosäure mit Aceton + Schwefelsäure + Bichromat	Chromierte Wollfärbung
Aldehyde» - ο -kres otin säure + p-Oxybenzoesäure	schwer orange	himbeerrot	rotorange	violett
ίο Aldehydo-p-chlorsalizylsäure + o-Kresotinsäure	sehr schwer himbeerrot	rotviolett	rotviolett	blauviolett
i-Aldehydo-z-oxy^-sulfo^-benzoe- säure + o-Kresotinsäure 15	leicht scharlachrot-	rotviolett	orange	blauviolett

Claims

Patent-Anspruch:
Abänderung des Verfahrens des Patents 216305 sowie des Patents 216686 zur Darstellung nachchromierbarer Säurefarbstoffe der Triphenylmethanreihe, darin bestehend, daß man anstatt der dort benutzten Oxy-

naphtaldehydsulfosäuren oder -carbonsäuren hier Aldehydooxybenzoesäuren oder ihre Abkömmlinge mit Oxycarbonsäuren der Benzol- oder Naphtalinreihe zu Leukokörpern kondensiert und diese zu Färbstoffen oxydiert.