DE2248842A1 - Wasch- und reinigungsmittel mit einem gehalt an einer schaumdaempfenden substanz - Google Patents

Description

L L 4 Ü O it- Z

CHEMISCE3 V,^rERKE HÜLS Äff ■ 4370 Karl, 2.9.1972

- RSP PAJENTE - 7463/Tr

Unser Zeichen: O.Z. 2568

Wasch- und Reinigungsmittel mit einem Gehalt an einer schaursdäuipfenüen Substanz

Bei ϊ/aschraitteln für Waschmaschinen ist es im idl^nseinen erforderlich, schaumdämpfeürle Substanzen zuzusetzen- um ein Überschäumen der Waschflüssigkeit zu yc-rhinderu. Insbesondere sind bei den sterk schäumenden anionischen Viascbrsittc-ln vom Suliat- bzw. SulfC'*iattyp oder bei' den Salzea der c&rboxyalkylierte¹;; ^'J.kylpolyglykoläthern der allgemeitien Pormel R -ToCH₂OH^ _n-[o CH₂I_1n- GooH mit R = C₃H₁₇ bis G₂₀H₁₁₅,. h = 0 bis 20, m = 1 bis 4» schaumdämpf ende, vornehmlich obn.cholb 60° C v/irkende Zusätze erforderlich.

Es sind beveits eine ganze Reihe von schaumdämp.renden Substanzen bekannt. So sind für diesen Zweck Sr-ifan von gesättigten Fettsäuren (DT-OS 2 015 435), nichticnische, hochisolekulare Äther und Ester der Äthylenoxid und Propylenüxici-ironäensationsprodukte von Alkoholen bekannt. Diese Substanzen 'r°.ben öeii Nachteil, nicht universell inv/endbar zu sein. So zeigen ciese Substanzen z.B. bei Dodecylsulfonaten ι nd ^Ikylsulfaten keine ausreichende Schau L

Ferner sind Diurethane als Schaumregulatoren bekannt (D2-GS 2 043 036), Bei di-ssen Diurt j-hanen aän^t die optinale ".'irkuag in den verschiedenen Temperaturbereichen von der "Zettenl^n^e • ab. Die vorgeschlagenen Diureth.an<± entfalten Tr.it Ketx-enlängen von 10 bis 14 O-Atoinen bei 20 bis 60 ⁰C, die :üit Ketxenlängsn

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von 18 bis 22 C-Atomen bei 60 bis 100 ⁰C ihre optimale Wirkung. Nach-.eili*? bei den Diurethanen ist, daß als Rohstoffbasis Isocyanate notwendig sind, die wiederum aus Aminen oder Diaminen hergestellt werden müssen. Sind schon langkettige Amine wie Octylamin, Xaurylamin oder Stearylarain durch Umsetzung der entsprechenden Chloriöe mit Ammoniak oder durch Hydrierung der Säurenitrile umständlich her/usi, ollen, so erfordert dr-re-i Umsetzung zu den Isocyanaten noch einen weiteren, .kost spiel irer en Reakt j. ons schritt.

Als Schaum·¹.ämpfrüigsmittel von größerem universellen Anwendungsbereicb, die unabhängig von der chemischen Konstitution der löschmittel sind, .^i nd Triazinderi-ate "betten!: (DT-AS 1 257 338). Sie werden durch Umsetzung von Cyanurchlorid mit Alkylatrinen hergestellt, wozu wiederum langkettip«³ Aüitr.c- eingesetzt werden, die im Normal.fall über zwei Stufen aus den entsprechenden Alkoholen über c ie Chloride otlox »-ims den Säuren über dia Nitrile hergestellt vrrden müssen· Ferne!r entsteht bei der 'Jm-Setzung Chlorwasser^to/.x, der mit aquirnolaren Mengen Am in gobunden wird. I>:3 t;ur Bindung lies Chlorwasserstoffs verbrauchte Amin muß .^ror erneutem Einsatz aus dem Salz erst v/ieder rot-3-ncriert werfer.. Die Hei-s^.^llurig der Triazinderivate gestaltet sich also umständlich und kostspielig.

Es war nun Auigabc; der vorliegenden Erfindung, ein Waschmittel mit einen- Gehalt an einer schaumdämpfenden Substanz zu finden, weicht: einfach, und billig und in hoher 'Ausbeute herstellbar ist, ein hervorragendes Schaumdäaipfungsvermögen besitzt und universell einsetzbar ist.

Die Aufgabe wurde gelost durch ein V/asch- und Reinigungsmittel enthaltend üblichr jJeOergentien und Zusätze, welches durch

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BADORtQINAL

- 3 - O.Z. 2668

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einen Gehalt an Piperazihderiväten der Eorrael

0 ι ν 0

R₁ C - H Ii - C - R₉ ,

Λ \J — XH Xt — W — ±\.r>

«als sehaumdämpfenden Zusatz, wobei R^ und R_? Alkylgruppen t 9 bis 21 C-Atomen bedeuten, gekennzeich.net ist.

Ώ1-Ί erίir·«'ungsgemäßen. Piperazinderivate sind je naoh der Ly nge des Acylrestes in wasser schwer- oder unlöslich. Die scni^ umdämpfende Wirkung :\-:t bei Temperaturen von 20 bis 40 ⁰C nur mäßig stark, setzt jedoch bei 60 ⁰C verstärkt ein und erreicht bei 80 "Ό und darüber das Optimum. Besonders günstige Eigenschaften besitzet? öle erfinduugsgemäßer Waschmittel, wenn die Kettenlänge der Alkylgruppen der Piperazinderivate 11 bis 19 C-Atome b&trigt. 1'ie schaumdämpfende Wirkung nimmt mit ab-' nehmender U-Zahl im Rest R, insbesondere bei hoher Temperatur ab und kornmi "^r>ei C--Zahlen unter 7 im Rest R kaum noch zur V.'irkur.£·. Der Einsati? von Piperazinderivaten mit .sehr als 19 C-Atomen im Rest R ist wirtschaftlich nicht so lohnend, weil die zur Herstellung solcher Piperazinderivate benötigten höheren Fettsäuren, (Behensäure, lignocerinsäme) im G-egensatz zu L°urLr.-,. Myriatin-, Palmitin-und Stearinsäure, die mit Piperaüin umgesetzt ausgezeichnete Schaumdämpfer geber., schwerer zugänglich sind. Die Alkylgruppen können auch Yerzwej.gungen und Doppelbindungen enthalten, jedoch bieten Piperazinderivate mit derartigen Ketten in waschtechnischer liinsicht keine besonderen Vorteile gegenüber den Piperazinderivaten mit gerader Kette.

Die schauadämpfende Wirkung der erfindungsgemäßen ^ipera^inderivate ist bei den verschiedensten Arten von waschaktiven Substanzen wie Aikansulfonaten, Olefinsulfonaton, Alkylbenzol-

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BAD ORIGINAL

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sulfonaten, (z.B. Dodecylbenzolsulfonat, Dodecyloxypropan- ), Fette. Ikoholüolyglykolätbersulfaten, Pettalkoholpolyglykoläthern, Alkylphcnolpolyglykoläthern und carboxyalkylier-:\ ten Fettalkoholpolyglykoläthern ausgezeichnet.

Die Menge der zugesetzten Piperazinderivate beträgt 1 bis 40 Gewichtsprozent, vorzugsweise Ό bis 20 Gewichtsprozent bezogen ^uf die v;asc.'iaktive Substsnx. Bei Casatz von weniger als 1 $ wird praktisch keine Scbaurjc¹ impfung mehr beobachtet·, oberhalb 40 1° ist Steigerung der Scha umdämpf ung nicht mehr festzustellen.

In den \vasch- UTid Reinigungsmitteln können noch die üblichen Zusatzstoffe wie Phosphate, Silicate, Carbonate, Borate, Cellulosederivate usw. enthalten sein.

Die genannten Piperrzir.aerivate könn.^o>; nach bekannten Methoden hergestellt werden, a?j einfachsten und billigsten durch Wasserabspaltuug aus Piperazin und Fettsäuv'jn. Ιώ ieozteren Fall ii»t die Umsetzung besonders einfach, wetxn man die Reaktionspartner in einem wasserunlöslichen Lösungsmittel passenden Siedepunktes unter Auskroisen deo ^gL:Ideten Wassers am Rückfluß kocht.AIk Fettsäuren können gradkettige, native Fettsäuren, synthetische i'et-i säuren nit geraä^r und ungerader Kohlenstoff zahl und mit gerader und verzweigctr Kette eingesetzt werden. Die mit den erf indungsgenäSen v'sschraitteln erzielbaren Vorteile bestehen instesordere darin, da:^ sie technisch leicht zugänglich sind, daß sie das Optimum ihrer Wirksamkeit bei 60 ⁰C und darüber entfaItei und caß man durch gezielte Dosierung die Schaumhöhe regulJ.eren kann. Wie in den Beispieler, demonstriert wird, sind sie den htu-köiamli^hen Schaumdämpfern bezüglich ihrer schaumdänipf enden V-'irkung \:t :·■:■. legen,

408815/0188 j/ζΓθ.ηΤ-Ζ

BAOORK3INAL

- 5 - O.Z. ?es

Die Sctiaumdämpfung wurie nach, drei verschiedenen Methoden gemessen:

a) Lufteinblasungsmethode nach Kerril und Koffett,(Oil and Soap 21,. 170 (1944) ).

Bei der Methode von. i-Ierrill und Moffett wird der Schaum durch δ·Λ3 Siablasen von Lufi erzeugt. Die Aviparatui besteht aus einem mit einem Heizmantel ausgost? tteten Surra von 40 cm H'Jhe ur.^. 9 cm lichter Weite, der am Boden mit einer eingebauton Glasi'rit-Ü9 ^CV 3 cm Durchmesser versehen ist. In diesen Tür tu v/erden 4üO cm der Probelösung gegeben. 25 cm über dem Flüssigkeitsspiegel befindet sich eine Marke in Form einer Einengung.des Turmes. Durch die Glas fr it te wird Luft mit einem yTon 20 cm Wassersäule in die Probelösung geleitet und es wird die Zeit gemessen, in welcher der gebildete Schaum die Marke erreicht hat. Je langer diese ,Zeit dauert (d.h. je schlechter die Substanz schäumt), desto besser ist die Wirkung eines s:>iautadämpfet..dep Zusatzes. Bei besonders starker Schaumdämpfung erreicht d'er Schaum die Marke überhaupt nicht; in diesem EaIIe vvirä die erreichte Schaumhöhe angegeben.

Die Beispiele 1 bis 6 wurden nach der Methode srou. Merrill und Moffett gemessen. Die angegebenen "ierte sind das Mittel aus 5 Kessungen.

b) Schaumsprühmethod^. nach DtP-AS" 1 257 338

Bei der Schaumsprühmethode wird der Schaum durch Versprühen t.e.-. Prooelösung erzeugt. Das in einer kleineren Ausführung benutzte Gerät besteht aus einem zylinderförmigen GefäS aus Edelstahl von 75 cm Höhe und 26 cm lichter V'aite. Die im Gerät befindliche Flüssigkeit wird umgepumpt und aus einem im Gefäß oben angeordneten ringförmigen /ohr, welches mit zablreichen nach "unten gerichteten kleinen Öffnungen versehen ist, versprüht.

409815/0188 geändert qemäß Einqabe

■t '! 7-->

BAD OftlGINAt

- 6 - O.Z. 265S

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Beiro Auftreffen auf die darunterstehende Flüssigkeit (Fallhöhe 50 cm) wird Scnaum gebildet, dessen Höhe nach bestimmten Zeiten gemessen wird. Je geringer die Schaumhöhe ist, desto besser'"' ist die Schauadärapfung. Beispiel 7 und 8 wurden nach der Schauaa-

sprühmethode gemessen.

c) ochauraschlr.giTiethcoe rc cn DIrI 53 902. Bei d:\esor Methode wird das flnbe.'jrvcluruen ge^ecsen. Sie wurde im Beispiel 9 angewendet;.

2 g einer 50 gewichtspiozentigen Natriumdodecylbenzolsulfonat-lösung werden in 1 1 Trinkwasser vom Härtegrad 12 ° dH gelöst. Dieser Lösun- we:.i-'i: davji unterschiedliche Mengen (C, 1 g bzw. 0,4 g) des schaumdämpfenderj Zusatzes zugegeben. Das Schautaverhalten wird ro C^:v Apparatur nach Merrill und Moffett geprüft. ~i-j Ergebni3fje sind in der Tabelle 1 zusammengefaßt. Daraus geht hervor, ach die erf indungs gemäße η Pipeiezinderivate den cchs'j^dämpfenden Juhstr.n^on nach dem Stand der Technik in der ochaumdämpfuag überlegen sind.

B_eispiel 2

In οIr:sem Beispiel wird die schaumdämpfende Wirkung der erfindungsgecäßen Piperazinderivate in weichem und hartem Wasser demonstriert. Dazu wird 1 g Dodecylbenzolsulfonat in kteotillie tem V/asser (0^odH.) bzw. in Trinkwasser (12°dH) gelöst und der Schaum mit o-3er ohne Zusatz eines SchaumdämpfCi¹S wie in Beispiel 1 gemessen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 zusammengefaßt.

Beispiel 3 /„ >

^c ^'^j\A~^'8^ ' ο

1.0 g Olüfirsulfonat^vwirci in 1 1 destilliertem V/asser (0 dH) oder Trinlr.vysser (i?^odH) gelöst und nit oder ohne Zusatz von

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schaumdämpfenden Substanzen wie in Beispiel 1 gemessen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 zusammengefaßt.

Beispiel 4 ,„ „ _λ

2.0 g Alkansulfonat^vwerd"en in 1 1 destilliertem -Wasser (OdH) bzw. Trinkwasser (12°dH) gelöst und· mit oder ohne Zusatz von

Dia tear oylpiperazin wie ir. Bei-ipiel 1 gemessen.

Die Ergebnisse sind ir. Tabelle 2 zusammengefaßt.

5 4 g eiuas Y/aschmittels öor Zusammensetzung

25 ^ Gaboxyir-ethyliertes Alkylpolyäthylenglykol als

1 % Carboxymethylcellulose 3 ^ MagneciUt^1-Jdilicat

2 -fo Natriumsilicat 5 Γ» Natriumcarbonat

43,8 # ϊίει-iriutnsulfat

20 /» Natriumperborat mit 4 Mol Kristallwasser 0,2 $ optischer Aufheller

werden in 1 1 Wasser gelöst.- Zu dieser Lösung werden dann 0,4 des schaumdämpfenden Zusatzes gegeben. Das Schaumverhalten wird in der Apparatur nach Merrill und Moffett geprüft. Die Ergebnisse sind in der Tabelle 3 zusammengefaßt. Es zeigt sich, daß in einer fertigen Waschmittelformulierung da£. erfindungsgemäße Piperazinderivat überlegene Eigenschaften besitzt, inciem es im gesamten i-emperaturbereich eine gleichmäßige Schaumhöhe gewährleistet.

Beispiel 6

1.0 g Dodecylbenzoleulfonat, 2.0 g Natriumtriphosphat und 2.0 g Natriumsilikat wurden in 1 1 destilliertem './j.sser (O°dll) bzw.

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Trinkwasser (12 dll) gelost und mit oder ohne Zusatz von Di- ' lauroylpiperazin wie in Beispiel 1 gemessen.

Die Ergebnisse sind in Tabelle 3 zusammengefaßt. -ο■;;■-;-, Das Beispiel zeigt, daß die erfindungsgemäße Substanz bei Zusatz v/eiterer Slektrolyte im Bereich von 20 bis 80° schaumregulierend v/lrict, indem es die Zeit- zur Erreichung einer bestimmten SchauTnhöhe ui.TibMmgJg von dar V/asserhärte bei ca. 300 see halt.

2e!spiel 7

In die SchauiDsprühappairatur nach DT-AS 1 257 338 werden I¹} I einer Lösun? gegeben, die pro liter Trinkwasser vom Härtegrad 15°dH 1 g iYatri;iD:c!odecylbenzo] fulfonat und jeweils 0,1 g 0,3 g bzw. 0,5 g des schai-rndärrrpfenden Zusatzes enthält. Der p„-'./ert der Lösung vir'J auf 9,5 eingestellt; die Lösung wird mit einer (Vschwindiglreit von 465 l/min umgepuiüpt. Die Ergebnisse sind ii Tabelle A zusammengefaßt.

Beispiel 8

Es wird 1,0 g des Natriumsalzes eines carboxymethylierten Alkoho^Pifthylates, dessen Alkoholrest c.as einem Gemisch aus Dodecmol und Tetradecanol besteht und das 4,5 Mol Athylenoxid pro Mol Alkohol enthält, in 1 1 V/asser 15°dH gelöst und ohne bzw. mit einem Schaumdämpfer in der Schaumsprühapparatur nach DT-AS 1 257 338 wie in Beispiel 7 gemessen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 4 zusammengefaßt. Man sieht, daß Jas Distearoylpiperazin auch der als Schaumbremse bekannten Behensäure überlegen ist.

Beispiel 9

1,0 g Olefinsulfonat werden in 1 1 V/asser O°dH oder 1°°αΗ gelöst und mit oder ohne "Zusatz eines Schaumdämpfers nach DlIJ 53 902 (20 Schläge in 20 see) geprüft. Die entstandene Menge an Schaum (in cm ) ist ein Maß für die Schaumdämp'fung. Die Ergebnisse sind in Tabelle 5 zusammengefaßt.

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OAD ORlQtNAl. Tabelle

Beispiel'

*

Schaum*ämpfenäer Zusatss

Zusatz

g

Dilauroylpiperazin

Dipalicit oylpipera- z in

20

0O

T € 40c

j m ρ 5C

see

e r a i u r 60 0C

80 0C

1

ohne

g

Trilaury 1- amiri.o- s-triazin u.V.

Distearoylpiperazin'

272

see

242

see

seo

205 see

148 see

0,1

g

Dill ?,uroylpipera- zin

Distearoylpiperazin

390

see

370

see

aec

480 see

Schaumhöhe 20 cm

0,1

g Trilaurylamitio-3- triazin Vergleich

Iristearylamino-s-> · triazin z.V.

360

see

325

see

see 1

360 see

Schaumhöhe 20 cm

0,4

g

eines Gemisches (1:1) aus Dipalmitoyl- unä Distearoylpiperazin

42o

see

Schaum- 10 cm

see

Schaum höhe 2 - 3 cm

0,4 zum

g

Dicanroylpinerazin z.V.

300

see

270

see

Oohauuhöhe 10 cm

0,1

g

3SO

see

310

see

Sc^aumhöhe \5 cm

Schaumhöhe 6 cm

0,1

g

300

300 isec

Schaumhöhe 5 cm

0,4

g

300

sees

300

Schaumhöhe 10 cm

Schaumhöhe 5 cm

0,4

ÜL

305

se ο

340' ■

1 "im Schauxhöhe

Schaumhöhe. 8 cm

0,1

330

see

310

280 see

480 see

0,4

280

see

270

250 see

Ί85 see

Tabelle

3e .1 - sp.'.el	3chaumdampfender iusats	Zusatz	Wasserhärte	dh dH	20	I € 0O	; m ρ 40	e r 0C	sec sec	a t ν r 60° 0	80° 0
2	Dhne	g uroylpipera25in	0° 12°	LH flH	325 272	see sec	310 242	sec sec	3ec sec	290 sec 205 sec	210 sec 148 sec
	0,4 DiIa	,τ Dipalraitoylpiperazit:	0° 12°	dH dH	370 420	sec sec	340 free Sch.?.umh. 10 er«	sec sec	390 se.c Schaumh. 3 CtD	SchauTDhöhe 20 ciP Schaumhöhe 0 CHI
.τ ο	0,4	g Distearoylpiperazin	0° 12°	ÖH ' dH	Λ50 :39O	sec sec	390 330	se*	Schaumh. 10 cm Üchaumh. H Il I	Scbaumhohe 0 cm Schaumhöhe 6 cm
OO cn ·-*	0,4	g Tripaliaiuylamino- s-Triaain z. Vergl.	0° 12°	dH dH	330 300	sec sec	330 300	450 sec K"!haumh. 10 cm	Schaumhöhe 12 cm Schaumhöhe 5 cm
0188	3,4	g Tristearylaoino- s-Triaζin z, Vergl.	0° 12°	dH dH	34U 32C	sec sec	35Ü 300	Sclaumh. SehlSmh. 11 cm	Schaumhöhe Schaumhöhe 12 cm
	0,4	0° 12°	310 305	sec sac	?10 340	360 sec 3chav.mii. 1 cm	300 see Schaumhöhe 8 cm

'λι Tabelle 2

O (O OO

cn -ν. O

co co

Bei spiel	Schaumdämpfender Zusatz '	Wasserhärte	dH dH	20°	T e O	m ρ 40°	e r C	a. τ υ	J ",	SO0 C
3	ohne Zusatz	0° 12°	dH dH	290 295	see sec	265 255	= ec sec	220	sec sec	160 sec 170 sec
	0,4 g Dilauroylpiperazin	0° 12°	dH dH	290 290	sec sec	270 200	sec sec	230 250	sec sec	200 sec Schaumhöhe 15 cm
	0,4 g Trilaurylamino-s- triazin z. Vergl.	0° 12°	dH dH	290 ' 295	sec sec:	265 260	sec f e ο	230 230	.sec öec	180 sec Schaumhöhe 20 cm '
4	ohne Zusatz	0° 12°	dH dH	440 310	sec sec	450 290	sec sec	51Q 270	sec sec	530 sec 210 sec U
0,4 g Distearoylpiperazin	0C 12°	330 300	sec sec	330 290	sec sec	540 sec Schaumh» 20 era	Schaumhöhe 5 cm Schaumhöhe 18 cm

OC CC

Tabelle

2" ° ΐ co

'■lC. OO

cn CD

00

OD

Beispiel

Schaumdämpfender Zusatz

Zusatz

l.r It

I i

asserhärte

dH

■20°

T r\

amp 40°

•i r O

a t 60

u r 0 C

80°

C

5

ohne

g Dilauroylpipera- z in

12°

dH

290

see

2SO

sec

280

sec

220

sec

0,4

g Trilaurylamino- s-triazin z. 7ergl.

12°

dK

2SO

sec

280

sec

2SO

sec

285

sec

0,4

Zusatz

12°

dH dH

300

sec

300

nee

300

sec

260

sec

6

ohne

g Dilauroylpipera- zin

0° 12°

dH dH

305 295

SfcC SGC

265 260

sec sec

225 225

sec sec

170 170

sec sec

0,4

0° .:„C ! c

295 290

sec sec

275 310

sec sec

290 230

sec sec

330 300

sec sec

ro ι

NO ro

OC OC -F-

Tabelle

Beispiel

O CD

CO

cn

OO CO

Schauraäämpfender Zusatz

ohne Zusatz

0,1 g Dilauroylpiperaz in

0,3 g Dilauroylpipera-ζ in

40 ⁰O

ochaumhölr. e in ein na c ti

⁰G

Sch.autnb.oby nr-oh

ao °c

Scnaumliöhe nach.

0,5 min h mi

max. max. (5Qcm) (50cm)

14,0cm

3,0cm

0,5 g· Dilauroylpiperazin

I 2,0cm

0,3 g Trilaurylamino-

s-triazin zum Yercleich.

max.
(50cm)

0,5 g Trilaurylamino-

s-triazin zum Vergleich.

7,6cm

3 min

max. (50cm)

0,5 min

max.
(50cm)

29,5cm

1 ,8cm

1 ,

max. (50c

7,3cm

ohne Zusatz

0,3 g Distearoylpiperaz in

0,3 g Behensäure-

l\^Tatriumsalz z. Yergl.·

1 ,5cm ί 3,8ctü

ο;in J5 min 0,5 min

max.
(50cm;

max»
.50cm)

26,8cm

14,5 cn

3,2cn! 3j,Oott-

ma "χ. (50cm)

42,0cm

6,5 cm

1 ,,Qcm 2,1-im

max. (50cm)

(50cm)

7,2cm i 5,Ocra

max.
(50cm)

,. f

1,1cm · 1,9cm

max.
(50cm)

max,

4,0cm

2,5cm

max.
(50cm

32

47

-U.

max..

(50cm) (50cm)

na x.
)l(50cm

28

4,5 cm

max. (50cm)

16

46

47

1 min

3 min

max. max. (50cm)(50cm)

40,Ocn37,5cm

4,5cm

0,4cm

na x. (50cm

2,5cm

0,5cra

0,3cm

tll· i Λ ο

(50cm)

1 ,2cm

aax. max. (50cm );(50cm)

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4088 15/0 188

BAD ORIGINAL

Claims (1)

1. 2.9. 1972

   Patentansprüche

   1. Schwachschäumende Wasch- uad Reinigungsmittel, enthaltend übliche Detergentien und Zusä.tze, . .·..·;·;

   gekennzeichnet durch

   einen Gehalt an Piperazinderivaten der allgemeinen Pormel

   0 " 0 . ■

   E, - C - ij - C - R₂ ,

   worin R.. und R_? Alkylgruppeü mit 9 bis 19 C-Atcaen bedeuten, al? schaumdärapfenden Zusats.

   2.' Schwachschäumende Wasch- und Reinigungsmittel nach Anspruch 1,

   dadurch gekennzeichnet , daß der Gehalt an Piperazinderivaten 1 bis 40 Gewichtsprozent, vorzugsweise 5 bis 20 ü-ewichtsprozent, bezogen auf die waschaktive Substanz, beträgt.

   ;(1Ua

   098 15/Q188